PL208537B1 - Kompozycja poliizocyjanianowa, sposób jej wytwarzania, sposób wytwarzania elastycznych, formowanych pianek poliuretanowych i elastyczna, formowana pianka poliuretanowa - Google Patents

Kompozycja poliizocyjanianowa, sposób jej wytwarzania, sposób wytwarzania elastycznych, formowanych pianek poliuretanowych i elastyczna, formowana pianka poliuretanowa

Info

Publication number
PL208537B1
PL208537B1 PL351053A PL35105301A PL208537B1 PL 208537 B1 PL208537 B1 PL 208537B1 PL 351053 A PL351053 A PL 351053A PL 35105301 A PL35105301 A PL 35105301A PL 208537 B1 PL208537 B1 PL 208537B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
diphenylmethane diisocyanate
isomer
content
isocyanate
Prior art date
Application number
PL351053A
Other languages
English (en)
Other versions
PL351053A1 (en
Inventor
Joachim Werner
Ronald Zibert
Original Assignee
Bayer Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Corp filed Critical Bayer Corp
Publication of PL351053A1 publication Critical patent/PL351053A1/xx
Publication of PL208537B1 publication Critical patent/PL208537B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy nowej kompozycji poliizocyjanianowej, sposobu wytwarzania tej kompozycji poliizocyjanianowej, sposobu wytwarzania formowanych, elastycznych pianek, utwardzanych na zimno, w którym składnik izocyjanianowy obejmuje kompozycję poliizocyjanianową według niniejszego wynalazku oraz elastycznych, formowanych pianek utwardzanych na zimno wytwarzanych tym sposobem. Są to pianki o niskiej gęstości i małym odkształceniu trwałym po starzeniu w wilgoci.
Znane i opisane zostały w znanym stanie techniki mieszaniny diizocyjanianów oparte na diizocyjanianie difenylometanu (MDI) oraz polimetylenopoli(izocyjanianie fenylu) (tzn. polimerycznego MDI lub PMDI) oraz prepolimery oparte na takich mieszaninach. Zastosowanie tych mieszanin diizocyjanianów opartych na MDI i polimerycznym MDI lub PMDI oraz prepolimerów bazujących na takich mieszaninach do wytwarzania elastycznych pianek poliuretanowych jest także znane i opisane zostało, na przykład, w opisach patentowych USA Nr 4 239 856, 4 256 849, 4 261 852 i 4 365 025.
Wydano wiele patentów opisujących mieszaniny diizocyjanianów difenylometanu (MDI) i polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) oraz prepolimerów bazujących na tych mieszaninach. Patrz, na przykład, opisy patentowe USA Nr, Nr 3 152 162, 3 644 457, 3 701 796, 4 055 548, 4 118 411, 4 154 752, 4 177 205, 4 261 852, 4 442 235, 4 478 960, 4 490 302, 4 910 333, 5 070 114, 5 240 635, 5 246 977, 5 266 604, 5 350 778, 5 399 594, 5 563 232, 5 585 452, 5 877 227, 6 077 456 i 6 090 864.
Znane jest, że MDI można szybko doprowadzić do postaci ciekłej przez karbodiimidyzację. Takie typowe sposoby to sposoby opisane w opisach patentowych USA 3 152 162, 3 384 643, 3 449 256, 3 640 966, 3 641 093, 3 701 796, 4 014 935, 4 088 665, 4 154 752 i 4 177 205.
Znane jest także, chociaż mniej popularne, że MDI można poddać reakcji z N,N-di-(2-hydroksypropylo)aniliną (jak to opisano w opisie patentowym USA Nr 3 394 165) i ogrzewać z N,N'-podstawionymi tiomocznikami (jak to opisano w opisie patentowym USA 3 674 828).
Dobrze znaną i typową reakcją MDI jest poddawanie go reakcji z różnorodnymi materiałami zawierającymi hydroksylowe grupy funkcyjne. W znanym, stanie techniki opisane zostało więc szereg typów ciekłych izocyjanianów:
1) produkty reakcji MDI z eterem 1,2-propylenowym poliglikolu o ciężarze cząsteczkowym od 134 do 700 (opis patentowy USA Nr 3 644 457);
2) produkty reakcji MDI z mieszaniną glikoli alkilenowych zawierających przynajmniej trzy atomy węgla (opisy patentowe USA Nr 3 883 571 i Nr 4 229 347);
3) mieszaniny i) 30 do 80% wagowych MDI, ii) 5 do 25% wagowych pochodnych MDI zawierających uretoiminy, iii) 20 do 50% wagowych produktu reakcji MDI z diolami lub mieszaninami dioli o ciężarze cząsteczkowym mniejszym niż 175 i iv) 0 do 10% wagowych polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) (opis patentowy USA 4 031 026);
4) produkty reakcji glikoli polioksyetylenowych o ciężarze cząsteczkowym od 200 do 600 i polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) zawierającego od 65 do 85% wagowych MDI, przy czym uzupełnienie stanowią wyższe homologi (opis patentowy USA 4 055 548);
5) produkty reakcji MDI z poliolami o ciężarze cząsteczkowym od 240 do 1500 i zawartoś ci funkcyjności od 2,7 do 3,3 (opis patentowy USA 4 102 833);
6) produkty reakcji MDI (o różnej zawartości izomerów 2,4'-) z glikolem propylenowym lub glikolem poli(eteru glikolu 1,2-propylenowego) (opis patentowy USA 4 118 411) lub glikolami polioksyetylenowymi (opis patentowy USA 4 115 429);
7) mieszaniny i) 50 do 90% produktów reakcji MDI i mieszaniny 50 do 100% wagowych dioli lub trioli polioksypropylenowych o masie równoważnikowej od 750 do 3000 i 0 do 50% wagowych dioli lub trioli polioksyetylenowych o masie równoważnikowej od 750 do 3000 i ii) 10 do 50% wagowych polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) zawierającego 30 do 65% wagowych diizocyjanianu difenylometanu (opis patentowy USA 4 261 852);
8) mieszaniny i) produktów reakcji MDI i mieszaniny polioli o ciężarze czą steczkowym przynajmniej 1000 i poliolu o ciężarze cząsteczkowym od 115 do 300 i ii) upłynnionego MDI (opis patentowy USA 4 321 333);
9) produkty reakcji MDI i N-podstawionej etanoloaminy (opis patentowy USA 4 332 742);
10) produkty reakcji MDI zawierającego od 10 do 20% wagowych izomeru 2,4- i triolu polieterowego o ciężarze cząsteczkowym 5500 (opis patentowy USA 4 448 904);
PL 208 537 B1
11) produkty reakcji MDI z alkanodiolem podstawionym fenylem (opis patentowy USA 4 490 300) lub z eterem monoallilowym trimetylolopropanu (opis patentowy USA 4 490 3 01);
12) produkty reakcji MDI z mieszaniną związku monohydroksylowego, poli(glikolu 1,2-propylenowego) i niskocząsteczkowego triolu (opis patentowy USA 4 490 302)
13) produkty reakcji MDI o różnych zawartościach izomerów z 1,3-butanodiolem i glikolem propylenowym (opis patentowy USA 4 539 156), z glikolem neopentylowym i glikolem propylenowym (opis patentowy USA 4 539 157) oraz 1,3-butanodiolem i glikolem neopentylowym (opis patentowy USA 4 539 158);
14) produkty reakcji MDI z aminami i glikolem tripropylenowym (opis patentowy USA 4 883 909);
15) produkty reakcji MDI, wysokocząsteczkowych polioli i glikolu tripropylenowego (opisy patentowe USA 4 442 235 i 4 910 333);
16) mieszaniny i) produktów reakcji MDI i poliolu o masie równoważnikowej od 30 do 600 i ii) polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) (opis patentowy USA 5 240 635) i
17) mieszaniny i) produktów reakcji MDI i glikoli polioksytetrametylenowych o masie równoważnikowej od 250 do 1500 i ii) do 30% wagowych drugiego izocyjanianu, który może stanowić izomer 2,4'- lub polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) (opis patentowy USA 5 246 977).
Inne upłynnione kompozycje izocyjanianowe zostały opisane w opisach patentowych USA 4 365 025, 4 525 490, 4 644 018, 5 070 114, 5 266 604 i 5 430 072.
Według opisu patentowego USA 4 365 025, ciekłe izocyjaniany wytwarza się z (a) mieszaniny MDI i PMDI o funkcyjności większej niż 2,0 i (b) jednego lub więcej polioli, zawierających 2 do 3 grup hydroksylowych oraz przynajmniej około 50% wagowych grup oksyetylenowych, przy czym stosunek równoważników NCO do równoważników hydroksylowych wynosi od 1,5:1 do 5:1.
W opisie patentowym USA 5 070 114 opisano ciekł y prepolimer zawierają cy izocyjaniany, o funkcyjnoś ci większej niż 2 i zawartości grup NCO od 2 do 12%. Te prepolimery wytwarza się poddając reakcji (i) polimer reaktywny w stosunku do izocyjanianu o nominalnej funkcyjności 2 do 4 i ś redniej masie równoważnikowej około 500 do około 5000 z (ii) stechiometrycznym nadmiarem mieszaniny MDI o średniej funkcyjności od 2 do 2,3 i zawierającej przynajmniej 2% wagowych izomeru 2,4'-MDI.
W opisie patentowym USA 5 266 604 opisano ciekł y prepolimer poliizocyjanianowy wykazują cy zawartość grup NCO od 2 do 15% wagowych. Te prepolimery zawierają produkty reakcji polimeru reaktywnego w stosunku do izocyjanianu, o nominalnej funkcyjności 2 do 6 i masie równoważnikowej około 500 do około 5000 ze stechiometrycznym nadmiarem poliizocyjanianu. Z tych prepolimerów można wytwarzać elastyczne pianki poliuretanowe przez reakcję z kompozycją reaktywną w stosunku do izocyjanianu, zawierającą przynajmniej 50% wagowych wody.
Ciekłe prepolimery zakończone izocyjanianami ujawnione zostały także w opisie patentowym USA 5 399 594. Odznaczają się one funkcyjnością 2 lub więcej i wykazują zawartość grup NCO w zakresie 2 do 15%. Prepolimery te stanowią produkt reakcji polimeru reaktywnego w stosunku do izocyjanianu o funkcyjności 2 do 6 i masie równoważnikowej 750 do 5000 ze stechiometrycznym nadmiarem MDI o średniej funkcyjności 2 do 2,3. Z tych prepolimerów także można wytwarzać elastyczne pianki.
Jednorodna mieszanina dwóch poliizocyjanianów została ujawniona w opisie patentowym USA 5 430 072. Jeden ze składników poliizocyjanianowych jest prepolimerem o zawartości grup NCO od 2 do 15% wagowych i stanowi produkt reakcji związku reaktywnego w stosunku do izocyjanianu, o nominalnej funkcyjno ś ci 2 do 8 i masie równoważ nikowej 500 do 5000 ze stechiometrycznym nadmiarem kompozycji MDI. Drugi izocyjanian z tej jednorodnej mieszaniny wykazuje zawartość grup NCO przynajmniej 25% wagowych. Ta jednorodna mieszanina izocyjanianów może być stosowana do formowania elastycznych pianek poliuretanowych przez reakcję ze składnikiem reaktywnym w stosunku do izocyjanianu, który zawiera przynajmniej 40% wagowych wody.
Kompozycje poliizocyjanianowe według opisu patentowego USA 5 877 227 zawierają semipolimer będący produktem reakcji nadmiaru bazowej mieszanki izocyjanianowej z 5 do 50% wagowych pierwszego poliolu polioksypropylenowo-polioksyetylenowego, o nominalnej funkcyjności 2 do 4 i ciężarze cząsteczkowym 1000 do 8000 i zawartości EO od około 0 do 30% wagowych. Bazowa mieszanka izocyjanianowa zawiera mieszaninę MDI i PMDI, przy czym MDI obejmuje 21 do 35% izomeru 2,4'-MDI, 63 do 79% 4,4'-MDI i 0 do 2% 2,2'-MDI, zaś cała bazowa mieszanka izocyjanianowa wykazuje funkcyjność 2,07 do 2,12. Ujawniono, że ta kompozycja poliizocyjanianowa nadaje się do wytwarzania
PL 208 537 B1 elastycznych otwartokomórkowych pianek, wytwarzanych przez reakcję ze składnikiem reaktywnym w stosunku do izocyjanianu i wodą , jako jedynym środkiem porotwórczym.
W opisie patentowym USA 5 877 227 opisano technologię wykorzystywaną do wytwarzania prepolimeru podaną w przykładzie porównawczym tego zgłoszenia. Różnice między tym prepolimerem i prepolimerami obecnie stosowanymi według niniejszego wynalazku obejmują 1) zawartość tlenku etylenu (EO) w poliolu, tzn. według obecnego wynalazku wymagane jest >50% EO w poliolu i 2) zawartość grup NCO w prepolimerze (w niniejszym wynalazku wymagane jest <20% NCO) i następujące dalej mieszanie z polimerycznym MDI (tzn. inny sposób wytwarzania prepolimeru).
Ciekłe kompozycje prepolimeru poliizocyjanianowego ujawniono także w opisie patentowym USA 6 077 456. Prepolimery te wykazują zawartość grup NCO 10 do 31% i zawierają produkt reakcji mieszaniny poliizocyjanianów organicznych i polioksyalkilenopolioli. Odpowiednia mieszanina poliizocyjanianów zawiera A) diizocyjanian difenylometanu o zawartości 50 do 95% wagowych izomeru 4,4'-, od 5 do 50% wagowych izomeru 2,4'- i mniej niż 10% wagowych izomeru 2,2'-; B) polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) zawierający 30 do 70% wagowych MHI, przy czym uzupełnienie stanowi PMDI, i wykazujący funkcyjność wyższą niż 2 oraz ewentualnie C), diizocyjanian modyfikowany uretoiminowo-karbodiimidowo, zawierający 10 do 35% wagowych postaci uretoiminowo-karbodiimidowych, przy czym reszta składa się głównie z czystego 4,4'-MDI. Odpowiednie poliole polioksyalkiienowe dla tego sposobu obejmują poliole o ciężarze cząsteczkowym 700 do 10000 i średnie funkcyjności 1,6 do 3.
W opisie patentowym USA 6 090 864 ujawniono kompozycje prepolimerowe polimerycznego MDI i ich zastosowanie do wytwarzania elastycznych pianek. Prepolimery te obejmują produkt reakcji (a) polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) i (b) polieteropoliolu o średniej równoważnikowej masie hydroksylowej przynajmniej około 700 i odznaczają się tym, że wykazują średnią lepkość między 400 a 7000 cps w 25°C.
Podczas wytwarzania elastycznych pianek, typowe materiały reaktywne w stosunku do izocyjanianu obejmują (1) mieszaninę polieterotrioli o ciężarach cząsteczkowych 2000 do 7000 z dietanoloaminą, jak to opisano, na przykład, w opisie patentowym USA 4 239 356; (2) mieszaniny polietrów, zawierających pierwszorzędowe grupy hydroksylowe o ciężarach cząsteczkowych 400 do 10000 z mieszaniną materiał ów o niskim ciężarze czą steczkowym, zawierają cych aktywne atomy wodoru (opis patentowy USA 4 256 8649); (3) diole lub triole polioksypropylenowe lub polioksyetyleno-polioksypropylenowe o masie równoważnikowej 700 do 2000 jak to opisano, np., w opisie patentowym USA 4 261 852 i (4) wodę (patrz opis patentowy USA 4 365 025).
Znane jest także stosowanie różnych niskocząsteczkowych substancji sieciujących do wytwarzania elastycznych pianek. W opisie patentowym USA 3 067 148 opisane zostało zastosowanie tetrawodorowych związków - pochodnych etylenodiaminy i tlenków alkilenowych. W opisie patentowym USA 3 948 825 ujawniono zastosowanie produktów reakcji metylenodianiliny i tlenków alkilenowych; zaś w opisie patentowym USA 4 569 952 opisano zastosowanie produktu addycji tlenku alkilenowego i aromatycznej diaminy oraz mieszaninę produktu addycji z alkanoloaminą .
Aminy, takie jak, na przykład Dytek A, które są określane zwykle jako 2-metylopentametylenodiamina, są także znane i ujawnione zostały jako odpowiednie przedłużacze łańcucha dla elastycznych pianek poliuretanowych.
Chociaż wiele receptur pianek opartych na MDI i PMDI zapewnia wystarczające własności dla wielu zastosowań, generalnie trudno jest uzyskać dobrą przetwarzalność dla szerokiego zakresu wskaźnika izocyjanianowego. Dodatkowo, byłoby pożądane opracowanie elastycznych pianek wykazujących wysoką wytrzymałość na rozdzieranie, wysokie wydłużenia i niskie odkształcenie trwałe po ściskaniu w zastosowaniu dla siedzeń i podłokietników do pojazdów oraz w zastosowaniu do siedzeń nie z pojazdów.
Korzyści z niniejszej kompozycji poliizocyjanianowej w stosunku do prepolimerów według znanego stanu techniki o porównywalnym składzie izomerów MDI obejmują fakt, że kompozycje poliizocyjanianowe według niniejszego wynalazku mogą być stosowane do wytwarzania elastycznych pianek, które wykazują polepszone (tzn. zmniejszone) odkształcenie trwałe po ściskaniu i odkształcenie trwałe po ściskaniu po starzeniu w wilgoci oraz polepszoną (tzn. zwiększoną) odporność na rozdzieranie z utrzymaniem wystarczaj ą co duż ej twardoś ci. Pomysł mieszania prepolimeru o niskiej zawartoś ci NCO z monomerycznym MDI umożliwia zmienność potrzebną dla optymalizacji tych własności, przez rzeczywistą zmianę stosunku mieszania A (1) i A (2) z niniejszego wynalazku, jak to podano w zastrzeżeniach.
PL 208 537 B1
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja poliizocyjanianowa o zawartości grup NCO wyższej niż 15%, która zawiera:
(1) od 70 do 99% wagowych, w stosunku do 100% wagowych składników (1) i (2), polimetylenopoli (izocyjanianu fenylu), o zawartości grup NCO od 30 do 33% i zawartości monomeru od 40% do 90% wagowych, w którym monomer obejmuje mniej niż 8% wagowych 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% wagowych 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% wagowych 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (2) od 1 do 30% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 2% do 20% i zawierającego produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 6 0% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych;
i (b) polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, ciężarze cząsteczkowym 500 do 10000 i liczbie hydroksylowej 10 do 4 00 i wytworzonego przez reakcje odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 50:50 do 90:10.
Korzystnie, w kompozycji według wynalazku zawartość grup NCO wynosi od 20% do mniej niż 33% i zawiera ona:
(1) od 85 do 95% wagowych, w stosunku do 100% wagowych składników (1) i (2), polimetylenopoli (izocyjanianu fenylu), o zawartości grup NCO od 31 do 33% i zawartości monomeru od 60% do 90% wagowych, w którym monomer obejmuje mniej niż 2% wagowych 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 15 do 35% wagowych 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 63 do 85% wagowych 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (2) od 5 do 15% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 5% do 15% i stanowiącego produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych;
i (b) polieteropoliolu o funkcyjności od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 20 do 200 i wytworzonego przez reakcje odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 60:40 do 90:10.
Korzystniej, zawartość grup NCO wynosi od 25% do 32% i kompozycja zawiera:
(1) polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) o zawartości monomeru od 70% do 85%, i (2) prepolimer z diizocyjanianu difenylometanu, stanowiący produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu i (b) polieteropoliolu wytworzonego w reakcji odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej 65:35 do 85:15.
Następnym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozycji poliizocyjanianowej o zawartości grup NCO wyższej niż 15%, polegający na tym, że obejmuje:
(A) mieszanie (2) 1 do 30% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu, o zawartości grup NCO od 2 do 20% wagowych, który stanowi produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych;
i
PL 208 537 B1 (b) polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i liczbie hydroksylowej 10 do 400 i wytworzonego przez reakcje odpowiedniego związku inicjują cego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszą cej 50:50 do 90:10 z:
(1) od 70 do 99% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 30 do 33% i zawartości monomeru od 40% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w składniku (1) wynoszą mniej niż 8% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru, w temperaturach od 30 do 60°C, pod normalnym ciśnieniem.
Korzystnie, prepolimer (A) (2) diizocyjanianu difenylometanu ogrzewa się w atmosferze azotu do temperatury 50 do 60°C przed mieszaniem ze składnikiem poliizocyjanianowym (A) (1).
Korzystnie, prepolimer (A) (2) diizocyjanianu difenylometanu ogrzewa się w atmosferze suchego azotu.
Korzystnie, kompozycja poliizocyjanianowa wykazuje zawartość grup NCO wyższą niż 20% do 33% i sposób obejmuje:
(A) mieszanie (2) 5 do 15% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu, o zawartości grup NCO od 5 do 15% wagowych, który stanowi produkt reakcji z:
(a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych;
i (b) polieteropoliolu o funkcyjności od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 20 do 200 i wytworzonego przez reakcje odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 60:40 do 90:10 z:
(1) od 85 do 95% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 31 do 33% i zawartości monomeru od 60% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w składniku (1) wynoszą mniej niż 2% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 15 do 35% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 63 do 85% izomeru 4,4'diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru.
Szczególnie korzystnie, kompozycja poliizocyjanianowa wykazuje zawartość grup NCO wyższą niż 25% do 32% i sposób obejmuje:
(A) mieszanie (2) prepolimeru z diizocyjanianu difenylometanu, stanowiącego produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu i (b) polieteropoliolu wytworzonego w reakcji odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej 65:35 do 85:15.
Następnym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania elastycznych, formowanych pianek poliuretanowych utwardzanych na zimno, polegający na tym, że obejmuje:
(I) poddanie reakcji (A) kompozycji poliizocyjanianowej o zawartości grup NCO większej niż 15%, która zawiera (1) od 70 do 99% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 30 do 33% i zawartości monomeru od 40% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w monomerze wynoszą mniej niż 8% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (2) od 1 do 30% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 2 do 20% a, który stanowi produkt reakcji:
PL 208 537 B1 (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (b) polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i liczbie hydroksylowej 10 do 400 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego zwią zku inicjują cego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 50:50 do 90:10.
i (B) składnika reaktywnego w stosunku do izocyjanianu, zawierającego:
(1) przynajmniej jeden polieteropoliol o ciężarze cząsteczkowym 400 do 14000 i średniej funkcyjności liczbowej 2 do 6, i ewentualnie (2) jeden lub więcej przedłużacz łańcucha i/lub środek sieciujący zawierający od 2 do 6 grup reaktywnych zdolnych do reakcji z grupami izocyjanianowymi, o ciężarze cząsteczkowym 32 do 3 99;
w obecnoś ci (C) przynajmniej jednego środka spieniającego obejmującego wodę i ewentualnie (D) jednego lub więcej dodatków przy czym całkowita ilość zawartej wody wynosi od 1 do 10% wagowych w stosunku do całkowitej masy (B) (1) i w którym względne ilości składników (A), (B), (C) i ewentualnie (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 70 do 120.
Korzystnie, poliizocyjanianowa kompozycja (A) wykazuje zawartość grup NCO od 20% do mniej niż 33% i zawiera:
(1) od 85 do 95% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 31 do 33% i zawartości monomeru od 60% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w składniku (1) wynoszą mniej niż 2% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 15 do 35% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 63 do 85% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (2) od 5 do 15% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 5 do 15% a, który stanowi produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (b) polieteropoliolu o funkcyjności od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 20 do 200 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 60:40 do 90:10.
Również korzystnie, poliizocyjanianowa kompozycja (A) wykazuje zawartość grup NCO od 25% do 32% i zawiera:
(1) polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) o zawartości monomeru od 70% do 85% wagowych, i (2) prepolimer z diizocyjanianu difenylometanu, stanowiący produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu i (b) polieteropoliolu wytworzonego w reakcji odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej 65:35 do 85:15.
Korzystnie, składnik (B) reaktywny w stosunku do izocyjanianu zawiera:
(1) przynajmniej jeden polieteropoliol o ciężarze cząsteczkowym 1000 do 6000 i średnie] funkcyjności liczbowej 2 do 4 i ewentualnie (2) jeden lub więcej przedłużacz łańcucha i/lub środek sieciujący zawierający od 2 do 4 grup reaktywnych zdolnych do reakcji z grupami izocyjanianowymi, o ciężarze cząsteczkowym 32 do 399.
PL 208 537 B1
Korzystnie, całkowita ilość zawartej wody wynosi od 2 do 6% wagowych w stosunku do całkowitej masy składnika (B) (1).
Korzystnie, względne ilości składników (A), (B), (C) i (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 80 do 110, a zwłaszcza względne ilości składników (A), (B), (C) i (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 90 do 105.
Następnym przedmiotem wynalazku jest elastyczna, formowana pianka poliuretanowa utwardzana na zimno, która stanowi produkt reakcji:
(A) kompozycji poliizocyjanianowej o zawartości grup NCO większej niż 15%, która zawiera (1) od 70 do 99% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 30 do 33% i zawartości monomeru od 40% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w monomerze wynoszą mniej niż 8% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (2) od 1 do 30% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 2 do 20% a, który stanowi produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (b) polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i liczbie hydroksylowej 10 do 400 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego związku inicjują cego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszą cej 50:50 do 90:10 i
(B) składnika reaktywnego w stosunku do izocyjanianu, zawierającego:
(1) przynajmniej jeden polieteropoliol o ciężarze cząsteczkowym 400 do 14000 i średniej funkcyjności liczbowej 2 do 6, i ewentualnie (2) jeden lub więcej przedłużacz łańcucha i/lub środek sieciujący zawierający od 2 do 6 grup reaktywnych zdolnych do reakcji z grupami izocyjanianowymi, o ciężarze cząsteczkowym 32 do 3 99;
w obecnoś ci (C) przynajmniej jednego środka spieniającego obejmującego wodę i ewentualnie (D) jednego lub więcej dodatków, przy czym całkowita ilość zawartej wody wynosi od 1 do 10% wagowych w stosunku do całkowitej masy (B) (1) i, w którym względne ilości składników (A), (B), (C) i ewentualnie (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 70 do 120.
Korzystnie, poliizocyjanianowa kompozycja (A) wykazuje zawartość grup NCO od 20% do mniej niż 33% i zawiera:
(1) od 85 do 95% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 31 do 33% i zawartości monomeru od 60% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w składniku (1) wynoszą mniej niż 2% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 15 do 35% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 63 do 85% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (2) od 5 do 15% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 5 do 15% a, który stanowi produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i
PL 208 537 B1 (b) polieteropoliolu o funkcyjności od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 20 do 200 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 60:40 do 90:10.
Szczególnie korzystnie, poliizocyjanianowa kompozycja (A) wykazuje zawartość grup NCO od 25% do 32% i zawiera:
(1) polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) o zawartości monomeru od 70% do 85% wagowych, i (2) prepolimer z diizocyjanianu difenylometanu, stanowiący produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu i (b) polieteropoliolu wytworzonego w reakcji odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej 65:35 do 85:15.
Korzystnie, w elastycznej, formowanej piance według wynalazku, składnik reaktywny w stosunku do izocyjanianu (B) zawiera:
(1) przynajmniej jeden polieteropoliol o ciężarze cząsteczkowym 1000 do 6000 i średniej funkcyjności liczbowej 2 do 4 i ewentualnie (2) jeden lub więcej przedłużacz łańcucha i/lub środek sieciujący zawierający od 2 do 4 grup reaktywnych zdolnych do reakcji z grupami izocyjanianowymi, o ciężarze cząsteczkowym 32 do 399.
Korzystnie, całkowita ilość zawartej wody wynosi od 2 do 6% wagowych w stosunku do całkowitej masy składnika (B) (1).
Korzystnie, względne ilości składników (A), (B), (C) i (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 80 do 110, a zwłaszcza wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 90 do 105.
Odpowiednie polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) dla składnika (1) w kompozycjach poliizocyjanianowych według niniejszego wynalazku obejmują związki o zawartości grup NCO od 30 do 33%, korzystnie od 31 do 33% i zawartości monomeru od około 40% do około 90%, korzystnie od 60% do 90% wagowych a najbardziej korzystnie od 70% do 85% wagowych. Zawartości izomerów w monomerze wynoszą mniej niż około 8% wagowych 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% wagowych 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% wagowych 4, 4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru. Korzystne jest, aby zawartości izomerów w monomerze wynosiły mniej niż około 2% wagowych izomeru 2,2'-MDI, od 15 do 35% wagowych izomeru 2,4'-MDI i od 63 do 85% wagowych izomeru 4,4'-MDI, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru.
Zawartość polimerycznego MDI w tym składniku wynosi od 10% do 60% wagowych, korzystnie od 10% do 40% wagowych a najbardziej korzystnie od około 15% do około 30% wagowych.
Stosowane tu określenie polimeryczny MDI (PMDI) odnosi się do związków serii MDI z większą zawartością pierścieni, to znaczy produktów zawierających trzy lub więcej pierścieni, otrzymanych przez fosgenowanie produktów kondensacji aniliny z formaldehydem.
Prepolimery nadające się do stosowania jako składnik (2) w kompozycjach poliizocyjanianowych według niniejszego wynalazku odznaczają się zawartością grup NCO wynoszącą od 2% do 20%, a korzystnie od 5% do 15%. Składnik ten powinien być ciekły i dawać się nalewać w temperaturach 50-60°C lub niższych. Prepolimery te zawierają produkt reakcji:
(a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż około 3%, korzystnie nie więcej niż 1% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60%, korzystnie od 0,1 do 2% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9%, korzystnie od 97 do 99% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
i (b) przynajmniej jednego polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, korzystnie od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym 500 do 10000, korzystnie 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 10 do 400, korzystnie 20 do 200 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 50:50 do 90:10, korzystnie 60:40 do 90:10 a bardziej korzystnie 65:35 do 85:15.
PL 208 537 B1
Przed zmieszaniem prepolimeru, tzn. składnika (A) (2) ze składnikiem poliizocyjanianowym, tzn., składnikiem (A) (1), prepolimer powinien być ogrzany w atmosferze azotu do około 50-60°C, jeśli lepkość prepolimeru jest zbyt duża dla wymieszania go w temperaturze pokojowej.
Odpowiednie prepolimery diizocyjanianu difenylometanu i odpowiednie polimetylenopoli(izocyjaniany fenylu) stanowią substancje opisane wyżej. Prepolimery, tzn. składnik (2) powyżej, wytwarza się przez prepolimeryzację izocyjanianu i składników poliolowych wykorzystując technologie i sposoby znane w dziedzinie chemii poliuretanów.
W sposobie wytwarzania elastycznych pianek formowanych na zimno i uzyskanych piankach wytwarzanych tym sposobem nadają się składniki podane dalej. Kompozycja poliizocyjanianowa została opisana wyżej.
Odpowiednie składniki reaktywne w stosunku do izocyjanianów do stosowania jako składnik (B) w niniejszym sposobie obejmują (1) jeden lub więcej polieteropolioli o ciężarze cząsteczkowym 400 do 14000, przeciętnej funkcyjności liczbowej 2 do 6 i liczbie hydroksylowej około 10 do około 850 i (2) jeden lub więcej niskocząsteczkowych związków organicznych, zawierających grupy reaktywne w stosunku do izocyjanianu zdolne do przedłużania łańcucha i/lub sieciowania. Te niskocząsteczkowe związki zawierają generalnie od 2 do 6 grup reaktywnych w stosunku do izocyjanianu i wykazują ciężar cząsteczkowy od 32 do 399.
Odpowiednie polieteropoliole nadające się do stosowania jako składnik (B) (1) w niniejszym wynalazku obejmują, na przykład, wysokocząsteczkowe znane polietery, które można otrzymać przez polimeryzację epoksydów, takich jak tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu, tetrahydrofuran, tlenek styrenu lub epichlorohydryna w obecności, na przykład, BF3, KOH, podwójnego cyjanku metali lub innych katalizatorów alkoksylowania lub przez addycję chemiczną tych epoksydów, korzystnie tlenku etylenu i tlenku propylenu, w mieszaninie lub kolejno, do składników zawierających reaktywne atomy wodoru, takich jak woda, alkohole lub aminy. Przykłady alkoholi i amin obejmują glikol etylenowy, glikol 1,3- i 1,2-propylenowy, trimetylolopropan, glicerynę itd.. Odpowiednie są także polietery zawierające wysokocząsteczkowe poliaddukty lub polikondensaty, lub polimery w postaci silnie zdyspergowanej lub rozpuszczonej. Takie polietery można otrzymać przez reakcje poliaddycji (na przykład przez reakcje między poliizocyjanianami i związkami z aminowymi grupami funkcyjnymi) i polikondensacji (na przykł ad między formaldehydem i fenolami i/lub aminami) in situ w wyż ej opisanych polieterach. Sposoby takie opisane zostały w niemieckich opisach wyłożeniowych Nr, Nr 1 168 075 i 1 260 142 oraz w opublikowanych niemieckich opisach Nr, Nr 2 324 134, 2 423 984, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 796, 2 550 797, 2 550 833, 2 550 862, 2 633 293 i 2 639 254. Patrz takż e opisy patentowe USA Nr, Nr 3 325 421, 4 042 537, 4 089 835, 4 293 470, 4 296 213 i 4 374 209, których treść zostaje niniejszym włączona jako materiał związany. Użyteczne są także tak zwane polimeropoliole, otrzymywane przez polimeryzację jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów w polieterze. Takie polimeropoliole opisane zostały, na przykład, w opisach patentowych USA 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 685 oraz RE 28,715 i 29,118, których treść zostaje niniejszym włączona jako materiał związany. Polimeropoliole dostępne są w handlu z firmy Bayer AG, BASF i Union Carbide. Co się tyczy szczególnego polieteru stosowanego w wynalazku, generalnie zaleca się stosowanie polieterów zawierających pierwszorzędowe grupy hydroksylowe.
Możliwe jest także zastosowanie dowolnego niskocząsteczkowego przedłużacza łańcucha i środka sieciującego podanego wyżej, jako odpowiednich starterów do wytwarzania wysokocząsteczkowego polieteropoliolu stanowiącego składnik (B) (1), z tym zastrzeżeniem, że odpowiedni ciężar cząsteczkowy, funkcyjność i liczba hydroksylowa będą zachowane, jak to podano wyżej. Niektóre przykłady tych substancji obejmują związki, takie jak 4,4'-dihydroksydifenylopropan, sacharoza, anilina, amoniak, etanoloamina, etylenodiamina, glikol propylenowy, glikol etylenowy, gliceryna itd.. Nadają się także polibutadieny zawierające grupy OH.
Te polieteropoliole dla składnika (B) (1) według obecnego wynalazku korzystnie wykazują nominalną funkcyjność około 2 do około 4, ciężar cząsteczkowy około 1000 do około 6000 i liczbę hydroksylową około 18 do około 225.
Odpowiednie związki nadające się do stosowania jako składnik (B) (2), tzn. niskocząsteczkowe związki organiczne zdolne do przedłużania łańcucha i/lub sieciowania obejmują, na przykład, związki zawierające od 2 do 8 grup reaktywnych w stosunku do izocyjanianów o ciężarze cząsteczkowym 32 do 399. Korzystne jest, aby związki te wykazywały od 2 do 6 grup reaktywnych w stosunku do izocyjanianów i ciężar cząsteczkowy od 60 do 350. Przykłady odpowiednich przedłużaczy łańcucha
PL 208 537 B1 zawierających grupy hydroksylowe obejmują glikol etylenowy, 1,2- i 1,3-propylenodiol, 1,3, 1,4- i 2,3-butanodiol, 1,6-heksanodiol, 1,10-dekanodiol, glikol dietylenowy, glikol trietylenowy, glikol tetraetylenowy, glikol dipropylenowy, glikol tripropylenowy, glicerynę, trimetylolopropan, monoetanoloaminę, dietanoloaminę, trietanoloaminę, addukty tlenku propylenu i etylenodiaminy itd.. Generalnie, przedłużacze łańcucha i/lub środki sieciujące zawarte są w ilości od około 0% do około 10%, korzystnie od około 0% do około 3% wagowych, w stosunku do całkowitej masy składnika reaktywnego wobec izocyjanianu.
Odpowiednie środki spieniające dla pianek według niniejszego wynalazku zawierają wodę. Generalnie całkowita ilość wody stosowanej jako środek spieniający wynosi od około 2% do około 6% wagowych, korzystnie od około 2% do około 4% wagowych w stosunku do całkowitej masy składnika (B) (1). Możliwe jest zastosowanie innych środków spieniających oprócz wody. Przykłady innych odpowiednich środków spieniających obejmują związki, takie jak chlorowcowane węglowodory, rozpuszczalniki o niskiej temperaturze wrzenia, takie jak, na przykład, pentan i inne znane środki spieniające. W niniejszym wynalazku korzystnie stosuje się wodę, jako pojedynczy środek spieniający.
Możliwe jest także zastosowanie gazowego lub upłynnionego dwutlenku węgla, jako środka spieniającego. Dwutlenek węgla albo rozpuszcza się w składniku (A) kompozycji poliizocyjanianowej i/lub składniku (B) reaktywnym w stosunku do izocyjanianu, lub dodaje do mieszaniny reakcyjnej z (A) i (B) podczas etapu mieszania.
Możliwe jest także, aby w recepturze zawarte były różnorodne dodatki i/lub substancje pomocnicze. Przykłady takich dodatków i/lub substancji pomocniczych obejmują katalizatory, dodatki powierzchniowo czynne, takie jak, na przykład, emulgatory i stabilizatory piany, wewnętrzne środki oddzielające od formy, pigmenty, regulatory komórek, środki nadające ognioodporność, plastyfikatory, barwniki, napełniacze i napełniacze aktywne, takie jak szkło w postaci włókien lub płatków, lub włókna węglowe.
Katalizatory nadające się do stosowania według niniejszego wynalazku obejmują, na przykład, różnorodne związki metaloorganiczne, obejmujące, na przykład, sole cyny(II) z kwasami karboksylowymi, sole dialkilocyny z kwasami karboksylowymi, tiolany dialkilocyny, ditioestry dialkilocyny i aminy, takie jak, na przykład, dimetylocykloheksyloamina (tzn. Polycat® 8), pentametylodietylenotriamina (tzn. Polycat® 5), eter bis[2-dimetyloaminoetylowy] (Niax A®-1), dimetyloetanoloamina (DMEA), Dabco® WT, trietylenodiamina (Dabco® 33LV), pentametylodipropylenotriamina (tzn. Polycat® 77), dimetyloaminopropyloamina (DMAPA), bis (dimetyloaminopropyloamina) (tzn. Polycat® 15). Oczywiście jest także możliwe stosowanie dowolnego z katalizatorów, dobrze znanych fachowcom w dziedzinie chemii poliuretanów. W niniejszym wynalazku korzystne jest zastosowanie amin, jako katalizatorów.
Niektóre przykłady odpowiednich dodatków obejmują dodatki powierzchniowo czynne, takie jak emulgatory i stabilizatory piany. Ich przykłady obejmują N-stearylo-N'N'-bis-hydroksyetylomocznik, polioksyetylowany oleiloamid, dietanolostearyloamid, dietanoloizostearyloamid, monooleinian glikolu polioksyetylenowego, ester pentaerytrytu z kwasem adypinowym/kwasem oleinowym, pochodne hydroksyetyloimidazolu i kwasu oleinowego, N-stearylo-propylenodiamina i sole sodowe siarczanowanego oleju rycynowego lub kwasów tłuszczowych. Jako substancje powierzchniowo czynne można stosować sole metali alkalicznych lub sole amonowe kwasów sulfonowych, takich jak kwas dodecylobenzenosulfonowy lub dinaftylometanosulfonowy oraz także kwasów tłuszczowych.
Odpowiednie stabilizatory piany obejmują polieterosiloksany. Budowa tych związków zwykle polega na tym, że kopolimer tlenku etylenu i tlenku propylenu przyłącza się do rodnika polidimetylosiloksanowego. Takie stabilizatory piany opisane zostały w opisie patentowym USA 2 764 565. Zalecane jest stosowanie łagodnych środków powierzchniowo czynnych w niniejszym wynalazku w ilości od około 0,3 do około 3% wagowych, bardziej korzystnie w ilości od około 0,5 do około 2% wagowych (w stosunku do masy wysokocząsteczkowego składnika polieteropoliolowego). Korzystne substancje powierzchniowo czynne dostępne w handlu obejmują silikonowe środki powierzchniowo czynne B-4690 i B-4113, dostępne w firmie Goldschmidt.
Kompozycje według niniejszego wynalazku można formować z wykorzystaniem konwencjonalnych technologii przetwórstwa przy wskaźniku izocyjanianowym wahającym się od około 70 do 120 (korzystnie od 80 do 110, a najbardziej korzystnie od 90 do 105). Przez określenie „wskaźnik izocyjanianowy” (określany zwykle jako „indeks NCO”) rozumie się tu ilość równoważników izocyjanianu, dzieloną przez całkowitą ilość równoważników materiałów zawierających wodór reaktywny wobec izocyjanianu, mnożony przez 100. Gdy jako jeden z, lub jedyny środek poro-twórczy stosuje się wodę, ilość zawartej wody uwzględnia się w obliczeniach indeksu izocyjanianowego.
PL 208 537 B1
Zgonie z wynalazkiem, składniki można poddawać reakcji ze sobą znanymi sposobami, stosując często urządzenia mechaniczne, takie jakie zostały opisane w opisie patentowym USA Nr 2 764 565, których treść włącza się niniejszym jako materiał związany. Szczegóły dotyczące aparatury przetwórczej, która może być stosowana według wynalazku, można znaleźć w podręczniku Kunstoff-Handbuch/Podręcznik Tworzyw Sztucznych, tom VII, opublikowanym przez Vieweg i Hochtlen, wyd. Carl-Hanser Verlag, Monachium, 1966, strony 121 i 205.
Według niniejszego wynalazku, reakcja spieniania w celu wytworzenia produktu piankowego prowadzona jest często we wnętrzu formy. W tym sposobie mieszaninę zdolną do spieniania wprowadza się do formy, która może być wykonana z metalu, takiego jak aluminium, lub z tworzywa sztucznego, takiego jak żywica epoksydowa. Mieszanina reakcyjna spienia się we wnętrzu formy dając ukształtowany produkt. Proces spieniania w formie prowadzi się w celu wytworzenia produktu o strukturze komórkowej na jego powierzchni. Zgodnie z wynalazkiem, można uzyskać pożądany wynik wprowadzając mieszaninę reakcyjną zdolną do spieniania w ilości wystarczającej tylko do wypełnienia formy pianką po ukończeniu reakcji.
Prowadząc spienianie we wnętrzu formy stosuje się często znane w technice, tak zwane zewnętrzne środki oddzielające od formy, takie jak woski i oleje silikonowe. Sposób ten można realizować także z pomocą tak zwanych wewnętrznych środków oddzielających od formy, jeśli to potrzebne, wraz z zewnętrznymi środkami oddzielającymi od formy, tak jak to opisano w niemieckich opisach wyłożeniowych Nr, Nr 2 121 670 i 2 307 589.
Pianki utwardzające się na zimno można wytwarzać także, jak to opisano w brytyjskim opisie patentowym 1 162 517 i niemieckim opisie wyłożeniowym Nr 2 153 086.
Pianki można, oczywiście, wytwarzać przez spienianie w bloku lub sposobem laminowania znanymi w technice. Wyroby dające się otrzymać według wynalazku mogą być stosowane, na przykład, jako materiały tapicerskie lub wyściółkowe.
Następujące dalej przykłady ilustrują szczegóły dotyczące wytwarzania i stosowania kompozycji według niniejszego wynalazku. Wynalazek przedstawiony w niniejszym opisie nie jest ograniczony ani w obrę bie idei ani swego zakresu przez niniejsze przykł ady. Fachowcy natychmiast bę d ą rozumieli, że dla wytwarzania takich kompozycji mogą być wykorzystane znane odmiany warunków i sposobów następujących dalej procedur wytwarzania. O ile inaczej nie podano, wszystkie temperatury podane są w stopniach Celsjusza a wszystkie części i procenty oznaczają odpowiednio części i procenty wagowe.
Przykłady
W przykładach wykonania według niniejszego wynalazku stosowano następujące składniki:
Polimeropoliol A
Polieteropoliol A
Środek sieciujący A Środek powierzchniowo czynny A Środek powierzchniowo czynny B Środek powierzchniowo czynny C Katalizator A Katalizator B Katalizator C Mieszanina polioli 1 polieteropoliol w postaci poli(tlenku propylenu)-poli(tlenku etylenu) wypełniony polimerem styren-akrylonitryl (SAN) o nominalnej funkcyjności około 3, ciężarze cząsteczkowym około 4800 g/mol i zawierający około 43% wagowych substancji stałych;
polieteropoliol w postaci poli(tlenku propylenu)-poli(tlenku etylenu) inicjowany gliceryną i odznaczający się nominalną funkcyjnością 3 i ciężarem cząsteczkowym około 6000 g/mol;
Dietanoloamina
Tegostab® B-4690, dostępny w handlu z firmy Goldschmidt,
Tegostab® B-8681, dostępny w handlu z firmy Goldschmidt,
Tegostab® B-4113, dostępny w handlu z firmy Goldschmidt,
Dabco® 33-LV, 33%-owa trietylenodiamina w glikolu dipropylenowym, dostępna w handlu z firmy Air Prodcts;
Dabco® 8154 katalizator opóźnionego żelowania, dostępny w handlu z firmy Air Prodcts
NIAX® A-1, 70% eteru bis(dimetyloamino-etylowego) i 30% glikolu dipropylenowego, dostępny w handlu z firmy OSi/Witco zawiera mieszaninę:
polimero-poliol A : 20 cz. wag.
polieteropoliol A : 80 cz. wag.
środek sieciujący A : 0,95 cz. wag.
PL 208 537 B1
Izocyjanian 1
Prepolimer 1 woda : 2,70 cz. wag.
środek powierzchniowo czynny A : 0,5 cz. wag.
środek powierzchniowo czynny B : 0,2 cz. wag.
Katalizator A : 0,2 cz. wag.
katalizator B : 0,2 cz. wag.
katalizator C : 0,08 cz. wag.
Polimeryczny MDI o zawartości grup NCO około 1 32,5%, zawartości monomeru około 83% w stosunku do całkowitej masy i zawartości około 72% izomeru 4,4'-MDI, około 27% izomeru 2,4'-MDI i około 1% izomeru 2,2'-MDI w stosunku do ilości monomeru. Izocyjanian ten zawiera około 17% wagowych wyżej pierścieniowych oligomerów MDI. Prepolimer porównawczy (tzn. ze znanego stanu techniki opisanego w opisie patentowym USA Nr 5 877 227). Mieszanina poliizocyjanianów o zawartości grup NCO około 28,0% i zawierająca około 72% wagowych monomerycznego MDI w stosunku do całkowitej masy prepolimeru (tzn. składników (i) i (ii) jak to opisano niżej). W monomerycznym MDI zawarte jest około 76% izomeru 4,4'-, około 24% izomeru 2,4'- i około 0,2% izomeru 2,2'- w stosunku do 100% wagowych monomeru. Mieszaninę poliizocyjanianowa wytwarzano poddając reakcji:
(i) semipolimer o zawartości grup NCO około 27% wagowych, zawierający produkt reakcji:
(a) 30,8 cz. wag. monomerycznego diizocyjanianu difenylometanu zawierającego mniej niż 2% wagowych izomeru 2,4'-MDI;
(b) 20,8 cz. wag. monomerycznego MDI zawierającego około 45% wagowych izomeru 4,4'-MDI, około 53% wagowych izomeru 2,4'-MDI i okoł o 2% wagowych izomeru 2,2'-MDI i
(c) 3,6 cz. wag. polieteropoliolu polioksypropylenowo-polioksyetylenowego inicjowanego gliceryną o nominalnej funkcyjnoś ci 3 i zawartości tlenku etylenu okoł o 45% z
(ii) 25 części polimerycznego MDI o zawartoś ci grup NCO okoł o 31,5%, zawartości monomeru około 45% wagowych. Zawartości monomerów w polimerycznym MDI wynoszą około 94,5% wagowych izomeru 4,4'-MDI, około 5,5% wagowych izomeru 2,4'-MDI i mniej niż 0,1% wagowych izomeru 2,2'-MDI.
Prepolimer 2 Prepolimer odpowiadający składnikowi (2) z zastrzeżenia 1
Prepolimer poliizocyjanianowy o zawartoś ci grup NCO około 9,5% wagowych i lepkoś ci okoł o 4000 mPas w 25oC. Prepolimer wytwarzano przez polimeryzację (i) monomerycznego MDI zawierającego mniej niż 2% wagowych izomeru 2,4'-MDI i mniej ni ż 0,1% wagowych izomeru 2,2'-MDI, przy czym uzupełnienie stanowi izomer 4,4'-MDI z
(ii) kopolieteropoliolem blokowym poli(tlenku propylenu)-poli(tlenku etylenu) inicjowanym gliceryną, o nominalnej funkcyjności 3, ciężarze cząsteczkowym około 4500 g/mol i zawartości tlenku etylenu około
70% wagowych w stosunku do połączonej masy tlenku etylenu i tlenku propylenu).
Poliizocyjaniany wytwarzano z izocyjanianu 1 i prepolimeru 2 według następującej dalej procedury. Te poliizocyjaniany stanowią przykłady według wynalazku podanego w zastrzeżeniach.
Najpierw dodawano odpowiednią ilość prepolimeru 2 do kolby a następnie ogrzewano prepolimer do około 50°C. Do izocyjanianu 1 dodano odpowiednią ilość ogrzanego prepolimeru i dokładnie wymieszano. Mieszaninę utrzymywano w atmosferze suchego azotu i pozostawiono do ochłodzenia do temperatury pokojowej.
PL 208 537 B1
Następująca dalej tablica podaje względne ilości izocyjanianu 1, prepolimeru 2 i zawartości NCO uzyskanej mieszaniny poliizocyjanianowej wytworzonej według niniejszego wynalazku.
T a b l i c a 1
Mieszaniny poliizocyjanianowe według wynalazku
Mieszanina poliizocyjanianowa 1 Mieszanina poliizocyjanianowa 2 Mieszanina poliizocyjanianowa 3
Izocyjanian 1 (cz. wag.) 95 90 80
Prepolimer 2 (cz. wag.) 5 10 20
zawartość NCO w % 31,4% 30,2% 28,1%
T a b l i c a 2
Receptura pianki i własności Przykład por. 1 Przykład 2 Przykład 3 Przykład 4
Mieszanina polioli 1 (cz. wag.) 100 100 100 100
Mieszanina poliizocyjanianowa 1 (cz. wag.) 48,3
Mieszanina poliizocyjanianowa 2 (cz. wag.) 50,2
Mieszanina poliizocyjanianowa 3 (cz. wag.) 54,0
Prepolimer 1 (cz. wag.) 54,1
Zawartość NCO w% 28,0% 31,4% 30,2% 28,1%
Indeks izocyjanianowy 100 100 100 100
Gęstość uformowanej pianki (kg/m3) 55 55 55 55
Gęstość pianki (kg/m3) 56,0 56,6 56,2 56,7
ILD 25% R 224 264 239 223
CDF 40% 6,7 8,8 7,8 6,7
Wydłużenie (%) 80 108 101 92
Odbojność (%) 59 58 59 59
Wytrzymałość na rozdzieranie (N/m) 198 264 239 223
Wytrzymałość na rozrywanie (kPa) 106 150 127 100
Odkształcenie trwałe po ściskaniu (50% ct) 6,9 6,5 58 5,3
Odkształcenie trwałe po ściskaniu po starzeniu w wilgoci (50% ct)* 8,4 10 7,7 6,8
* Norma vW PV3410/TL544.
Pianki wytworzone w przykładach 2, 3 i 4 wykazują niższe (tzn. polepszone) odkształcenie trwałe po ściskaniu i odkształcenie trwałe po ściskaniu po starzeniu w wilgoci w porównaniu do pianki wytworzonej według przykładu 1.
Pianka wytworzona według przykładu 4 wykazuje także wyższe (tzn. polepszone) wydłużenie i wyższą (tzn. polepszoną) wytrzymałość na rozdzieranie w porównaniu z pianką wytworzoną według przykładu 1, przy tej samej %-owej zawartości NCO w składniku izocyjanianowym i dla tego samego zakresu twardości jak pianka 1 z porównawczego przykładu i (ILD, CDF40).
Pianki wytworzone według przykładów 2 i 3 wykazują wyższe (tzn. polepszone) wydłużenia, wyższe (tzn. polepszone) wytrzymałości na rozdzieranie i wyższe (tzn. polepszone) wytrzymałości na rozrywanie, obok polepszonego (tzn. mniejszego) odkształcenia trwałego po ściskaniu i wyższych twardości (ILD, CDF4 0) w porównaniu z pianką wytworzoną w porównawczym przykładzie 1.
Tak jak pianka z przykładu 4, pianka z przykładu 3 wykazuje także niższe (tzn. polepszone) odkształcenie trwałe po ściskaniu po starzeniu w wilgoci, takie jak pianka z porównawczego przykładu 1, lecz wykazuje wyższy zakres twardości (ILD, CFD40) oraz polepszone wydłużenie, wytrzymałość na
PL 208 537 B1 rozdzieranie i wytrzymałość na rozrywanie. Wynik ten był uzyskany przy wyższej %-owej zawartości NCO w składniku izocyjanianowym, tzn. mniej izocyjanianu zastosowano do wytwarzania pianki przy tym samym indeksie.
Chociaż wynalazek został opisany szczegółowo w niniejszym opisie dla celów jego zilustrowania, jest zrozumiałe, że te szczegóły podano jedynie w tym celu i fachowiec może dokonać w nim wielu zmian nie odchodząc od ducha i zakresu wynalazku, które są ograniczone jedynie zastrzeżeniami.

Claims (22)

  1. (1) przynajmniej jeden polieteropoliol o ciężarze cząsteczkowym 1000 do 6000 i średniej funkcyjności liczbowej 2 do 4 i ewentualnie (2) jeden lub więcej przedłużacz łańcucha i/lub środek sieciujący zawierający od 2 do 4 grup reaktywnych zdolnych do reakcji z grupami izocyjanianowymi, o ciężarze cząsteczkowym 32 do 399.
    (1) polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) o zawartości monomeru od 70% do 85% wagowych, i (2) prepolimer z diizocyjanianu difenylometanu, stanowiący produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu i (b) polieteropoliolu wytworzonego w reakcji odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej 65:35 do 85:15.
    (1) od 85 do 95% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 31 do 33% i zawartości monomeru od 60% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w składniku (1) wynoszą mniej niż 2% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 15 do 35% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 63 do 85% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (2) od 5 do 15% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 5 do 15% a, który stanowi produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (b) polieteropoliolu o funkcyjności od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 20 do 200 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 60:40 do 90:10.
    (1) przynajmniej jeden polieteropoliol o ciężarze cząsteczkowym 400 do 14000 i średniej funkcyjności liczbowej 2 do 6, i ewentualnie (2) jeden lub więcej przedłużacz łańcucha i/lub środek sieciujący zawierający od 2 do 6 grup reaktywnych zdolnych do reakcji z grupami izocyjanianowymi, o ciężarze cząsteczkowym 32 do 399;
    w obecnoś ci (C) przynajmniej jednego środka spieniającego obejmującego wodę i ewentualnie
    PL 208 537 B1 (D) jednego lub więcej dodatków, przy czym całkowita ilość zawartej wody wynosi od 1 do 10% wagowych w stosunku do całkowitej masy (B) (1) i, w którym względne ilości składników (A), (B), (C) i ewentualnie (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 70 do 120.
    (1) przynajmniej jeden polieteropoliol o ciężarze cząsteczkowym 1000 do 6000 i średniej funkcyjności liczbowej 2 do 4 i ewentualnie (2) jeden lub więcej przedłużacz łańcucha i/lub środek sieciujący zawierający od 2 do 4 grup reaktywnych zdolnych do reakcji z grupami izocyjanianowymi, o ciężarze cząsteczkowym 32 do 399.
    (1) polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) o zawartości monomeru od 70% do 85% wagowych, i (2) prepolimer z diizocyjanianu difenylometanu, stanowiący produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu i (b) polieteropoliolu wytworzonego w reakcji odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej 65:35 do 85:15.
    (1) od 85 do 95% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 31 do 33% i zawartości monomeru od 60% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w składniku (1) wynoszą mniej niż 2% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 15 do 35% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 63 do 85% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (2) od 5 do 15% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 5 do 15% a, który stanowi produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (b) polieteropoliolu o funkcyjności od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 20 do 200 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 60:40 do 90:10.
    PL 208 537 B1
    (1) przynajmniej jeden polieteropoliol o ciężarze cząsteczkowym 400 do 14000 i średniej funkcyjności liczbowej 2 do 6, i ewentualnie (2) jeden lub więcej przedłużacz łańcucha i/lub środek sieciujący zawierający od 2 do 6 grup reaktywnych zdolnych do reakcji z grupami izocyjanianowymi, o ciężarze cząsteczkowym 32 do 399;
    w obecnoś ci (C) przynajmniej jednego środka spieniającego obejmującego wodę i ewentualnie (D) jednego lub więcej dodatków przy czym całkowita ilość zawartej wody wynosi od 1 do 10% wagowych w stosunku do całkowitej masy (B) (1) i w którym względne ilości składników (A), (B), (C) i ewentualnie (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 70 do 120.
    (1) od 85 do 95% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 31 do 33% i zawartości monomeru od 60% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w składniku (1) wynoszą mniej niż 2% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 15 do 35% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 63 do 85% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru.
    (1) od 70 do 99% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 30 do 33% i zawartości monomeru od 40% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w składniku (1) wynoszą mniej niż 8% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru, w temperaturach od 30 do 60°C, pod normalnym ciś nieniem.
    (1) polimetylenopoli(izocyjanian fenylu) o zawartości monomeru od 70% do 85%, i (2) prepolimer z diizocyjanianu difenylometanu, stanowiący produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu i
    PL 208 537 B1 (b) polieteropoliolu wytworzonego w reakcji odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej 65:35 do 85:15.
    (1) od 85 do 95% wagowych, w stosunku do 100% wagowych składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu), o zawartości grup NCO od 31 do 33% i zawartości monomeru od 60% do 90% wagowych, w którym monomer obejmuje mniej niż 2% wagowych 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 15 do 35% wagowych 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 63 do 85% wagowych 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (2) od 5 do 15% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 5% do 15% i stanowiącego produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych;
    i (b) polieteropoliolu o funkcyjności od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 20 do 200 i wytworzonego przez reakcje odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 60:40 do 90:10.
    (1) od 70 do 99% wagowych, w stosunku do 100% wagowych składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu), o zawartości grup NCO od 30 do 33% i zawartości monomeru od 40% do 90% wagowych, w którym monomer obejmuje mniej niż 8% wagowych 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% wagowych 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% wagowych 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i
    1. Kompozycja poliizocyjanianowa o zawartości grup NCO wyższej niż 15%, znamienna tym, że zawiera:
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość grup NCO wynosi od 20% do mniej niż 33% i że zawiera:
    2) od 1 do 30% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 2% do 20% i stanowiącego produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych;
    i (b) polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, ciężarze cząsteczkowym 500 do 10000 i liczbie hydroksylowej 10 do 400 i wytworzonego przez reakcje odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 50:50 do 90:10.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawartość grup NCO w niej wynosi od 25% do 32% i że zawiera:
  4. 4. Sposób wytwarzania kompozycji poliizocyjanianowej o zawartości grup NCO wyższej niż 15%, znamienny tym, że obejmuje:
    (A) mieszanie (2) 1 do 30% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu, o zawartości grup NCO od 2 do 20% wagowych, który stanowi produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych;
    i (b) polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i liczbie hydroksylowej 10 do 4 00 i wytworzonego przez reakcje odpowiedniego zwią zku inicjują cego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszą cej 50:50 do 90:10 z:
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że prepolimer (A) (2) diizocyjanianu difenylometanu ogrzewa się w atmosferze azotu do temperatury 50 do 60°C przed mieszaniem ze składnikiem poliizocyjanianowym (A) (1).
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że prepolimer (A) (2) diizocyjanianu difenylometanu ogrzewa się w atmosferze suchego azotu.
  7. 7. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że kompozycja poliizocyjanianowa wykazuje zawartość grup NCO wyższą niż 20% do 33% i że obejmuje:
    (A) mieszanie (2) 5 do 15% wagowych, w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu, o zawartości grup NCO od 5 do 15% wagowych, który stanowi produkt reakcji z:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'- sumuje się do 100% wagowych;
    i (b) polieteropoliolu o funkcyjności od 3 do 6, ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 6000 i liczbie hydroksylowej 20 do 200 i wytworzonego przez reakcje odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszącej 60:40 do 90:10 z:
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że kompozycja poliizocyjanianowa wykazuje zawartość grup NCO wyższą niż 25% do 32% i że obejmuje:
    (A) mieszanie (2) prepolimeru z diizocyjanianu difenylometanu, stanowiącego produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu i (b) polieteropoliolu wytworzonego w reakcji odpowiedniego związku inicjującego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej 65:35 do 85:15.
    PL 208 537 B1
  9. 9. Sposób wytwarzania elastycznych, formowanych pianek poliuretanowych utwardzanych na zimno, znamienny tym, że obejmuje:
    (I) poddanie reakcji (A) kompozycji poliizocyjanianowej o zawartości grup NCO większej niż 15%, która zawiera (1) od 70 do 99% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 30 do 33% i zawartości monomeru od 40% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w monomerze wynoszą mniej niż 8% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (2) od 1 do 30% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 2 do 20% a, który stanowi produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (b) polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i liczbie hydroksylowej 10 do 400 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego związku inicjują cego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszą cej 50:50 do 90:10 i
    (B) składnika reaktywnego w stosunku do izocyjanianu, zawierającego:
  10. 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że poliizocyjanianowa kompozycja (A) wykazuje zawartość grup NCO od 20% do mniej niż 33% i zawiera:
  11. 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że poliizocyjanianowa kompozycja (A) wykazuje zawartość grup NCO od 25% do 32% i zawiera:
  12. 12. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że składnik (B) reaktywny w stosunku do izocyjanianu zawiera:
  13. 13. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że całkowita ilość zawartej wody wynosi od 2 do 6% wagowych w stosunku do całkowitej masy składnika (B) (1).
  14. 14. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że względne ilości składników (A), (B), (C) i (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 80 do 110.
  15. 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że względne ilości składników (A), (B), (C) i (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 90 do 105.
  16. 16. Elastyczna, formowana pianka poliuretanowa utwardzana na zimno, znamienna tym, że stanowi produkt reakcji:
    (A) kompozycji poliizocyjanianowej o zawartości grup NCO większej niż 15%, która zawiera (1) od 70 do 99% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), polimetylenopoli(izocyjanianu fenylu) o zawartości grup NCO od 30 do 33% i zawartości monomeru od 40% do 90% wagowych, przy czym zawartości izomerów w monomerze wynoszą mniej niż 8% 2,2'-diizocyjanianu difenylometanu, od 10 do 50% 2,4'-diizocyjanianu difenylometanu i od 50 do 90% izomeru 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (2) od 1 do 30% wagowych w stosunku do 100% masy składników (1) i (2), prepolimeru diizocyjanianu difenylometanu o zawartości grup izocyjanianowych NCO od 2 do 20% a, który stanowi produkt reakcji:
    (a) diizocyjanianu difenylometanu zawierającego nie więcej niż 3% wagowych izomeru 2,2'-, od 0,1 do 60% wagowych izomeru 2,4'- i od 40 do 99,9% wagowych izomeru 4,4'-, przy czym łączna ilość izomerów 2,2'-, 2,4'- i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu sumuje się do 100% wagowych całkowitej zawartości monomeru;
    i (b) polieteropoliolu o funkcyjności przynajmniej 2, ciężarze cząsteczkowym od 500 do 10000 i liczbie hydroksylowej 10 do 400 i wytworzonego przez reakcję odpowiedniego związku inicjują cego z tlenkiem etylenu i tlenkiem propylenu w proporcji wagowej EO:PO wynoszą cej 50:50 do 90:10.
    i (B) składnika reaktywnego w stosunku do izocyjanianu, zawierającego:
  17. 17. Elastyczna, formowana pianka poliuretanowa utwardzana na zimno według zastrz. 16, znamienna tym, że poliizocyjanianowa kompozycja (A) wykazuje zawartość grup NCO od 20% do mniej niż 33% i zawiera:
  18. 18. Elastyczna, formowana pianka poliuretanowa utwardzana na zimno według zastrz. 17, znamienna tym, że poliizocyjanianowa kompozycja (A) wykazuje zawartość grup NCO od 25% do 32% i zawiera:
  19. 19. Elastyczna, formowana pianka poliuretanowa utwardzana na zimno według zastrz. 16, znamienna tym, że składnik reaktywny w stosunku do izocyjanianu (B) zawiera:
  20. 20. Elastyczna, formowana pianka poliuretanowa utwardzana na zimno według zastrz. 16, znamienna tym, że całkowita ilość zawartej wody wynosi od 2 do 6% wagowych w stosunku do całkowitej masy składnika (B) (1).
  21. 21. Elastyczna, formowana pianka poliuretanowa utwardzana na zimno według zastrz. 16, znamienna tym, że względne ilości składników (A), (B), (C) i (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 80 do 110.
  22. 22. Elastyczna, formowana pianka poliuretanowa utwardzana na zimno według zastrz. 16, znamienna tym, że względne ilości składników (A), (B), (C) i (D) wynoszą tyle, aby zachować wskaźnik izocyjanianowy od 90 do 105.
PL351053A 2000-12-07 2001-12-05 Kompozycja poliizocyjanianowa, sposób jej wytwarzania, sposób wytwarzania elastycznych, formowanych pianek poliuretanowych i elastyczna, formowana pianka poliuretanowa PL208537B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/732,069 US6376567B1 (en) 2000-12-07 2000-12-07 Polyisocyanate compositions and a process for the production of low-density flexible foams with low humid aged compression sets from these polyisocyanate compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL351053A1 PL351053A1 (en) 2002-06-17
PL208537B1 true PL208537B1 (pl) 2011-05-31

Family

ID=24942062

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL351053A PL208537B1 (pl) 2000-12-07 2001-12-05 Kompozycja poliizocyjanianowa, sposób jej wytwarzania, sposób wytwarzania elastycznych, formowanych pianek poliuretanowych i elastyczna, formowana pianka poliuretanowa

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6376567B1 (pl)
EP (1) EP1213310B1 (pl)
JP (1) JP4166975B2 (pl)
KR (1) KR100813364B1 (pl)
CN (1) CN1240743C (pl)
AT (1) ATE297424T1 (pl)
AU (1) AU775998B2 (pl)
BR (1) BR0107005B1 (pl)
CA (1) CA2363706C (pl)
DE (1) DE60111334T2 (pl)
ES (1) ES2242698T3 (pl)
HK (1) HK1047441B (pl)
HU (1) HU227871B1 (pl)
MX (1) MXPA01012582A (pl)
PL (1) PL208537B1 (pl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6818674B2 (en) * 2000-11-08 2004-11-16 Bridgestone Corporation Elastic member and image formation equipment
ITMI20010357A1 (it) * 2001-02-22 2002-08-22 Enichem Spa Composizioni isocianiche e loro impiego nella preparazione di espansipoliuretanici a migliorate caratteristiche fisico-meccaniche
EP1338635B2 (de) * 2002-02-22 2020-10-14 Jowat AG Polyurethan-Zusammensetzungen mit geringem Anteil an Diisocyanatmonomer(en)
US7011767B2 (en) * 2003-01-10 2006-03-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Liquid pigment dispersion and curative agents
US8466207B1 (en) * 2006-03-01 2013-06-18 Sandia Corporation Method for providing a low density high strength polyurethane foam
CN101096407B (zh) * 2006-06-26 2012-06-13 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 一种透明聚氨酯弹性体组合料及其使用方法
EP2262842B1 (de) * 2008-03-28 2018-01-24 Polytex Sportbeläge Produktions-GmbH 2,2'-mdi-basierte isocyanat-mischungen und ihre herstellung sowie verwendung
DE102008030763A1 (de) * 2008-06-28 2009-12-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Erniedrigung von Emissionen eines Polyurethanschaumstoffes
ES2404734B2 (es) * 2011-10-05 2014-01-29 Centro Tecnológico De Grupo Copo, S.L.U. Composición química para obtención de poliuretano.
CN103755920A (zh) * 2013-12-09 2014-04-30 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 无溶剂型异氰酸酯预聚体及其制备方法、异氰酸酯组合物
CN106281192B (zh) * 2015-05-15 2019-05-14 万华禾香板业有限责任公司 一种可乳化异氰酸酯组合物及其制备方法
WO2017030065A1 (ja) * 2015-08-18 2017-02-23 三井化学株式会社 発泡ポリウレタン材料、成形品、および、発泡ポリウレタン材料の製造方法
KR101916508B1 (ko) 2016-04-07 2018-11-07 현대자동차주식회사 폴리우레탄 폼 제조용 조성물 및 이의 성형품
EP3532523A1 (en) 2016-10-28 2019-09-04 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising feather
EP3315525A1 (en) 2016-10-28 2018-05-02 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising ground feather
EP3315524A1 (en) 2016-10-28 2018-05-02 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising whole feather
WO2018092744A1 (ja) 2016-11-17 2018-05-24 三井化学株式会社 発泡用熱可塑性ポリウレタン樹脂およびその製造方法、ならびに、成形品
EP3476913B1 (en) 2017-10-24 2020-03-25 Polytex Sportbeläge Produktions-GmbH Polyurethane adhesive
WO2019125896A1 (en) * 2017-12-20 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foams for comfort applications
JP7183685B2 (ja) * 2018-10-18 2022-12-06 東ソー株式会社 ポリウレタンインテグラルスキンフォーム用組成物、ポリウレタンインテグラルスキンフォーム、及びその製造方法
CN112552480B (zh) * 2020-12-15 2022-07-22 无锡吉兴汽车部件有限公司 一种聚氨酯泡沫的异氰酸酯组合料及其制备方法

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL253697A (pl) * 1959-07-13
US3152162A (en) * 1959-07-29 1964-10-06 Bayer Ag Polyisocyanate-carbodiimide adducts and process for the production thereof
US3384643A (en) * 1965-02-17 1968-05-21 Upjohn Co 1-hydrocarbylsulfonyl-2, 2-dichloro (ordialkoxy)-4, 5-imidazolidine diones
US3394165A (en) * 1965-10-24 1968-07-23 Upjohn Co Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions
US3449256A (en) * 1966-01-19 1969-06-10 Upjohn Co Methylenebis(phenyl isocyanate) compositions and preparation thereof
DE1618380C3 (de) * 1967-03-08 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates
GB1194050A (en) * 1967-12-12 1970-06-10 Ici Ltd Liquid Diphenylmethane Diisocyanate Compositions
GB1200432A (en) * 1968-01-25 1970-07-29 Bayer Ag Process for the preparation of polyisocyanates which contain a carbodiimideisocyanate adduct
GB1193401A (en) * 1968-05-14 1970-06-03 Ici Ltd Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US3701796A (en) * 1970-09-29 1972-10-31 Upjohn Co Storage stable methylenebis (phenyl isocyanate) compositions
US3948825A (en) * 1974-07-05 1976-04-06 Basf Wyandotte Corporation Curing agent for use in making cellular polyurethane compositions
GB1476088A (en) 1975-04-03 1977-06-10 Ici Ltd Carbodiimides
GB1483957A (en) 1975-05-19 1977-08-24 Ici Ltd Diphenylmethane diisocyanate compositions
DE2537685C2 (de) 1975-08-23 1989-04-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten
US4048105A (en) 1975-12-19 1977-09-13 Mccord Corporation High density urethane foam for rim
US4055548A (en) 1976-09-17 1977-10-25 The Upjohn Company Storage-stable liquid polyisocyanate composition
US4256849A (en) 1976-10-21 1981-03-17 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of cold setting foams which contain urethane groups prepared from a mixture of 4,4-diphenyl methane diisocyanate and 2,4-diphenyl methane diisocyanate
US4118411A (en) 1977-02-09 1978-10-03 Mobay Chemical Corporation Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
US4115429A (en) 1977-03-18 1978-09-19 Mobay Chemical Corporation Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
GB1596469A (en) 1978-04-11 1981-08-26 Ici Ltd Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate
US4154752A (en) 1978-05-05 1979-05-15 Mobay Chemical Corporation Preparation of partially carbodiimidized methylenebis (phenyl isocyanate)
US4239856A (en) 1978-08-28 1980-12-16 Texaco Development Corp. Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
EP0010850B2 (en) 1978-10-03 1990-01-31 Imperial Chemical Industries Plc Liquid polyisocyanate compositions
US4321333A (en) 1981-04-16 1982-03-23 The Upjohn Company Polyurethane prepared from polyisocyanate blend
US4332742A (en) 1981-06-22 1982-06-01 Mobay Chemical Corporation Low temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
US4365025A (en) 1981-12-08 1982-12-21 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers
DE3241450A1 (de) 1982-11-10 1984-05-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
US4448904A (en) 1983-06-08 1984-05-15 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomer using a methylene bis(phenyliscoyanate) containing 2,4' isomer in amounts greater than about 10 percent
US4490301A (en) 1983-09-30 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4490300A (en) 1983-09-30 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4490302A (en) 1983-11-25 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4525490A (en) 1984-07-02 1985-06-25 Thermocell Development, Ltd. High tear strength flexible urethane foam composition and method of preparation
US4539157A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4539158A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4539156A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4603076A (en) 1985-03-04 1986-07-29 Norwood Industries, Inc. Hydrophilic foam
US4910333A (en) 1987-06-03 1990-03-20 Mobay Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4876292A (en) 1988-10-06 1989-10-24 Mobay Corporation Isocyanate reactive mixture and the use thereof in the manufacture of flexible polyurethane foams
GB8908490D0 (en) 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
AU636191B2 (en) 1990-02-01 1993-04-22 Huntsman Ici Chemicals Llc Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions
US5246977A (en) 1990-05-04 1993-09-21 The Dow Chemical Company Microcellular polyurethane polymers prepared from isocyanate-terminated poly(oxytetramethylene) glycol prepolymers
US5240635A (en) 1992-02-06 1993-08-31 The Dow Chemical Company Composition of flexible polyurethane foams blown using reduced amounts of chlorofluorocarbon blowing agents and method for preparation
GB9208396D0 (en) 1992-04-16 1992-06-03 Ici Plc Process for making flexible foams
CA2094554C (en) 1992-05-12 2001-12-25 Thirumurti Narayan Polymethylene polyphenyl polyisocyanate based prepolymers
GB9214372D0 (en) 1992-07-07 1992-08-19 Ici Plc Process for making mdi based flexible foam
CA2117740A1 (en) 1993-10-28 1995-04-29 Michael F. Hurley Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process
CA2117741A1 (en) 1993-10-28 1995-04-29 Michael F. Hurley Rim process utilizing isocyanates based upon 2,4'-and 4,4'- diphenylmethane diisocyanate
US5350778A (en) 1993-10-28 1994-09-27 Miles Inc. Polyisocyanate based upon 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process
US5389693A (en) * 1994-05-31 1995-02-14 The Dow Chemical Company Integral skin polyurethane foams and process for the preparation thereof
US5510053A (en) * 1994-12-29 1996-04-23 Basf Corporation Water-blown polyurethane sealing devices and compositions for producing same
US5698609A (en) * 1996-11-14 1997-12-16 Imperial Chemical Industries Plc Energy absorbing polyurethane foams
BR9807217A (pt) * 1997-02-11 2000-05-23 Huntsman Ici Chem Llc Pré-polìmero terminado com isocianato, processo para sua preparação, e, espuma de poliuretano.
US6090864A (en) 1997-04-25 2000-07-18 Basf Corporation Polymeric MDI prepolymer composition and flexible foams prepared therefrom
US6130268A (en) * 1997-06-23 2000-10-10 Polyfoam Products, Inc. Two component polyurethane construction adhesive
US5877227A (en) 1997-08-11 1999-03-02 Imperial Chemical Industries Plc Low density flexible polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
CN1240743C (zh) 2006-02-08
CN1363618A (zh) 2002-08-14
HK1047441A1 (en) 2003-02-21
EP1213310A1 (en) 2002-06-12
CA2363706C (en) 2010-03-02
EP1213310B1 (en) 2005-06-08
HU0105266D0 (en) 2002-02-28
BR0107005A (pt) 2002-10-29
DE60111334D1 (de) 2005-07-14
HUP0105266A3 (en) 2008-09-29
JP4166975B2 (ja) 2008-10-15
ATE297424T1 (de) 2005-06-15
HUP0105266A2 (en) 2002-08-28
AU775998B2 (en) 2004-08-19
KR20020045568A (ko) 2002-06-19
HK1047441B (zh) 2006-09-29
JP2002187926A (ja) 2002-07-05
MXPA01012582A (es) 2004-05-21
ES2242698T3 (es) 2005-11-16
KR100813364B1 (ko) 2008-03-12
BR0107005B1 (pt) 2010-11-30
CA2363706A1 (en) 2002-06-07
DE60111334T2 (de) 2006-05-18
PL351053A1 (en) 2002-06-17
US6376567B1 (en) 2002-04-23
HU227871B1 (hu) 2012-05-29
AU9341501A (en) 2002-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL208537B1 (pl) Kompozycja poliizocyjanianowa, sposób jej wytwarzania, sposób wytwarzania elastycznych, formowanych pianek poliuretanowych i elastyczna, formowana pianka poliuretanowa
EP1627003B1 (en) Polyurethane foams made from hydroxymethyl - containing polyester polyols
CN100355800C (zh) 从含羟甲基的聚酯多元醇生产的聚氨酯泡沫
US8133930B2 (en) Polyurethane foams made from hydroxymethyl-containing polyester polyols
KR100245236B1 (ko) 폴리우레탄 발포체
EP3044247B1 (en) Pipa based combustion-modified polyurethane foam
US8658709B2 (en) Process for making a polyurethane foam
EP2875060B1 (en) Use of polyurea nanoparticles as performance modifiers in polyurethane materials
CA2252206A1 (en) Flexible foams and flexible molded foams based on liquid isocyanate-terminated allophanate-modified mdi prepolymer blends and processes for the production of these foams
AU2004236428B2 (en) Process for making a PIPA-polyol
US20180201717A1 (en) Polyurethane prepolymers
JP2004521981A (ja) イソシアナート組成物および改善された物理機械的特性を有する発泡ポリウレタンの製造におけるその使用
US12258438B2 (en) Process for making a flexible polyurethane foam having a hardness gradient
KR20030003734A (ko) 강화 중합체를 함유하는 폴리우레탄
AU2021206596A1 (en) Soft, washable polyurethane foam with slow recovery time