PL209174B1

PL209174B1 - Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów tłuszczowych

Info

Publication number: PL209174B1
Application number: PL384859A
Authority: PL
Inventors: Jan Mosio-Mosiewski; Renata Fiszer
Original assignee: Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia
Priority date: 2008-04-07
Filing date: 2008-04-07
Publication date: 2011-07-29

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów alkilowycti kwasów tłuszczowych przede wszystkim Ci do C4 z olejów naturalnych oraz tłuszczów odpadowych charakteryzujących się stosunkowo niską zawartością wolnych kwasów tłuszczowych.

Estry alkilowe kwasów tłuszczowych znalazły zastosowanie, jako paliwa do silników wysokoprężnych (biodiesel), a ich jakość określona jest normą europejską PN-EN 14214. Stosowanie biopaliw w transporcie samochodowym jest wspierane odpowiednimi dyrektywami Unii Europejskiej ze względu na wyczerpywanie się zasobów ropy naftowej oraz z uwagi na potrzebę ograniczenia emisji ditlenku węgla do atmosfery. Cechują się one znacznie lepszą biodegradowalnością od paliw opartych na produktach przetwarzania ropy naftowej.

Sposoby wytwarzania takich estrów kwasów tłuszczowych są od dawna znane i stosowane w praktyce przemysłowej. Polegają one na transestryfikacji glicerydów stanowiących główny składnik tłuszczów, alkoholami alifatycznymi o 1-5 atomów węgla w cząsteczce najczęściej wobec katalizatorów zasadowych, a następnie wydzieleniu z mieszaniny reakcyjnej fazy estrów alkilowych kwasów tłuszczowych i usunięciu z nich występujących zanieczyszczeń. Jako glicerydy kwasów tłuszczowych stosowane są naturalnie występujące oleje roślinne na przykład olej rzepakowy i tłuszcze zwierzęce, a także tłuszcze odpadowe na przykład oleje posmażalnicze porafinacyjne kwasy tłuszczowe oraz tłuszcze techniczne. Jako katalizatory transestryfikacji najczęściej stosuje się katalizatory zasadowe (wodorotlenki, alkoholany, węglany, anionity). Metody transestryfikacji tłuszczów wobec alkaliów jako katalizatorów opisane są m. in. w patentach amerykańskich US 2271 619 i US 2360 844. Według tych patentów proces transestryfikacji tłuszczów i olejów wobec katalizatorów zasadowych prowadzi się w reaktorze bezciśnieniowym, a surowiec tłuszczowy nie moż e zawierać nadmiernej ilości wolnych kwasów tłuszczowych (liczba kwasowa nie większa niż 1,5 mg KOH/g) i musi być odwodniony. Wolne kwasy tłuszczowe zawarte w surowcu tłuszczowym nie ulegają w obecności zasadowego katalizatora przemianie do estrów alkilowych, a wchodząc z nim w reakcje tworzą mydła, które zakłócają przebieg operacji rozdziału produktów transestryfikacji na fazę estrową i glicerynową. Również obecność wody w surowcach tł uszczowych jest niepożądana, gdyż powoduje ona w warunkach procesu transestryfikacji częściową hydrolizę glicerydów, w wyniku, której tworzą się dodatkowe ilości wolnych kwasów tłuszczowych. Opisane zanieczyszczenia powodują, więc nie tylko zaburzenia w prowadzeniu procesu technologicznego, lecz zwiększają również znacząco wskaźniki zużycia katalizatora zasadowego oraz zmniejszają wydajność estrów metylowych.

Reakcja transestryfikacji tłuszczów wobec katalizatorów zasadowych w pierwszym etapie przebiega w układzie dwufazowym, gdyż niższe alkohole, zawierające rozpuszczony katalizator, słabo rozpuszczają się w tłuszczach. Ze wzrostem stopnia konwersji glicerydów do estrów alkilowych mieszanina reakcyjna staje się homogeniczna, bo alkohole te są dobrze rozpuszczalne w estrach alkilowych. Po osiągnięciu odpowiednio dużej konwersji glicerydów powstająca gliceryna wydziela się w postaci oddzielnej fazy dolnej. Proces transestryfikacji najczęściej prowadzi się w reaktorze mieszalnikowym zazwyczaj w temperaturze do 60°C przy zastosowaniu znacznego nadmiaru stechiometrycznego alkoholu, co sprzyja przesunięciu równowagi reakcji w prawo. Po upływie około 1 godziny, gdy uzyska się żądaną konwersję glicerydów do estrów wyłącza się mieszadło, a mieszaninę reakcyjną pozostawia w spokoju celem separacji faz. Faza glicerynowa zawiera głównie sole kwasów tłuszczowych, estry kwasów tłuszczowych, oraz nadmiarowy alkohol. Górna faza estrowa zawiera kropelki zemulgowanej gliceryny, w której znajduje się nadmiarowy alkohol, katalizator oraz sole kwasów tłuszczowych (mydła). W celu otrzymania czystych estrów alkilowych z fazy estrowej usuwa się zawarte zanieczyszczenia, najczęściej poprzez wielokrotne przemywanie wodą, a następnie otrzymywany produkt suszy się.

Znane są sposoby transestryfikacji tłuszczów wobec katalizatorów kwasowych, takich jak kwasy mineralne, kwas p-toluenosulfonowy, kationity. Transestryfikacja w warunkach kwasowych znana jest na przykład z patentu francuskiego nr 8502340. Zaletą tego procesu jest to, iż nie powstają tu ubocznie mydła, które zakłócają przebieg rozdziału faz produktów reakcji. Ze względu na istotne wady, a mianowicie konieczność stosowania wysokich temperatur i ciś nień , dł ugi czas reakcji, stosunkowo niską konwersję glicerydów do estrów alkilowych oraz wysoki koszt aparatury proces ten nie znalazł szerszego zastosowania w praktyce.

Tłuszcze stosowane do wytwarzania estrów alkilowych poprzez transestryfikację wobec katalizatorów zasadowych winny być wstępnie oczyszczone w celu ograniczenia do niezbędnego minimum

PL 209 174 B1 zawartości wolnych kwasów tłuszczowych, wody oraz związków fosforu występujących najczęściej w postaci fosfolipidów, które utrudniają separację fazy glicerynowej od estrowej. Na rynku dostępne są w duż ej iloś ci surowce tł uszczowe np. oleje posmaż alnicze lub techniczne tł uszcze zwierzę ce, które nie odpowiadają wymienionym wymaganiom, szczególnie ze względu na dużą zawartość wolnych kwasów tłuszczowych, których zawartość wynosi kilka, a nawet kilkanaście procent. Według amerykańskiego patentu nr US 2.383.601 A tłuszcze o zawartości kwasów tłuszczowych od 10 do 50% poddaje się najpierw estryfikacji metanolem wobec stężonego kwasu siarkowego, przy czym stosuje się, co najmniej 50%-owy nadmiar metanolu w stosunku do ilości stechiometrycznej, wynikającej z zawartości wolnych kwasów tłuszczowych. Według jednego z wariantów produkt reakcji przemywa się wodą i suszy, a nastę pnie poddaje transestryfikacji zasadowej. Wedł ug patentu polskiego nr 198771 produkt estryfikacji przemywa się gliceryną alkaliczną uzyskaną z rozdziału faz mieszaniny reakcyjnej uzyskanej w następnym etapie procesu, a mianowicie transestryfikacji prowadzonej w obecności katalizatora zasadowego. Jako katalizator estryfikacji stosuje się kwas siarkowy albo kwas p-toluenosulfonowy w iloś ci od 0,1 do 1,0%. Fazę glicerynow ą z procesu transestryfikacji zasadowej zakwasza się , a wydzieloną z niej fazę olejową stanowiącą mieszaninę tłuszczu i wolnych kwasów tłuszczowych, zawraca do etapu kwasowej estryfikacji. Według patentu polskiego nr 181344 alkaliczną fazę glicerynową, uzyskaną z rozdziału faz mieszaniny reakcyjnej po reakcji transestryfikacji zasadowej, zakwasza się celem wydzielenia fazy tłuszczowej. Wydzieloną fazę kwasów tłuszczowych zawierającą wolne kwasy tłuszczowe poddaje się estryfikacji metanolem wobec kwasu siarkowego w temperaturze około 85°C przez okres około 2 godzin. Produkt transestryfikacji dodaje się bezpośrednio do produktu transestryfikacji zasadowej, bez usuwania kwasu siarkowego i kontynuuje się proces transestryfikacji zasadowej, a po jej zakończeniu prowadzi rozdział faz i oczyszczania produktu w sposób standardowy. Istota tego wynalazku polega na tym, że ilość H2SO4 wprowadzanego do mieszaniny reakcyjnej w procesie transestryfikacji jest znacznie mniejsza od ilości NaOH, a istniejący nadmiar wolnego NaOH jest wystarczający do dokończenia reakcji transestryfikacji zasadowej. Sposób ten pozwala na zwiększenie wydajności estrów z tłuszczów zakwaszonych. Według sposobu opisanego w patencie niemieckim 4301686 fazę estrową po procesie transestryfikacji zasadowej celem usunięcia pozostałych zanieczyszczeń myje się gliceryną lub fazą glicerynową z poprzedniego stopnia transestryfikacji. Po wydzieleniu fazy glicerynowej do fazy estrowej dodaje się 1-5% ziemi bielącej lub kwasu krzemowego, po czym usuwa się fazę stałą drogą filtracji lub odwirowania. Inny sposób oczyszczania surowej warstwy estrowej po transestryfikacji zasadowej opisany w polskim patencie nr 303394 polega na wprowadzeniu do niej żywej pary wodnej w celu usunięcia fosfatydów, alkaliów i gliceryny. Po rozdzieleniu faz usuwa się warstwę wodną, a fazę estrową neutralizuje się kwasem celem usunięcia resztkowych ilości fosfatydów. Według patentu amerykańskiego nr US 2002 156305 surowce tłuszczowe zawierające znaczne ilości wolnych kwasów tłuszczowych i substancji śluzowych oczyszcza się przez przemywanie gliceryną alkaliczną pozyskaną po procesie transestryfikacji zasadowej. Niepolarne kwasy tłuszczowe w postaci jonowych mydeł rozpuszczają się w polarnej glicerynie, co umożliwia odkwaszenie surowca tłuszczowego i stosowanie go do transestryfikacji wobec katalizatorów alkalicznych. Część gliceryny alkalicznej zawracana jest do procesu transestryfikacji stanowiąc źródło alkaliów. Według tego wynalazku fazę estrową wydzieloną po drugim stopniu transestryfikacji oczyszcza się przez przemycie wodą, którą stosuje się w ilości, co najmniej 5%, a następnie przez odparowanie nadmiarowego alkoholu na wyparce cienkowarstwowej.

Wadą dotychczasowych rozwiązań jest to, iż do uzyskania estrów metylowych kwasów tłuszczowych o wysokiej czystości surowiec tłuszczowy musi być pozbawiony zanieczyszczeń występujących w postaci wolnych kwasów tłuszczowych, wody i substancji śluzowych zawierających fosfor na drodze kilku oddzielnych kłopotliwych i kosztownych operacji technologicznych obejmujących procesy suszenia, odkwaszenia i odśluzowania. Otrzymana w wyniku dwustopniowej transestryfikacji tłuszczów niższymi alkoholami faza estrowa zawiera wiele zanieczyszczeń, które usuwa się poprzez przemywanie dużymi ilościami wody, co prowadzi do niekorzystnych procesów hydrolizy utworzonych estrów metylowych z utworzeniem niepożądanych związków w postaci mono- i diglicerydów oraz wolnych kwasów tłuszczowych. Obecność nadmiernej ilości kwasów tłuszczowych prowadzi do nadmiernego wzrostu liczby kwasowej, ponad wymagania normy. Wadą tego rozwiązania jest również tworzenie się dużej ilości ścieków wodnych, których utylizacja jest kosztowna. Inne rozwiązanie wydzielania czystych estrów metylowych z warstwy estrowej polegające na ich oddestylowaniu jest drogie inwestycyjnie i kosztowne w eksploatacji.

PL 209 174 B1

Celem wynalazku było opracowanie efektywnego sposobu wytwarzania estrów alkilowych kwasów tłuszczowych przede wszystkim Ci do C4 z olejów naturalnych oraz tłuszczów odpadowych charakteryzujących się stosunkowo niską zawartością wolnych kwasów tłuszczowych.

Nieoczekiwanie okazało się, że za pomocą gliceryny możliwe jest skuteczne przeprowadzenie równoczesnej operacji osuszania, odkwaszania i odśluzowania surowców tłuszczowych charakteryzujących się liczbą kwasową poniżej 10 mg KOH/g, zawartością wody poniżej 0,5% cg/g oraz zawartością fosforu poniżej 500 ppm. Okazało się, że gliceryna alkaliczna lub kwaśna zastosowana do przemywania warstwy estrowej uzyskanej w procesie transestryfikacji surowca tłuszczowego powoduje lepsze wydzielenie rozpuszczonych w fazie estrowej kropel gliceryny, która jest głównym źródłem zawartych w tej fazie zanieczyszczeń, występujących w postaci mydeł, katalizatora oraz niepełnych produktów transestryfikacji. Dzięki temu przemywaniu w warstwie estrowej zmniejsza się zawartość metali pochodzących od katalizatora transestryfikacji, a także wolnych kwasów tłuszczowych i mydeł.

Istota wynalazku polega na tym, że surowiec tłuszczowy i glicerynę i alkoholowy roztwór alkalii poddaje się intensywnemu mieszaniu w temperaturze 20-70°C, przy czym ilość gliceryny z zakresu od 3 do 30% w stosunku do masy tłuszczów dobiera się w zależności od zawartości zanieczyszczeń w surowcu tłuszczowym, a zawartość alkaliów dobiera się tak, aby uzyskać ich co najmniej 1,5 krotny nadmiar stechiometryczny w odniesieniu do zawartości wolnych kwasów tłuszczowych w surowcu tłuszczowym, następnie roztwór rozdziela się na warstwę tłuszczową i warstwę glicerynową fazę tłuszczową kieruje się do procesu dwustopniowej transestryfikacji alkalicznej, wobec katalizatorów alkalicznych, warstwę estrową wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji przemywa się gliceryną alkaliczną w ilości 2-30%, lub gliceryną kwaśną stosowaną w ilości 1-20%, w odniesieniu do masy warstwy estrowej, po czym warstwę estrową wydziela się poprzez odstawanie lub wirowanie, z oczyszczonej warstwy estrowej oddestylowuje się nieprzereagowany alkohol, po czym warstwę estrową poddaje się dwustopniowemu myciu wodnemu niewielką ilością wody w temperaturze 30-70°C, a następnie odwadnia się.

Korzystnie jest, jeżeli stosuje się od 5 do 20% gliceryny w stosunku do masy tłuszczów.

Korzystnie jest, jeżeli fazę glicerynową kieruje się do zbiornika pośredniego.

Korzystnie jest, jeżeli proces dwustopniowej transestryfikacji alkalicznej, wobec katalizatorów alkalicznych prowadzi się w temperaturze 30-70°C wobec sumarycznej dawki KOH od 0,5-1,5% w odniesieniu do masy tł uszczu przez okoł o 1 godzinę w każ dym reaktorze.

Korzystnie jest, jeżeli warstwę estrową wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji przemywa się gliceryna alkaliczną z poprzednich szarżach produkcyjnych w ilości 5-20% w odniesieniu do masy warstwy estrowej.

Korzystnie jest, jeżeli warstwę estrową wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji przemywa się gliceryną kwaśną stosowaną w ilości 2-10%.

Korzystnie jest, jeżeli fazę wodno-glicerynową wydzieloną z drugiego stopnia mycia wodnego kieruje się na pierwszy stopień mycia wodnego.

Korzystnie jest, jeżeli warstwę estrową odwadnia się na kolumnie odpędowej.

Korzystnie jest, jeżeli fazę wodno-glicerynową z mycia wodnego kieruje się do zbiornika pośredniego zawierającego glicerynę po przemywaniu surowca tłuszczowego.

Korzystnie jest, jeżeli do przemywania warstwy estrowej wydzielonej z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji stosuje się glicerynę alkaliczną otrzymaną przez rozpuszczenie w glicerynie technicznej alkoholowego roztworu alkaliów.

Korzystnie jest, jeżeli do przemywania warstwy estrowej wydzielonej z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji stosuje się glicerynę alkaliczną wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po procesach transestryfikacji z poprzednich szarż produkcyjnych.

Korzystnie jest, jeżeli do przemywania warstwy estrowej wydzielonej z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji stosuje się glicerynę alkaliczną otrzymaną przez rozpuszczenie w glicerynie technicznej alkoholowego roztworu alkaliów i glicerynę alkaliczn ą wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po procesach transestryfikacji z poprzednich szarż produkcyjnych.

Korzystnie jest, jeżeli do przemywania warstwy estrowej wydzielonej z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji stosuje się glicerynę kwaśną otrzymaną przez zakwaszenie kwasem mineralnym do pH=4-6, gliceryny i/lub gliceryny alkalicznej i/lub gliceryny z oczyszczania surowca tłuszczowego.

Korzystnie jest, jeżeli stosuje się glicerynę kwaśną otrzymaną przez zakwaszenie kwasem mineralnym do pH=5.

PL 209 174 B1

Korzystnie jest, jeżeli stosuje się glicerynę kwaśną otrzymaną przez zakwaszenie kwasem kwasem ortofosforowym.

Otrzymane w ten sposób estry kwasów tłuszczowych spełniają wymagania normy PN-EN/14214 pod względem zawartości gliceryny wolnej i związanej, wody, zawartości metali, liczby kwasowej i fosforu.

P r z y k ł a d 1.

Do reaktora zbiornikowego wyposażonego w mieszadło, system grzewczy i chłodnicę zwrotna wprowadza się 900g oleju posmażalniczego o liczbie kwasowej 6,2 mg KOH/g zawierającego 0,4% wody oraz 300 ppm fosforu. W osobnym mieszalniku przygotowuje się glicerynę alkaliczną sporządzoną przez wymieszanie 120 g gliceryny technicznej z roztworem otrzymanym przez rozpuszczenie 9 g KOH w 50 g bezwodnego metanolu. Mieszaninę tą ogrzewa się do temperatury 50°C i miesza przez 15 minut. Po wyłączeniu mieszadła zawartość pozostawia się na 6 godzin, a następnie oddziela się fazy. Fazę glicerynową kieruje się do zbiornika pośredniego, a fazę estrową poddaje się transestryfikacji w temperaturze 50°C mieszając przez 1 godzinę z metanolem w ilości 15% cg/g oraz KOH w ilości 0,8% cg/g w odniesieniu do masy tłuszczu. Po wyłączeniu mieszadła mieszaninę zostawia się na 3 godziny, a następnie oddziela się fazę glicerynową, którą kieruje się do osobnego pojemnika. Fazę estrowo - tłuszczową poddaje się ponownej transestryfikacji wprowadzając do niej 3% bezwodnego metanolu i 0,3% KOH. Pozostałe warunki transestryfikacji są takie same, jak w pierwszym stopniu transestryfikacji. Następnie do reaktora zawierającego mieszaninę reakcyjną wprowadza się 150 g gliceryny alkalicznej, wydzielonej uprzednio po pierwszym stopniu transestryfikacji i zawartość miesza się przez 15 minut w temperaturze 50°C, po czym mieszadło wyłącza się i po upływie 3 godzin wydziela się warstwę glicerynową. Tak oczyszczoną wstępnie warstwę estrową przemywa się najpierw całą ilością fazy wodno - glicerynowej wydzielonej z poprzedniej próby przemywania. W tym celu zawartość reaktora miesza się w temperaturze 50°C przez 15 minut, a po wyłączeniu mieszadła i 3-godzinnym rozdziale faz wydziela się warstwę wodno glicerynową bogatą w glicerynę. Warstwę estrową poddaje się przemywaniu w tych samych warunkach, ale przy użyciu 1% wody świeżej, w odniesieniu do masy estrowej. Po odpędzeniu wody otrzymuje się estry metylowe, o jakości zgodnej z wymaganiami przedmiotowej normy na biopaliwa dla silników wysokoprężnych.

P r z y k ł a d 2.

Proces wytwarzania biodiesla prowadzi się stosując ten sam surowiec tłuszczowy oraz w podobnych do opisanych w przykładzie 1 warunkach, przy uwzględnieniu następujących różnic;

• do oczyszczania oleju posmażalniczego stosuje się w tej samej ilości glicerynę alkaliczną wydzieloną w poprzedniej szarży transestryfikacji.

• glicerynę wydzieloną po przemyciu oleju posmażalniczego, nadmiar gliceryny alkalicznej z poprzedniej szarży transestryfikacji oraz fazę wodno-glicerynowa bogatą w glicerynę, wydzieloną po pierwszym stopniu mycia wodnego fazy estrowej łączy się w jednym mieszalniku. Następnie do mieszalnika wprowadza się stężony kwas ortofosforowy w ilości zapewniającej uzyskanie mieszaniny o pH=5. Po ogrzaniu jej do temperatury 50°C i mieszaniu przez 15 minut, z mieszaniny reakcyjnej odfiltrowuje się wydzielone sole fosforowe, a następnie oddziela się przez odstawanie wydzieloną fazę ttuszczowo-estrową zawierającą wolne kwasy tłuszczowe. Część tak otrzymanej gliceryny kwaśnej w ilości 50g stosuje się do przemywania produktu uzyskanego po drugim stopniu transestryfikacji, z którego najpierw oddestylowuje się nadmiar nieprzereagowanego alkoholu. Alkohol ten, po wykropleniu stosuje się, jako substrat do pierwszego stopnia transestryfikacji zastępując część alkoholu świeżego. Pozostała część gliceryny kwaśnej może być przedmiotem dalszego oczyszczania lub spalona.

Wydzielone sole fosforowe mogą znaleźć zastosowanie, jako nawóz sztuczny, a faza tłuszczowo-estrowa znajduje zastosowanie do wytwarzania biodiesla w technologiach ukierunkowanych na tłuszcze silnie zakwaszone.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów tłuszczowych, znamienny tym, że surowiec tłuszczowy i glicerynę i alkoholowy roztwór alkalii poddaje się intensywnemu mieszaniu w temperaturze 20-70°C, przy czym ilość gliceryny z zakresu od 3 do 30% w stosunku do masy tłuszczów dobiera się w zależności od zawartości zanieczyszczeń w surowcu tłuszczowym, a zawartość alkaliów dobiera się tak, aby uzyskać ich co najmniej 1,5 krotny nadmiar stechiometryczny w odniesieniu do zawartości

PL 209 174 B1 wolnych kwasów tłuszczowych w surowcu tłuszczowym, następnie roztwór rozdziela się na warstwę tłuszczową i warstwę glicerynową, fazę tłuszczową kieruje się do procesu dwustopniowej transestryfikacji alkalicznej, wobec katalizatorów alkalicznych, warstwę estrową wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji przemywa się gliceryną alkaliczną w ilości 2-30%, lub gliceryną kwaśną stosowaną w ilości 1-20%, w odniesieniu do masy warstwy estrowej, po czym warstwę estrową wydziela się poprzez odstawanie lub wirowanie, z oczyszczonej warstwy estrowej oddestylowuje się nieprzereagowany alkohol, po czym warstwę estrową poddaje się dwustopniowemu myciu wodnemu niewielką ilością wody w temperaturze 30-70°C a następnie odwadnia się.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e stosuje się od 5 do 20% gliceryny w stosunku do masy tłuszczów.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że fazę glicerynową kieruje się do zbiornika pośredniego.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e proces dwustopniowej transestryfikacji alkalicznej, wobec katalizatorów alkalicznych prowadzi się w temperaturze 30-70°C wobec sumarycznej dawki KOH od 0,5-1,5% w odniesieniu do masy tłuszczu przez około 1 godzinę w każdym reaktorze.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e warstwę estrową wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji przemywa się gliceryna alkaliczną z poprzednich szarżach produkcyjnych w ilości 5-20% w odniesieniu do masy warstwy estrowej.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwę estrową wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji przemywa się gliceryną kwaśną stosowaną w ilości 2-10%.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że fazę wodno-glicerynową wydzieloną z drugiego stopnia mycia wodnego kieruje się na pierwszy stopień mycia wodnego.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwę estrową odwadnia się na kolumnie odpędowej.
9. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e fazę wodno-glicerynową z mycia wodnego kieruje się do zbiornika pośredniego zawierającego glicerynę po przemywaniu surowca tłuszczowego.
10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do przemywania warstwy estrowej wydzielonej z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji stosuje się glicerynę alkaliczną otrzymaną przez rozpuszczenie w glicerynie technicznej alkoholowego roztworu alkaliów.
11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do przemywania warstwy estrowej wydzielonej z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji stosuje się glicerynę alkaliczną wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po procesach transestryfikacji z poprzednich szarż produkcyjnych.
12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do przemywania warstwy estrowej wydzielonej z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji stosuje się glicerynę alkaliczną otrzymaną przez rozpuszczenie w glicerynie technicznej alkoholowego roztworu alkaliów i glicerynę alkaliczną wydzieloną z mieszaniny reakcyjnej po procesach transestryfikacji z poprzednich szarż produkcyjnych.
13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do przemywania warstwy estrowej wydzielonej z mieszaniny reakcyjnej po drugim stopniu transestryfikacji stosuje się glicerynę kwaśną otrzymaną przez zakwaszenie kwasem mineralnym do pH=4-6, gliceryny i/lub gliceryny alkalicznej i/lub gliceryny z oczyszczania surowca tłuszczowego.
14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że stosuje się glicerynę kwaśną otrzymaną przez zakwaszenie kwasem mineralnym do pH=5.
15. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że stosuje się glicerynę kwaśną otrzymaną przez zakwaszenie kwasem kwasem ortofosforowym.