PL209541B1 - Obojętne kompleksy 1:1 pierwiastków śladowych i kwasów alfa aminodikarboksylowych - Google Patents
Obojętne kompleksy 1:1 pierwiastków śladowych i kwasów alfa aminodikarboksylowychInfo
- Publication number
- PL209541B1 PL209541B1 PL373067A PL37306703A PL209541B1 PL 209541 B1 PL209541 B1 PL 209541B1 PL 373067 A PL373067 A PL 373067A PL 37306703 A PL37306703 A PL 37306703A PL 209541 B1 PL209541 B1 PL 209541B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- zinc
- group
- copper
- neutral
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 58
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 58
- -1 amino dicarboxylic acids Chemical class 0.000 title description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 33
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 claims abstract description 33
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 claims abstract description 33
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 46
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 46
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 42
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims description 38
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 35
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 35
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 34
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 29
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 23
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 15
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001370 alpha-amino acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- 244000144977 poultry Species 0.000 claims description 4
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000144972 livestock Species 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims 1
- 150000007518 monoprotic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 4
- 235000019728 animal nutrition Nutrition 0.000 abstract description 2
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 31
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 18
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 16
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 229960005261 aspartic acid Drugs 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 14
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 229940062776 zinc aspartate Drugs 0.000 description 12
- POEVDIARYKIEGF-CEOVSRFSSA-L zinc;(2s)-2-aminobutanedioate;hydron Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CC(O)=O.[O-]C(=O)[C@@H](N)CC(O)=O POEVDIARYKIEGF-CEOVSRFSSA-L 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- VLSZDXFLXCHKAP-LHWPGRLPSA-L copper (2S)-2-aminopentanedioate dihydrate Chemical compound O.O.N[C@@H](CCC(=O)[O-])C(=O)[O-].[Cu+2] VLSZDXFLXCHKAP-LHWPGRLPSA-L 0.000 description 11
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 11
- GAMIYQSIKAOVTG-UHFFFAOYSA-L zinc;2-aminopentanedioate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C(N)CCC([O-])=O GAMIYQSIKAOVTG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M monosodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M 0.000 description 10
- 235000013923 monosodium glutamate Nutrition 0.000 description 10
- 239000004223 monosodium glutamate Substances 0.000 description 10
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 10
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- CZVMEWJATZZKSN-LHWPGRLPSA-L zinc;(2s)-2-aminopentanedioate;dihydrate Chemical compound O.O.[Zn+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O CZVMEWJATZZKSN-LHWPGRLPSA-L 0.000 description 7
- KRQJMFPCFDRXDJ-LHWPGRLPSA-L (2S)-2-aminopentanedioate manganese(2+) dihydrate Chemical compound O.O.[Mn+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O KRQJMFPCFDRXDJ-LHWPGRLPSA-L 0.000 description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- HIAAPJWEVOPQRI-DFWYDOINSA-L copper;(2s)-2-aminopentanedioate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O HIAAPJWEVOPQRI-DFWYDOINSA-L 0.000 description 6
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CFSIMSPVBRMSRX-DFWYDOINSA-L (2s)-2-aminopentanedioate;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O CFSIMSPVBRMSRX-DFWYDOINSA-L 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CKLJMWTZIZZHCS-UHFFFAOYSA-N Aspartic acid Chemical compound OC(=O)C(N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229960001983 magnesium aspartate Drugs 0.000 description 4
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 4
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- GJBHGUUFMNITCI-QTNFYWBSSA-M sodium;(2s)-2-aminopentanedioate;hydron;hydrate Chemical compound O.[Na+].OC(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O GJBHGUUFMNITCI-QTNFYWBSSA-M 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- CRSJYWPXKKSOCQ-CBAPHJFVSA-L magnesium;(2s)-2-aminobutanedioate;hydron;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mg+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CC(O)=O.[O-]C(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CRSJYWPXKKSOCQ-CBAPHJFVSA-L 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 3
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N D-cystine Chemical compound OC(=O)[C@H](N)CSSC[C@@H](N)C(O)=O LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 2
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 description 2
- 235000021051 daily weight gain Nutrition 0.000 description 2
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229940049906 glutamate Drugs 0.000 description 2
- 229930195712 glutamate Natural products 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- QYOBXHXZJRPWDE-JIZZDEOASA-L magnesium;(2s)-2-amino-4-hydroxy-4-oxobutanoate;chloride Chemical compound [Mg+2].Cl.[O-]C(=O)[C@@H](N)CC([O-])=O QYOBXHXZJRPWDE-JIZZDEOASA-L 0.000 description 2
- CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L manganese(II) chloride tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Mn+2] CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N methionine Chemical compound CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000006180 nutrition needs Nutrition 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- GYUKEMYHXWICKF-DKWTVANSSA-N (2s)-2-aminobutanedioic acid;calcium Chemical compound [Ca].OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O GYUKEMYHXWICKF-DKWTVANSSA-N 0.000 description 1
- ITYLKCDBOWEVQX-DFWYDOINSA-L (2s)-2-aminopentanedioate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O ITYLKCDBOWEVQX-DFWYDOINSA-L 0.000 description 1
- XBJZQKABKZDDGY-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;copper Chemical compound [Cu].OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O XBJZQKABKZDDGY-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- RPDNPORXFSHJIY-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;zinc Chemical compound [Zn].OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPDNPORXFSHJIY-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- KWMLJOLKUYYJFJ-GASJEMHNSA-N (2xi)-D-gluco-heptonic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C(O)=O KWMLJOLKUYYJFJ-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- OZDAOHVKBFBBMZ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopentanedioic acid;hydrate Chemical class O.OC(=O)C(N)CCC(O)=O OZDAOHVKBFBBMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 208000023275 Autoimmune disease Diseases 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004470 DL Methionine Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010019233 Headaches Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-UWTATZPHSA-N L-Aspartic acid Natural products OC(=O)[C@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- 235000019766 L-Lysine Nutrition 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-Lysine Natural products NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 229930195722 L-methionine Natural products 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003908 antipruritic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021053 average weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940034055 calcium aspartate Drugs 0.000 description 1
- 235000013921 calcium diglutamate Nutrition 0.000 description 1
- NIDRASOKXCQPKX-DFWYDOINSA-L calcium;(2s)-2-aminopentanedioate Chemical class [Ca+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O NIDRASOKXCQPKX-DFWYDOINSA-L 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000007520 diprotic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 150000002307 glutamic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000003676 hair preparation Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 231100000869 headache Toxicity 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 229960000259 magnesium asparaginate Drugs 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013918 magnesium diglutamate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- ZHYLJCKTXNWNPJ-CEOVSRFSSA-L magnesium;(2s)-2,4-diamino-4-oxobutanoate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CC(N)=O.[O-]C(=O)[C@@H](N)CC(N)=O ZHYLJCKTXNWNPJ-CEOVSRFSSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 235000006109 methionine Nutrition 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 229960004452 methionine Drugs 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 201000009240 nasopharyngitis Diseases 0.000 description 1
- FEMOMIGRRWSMCU-UHFFFAOYSA-N ninhydrin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)(O)C(=O)C2=C1 FEMOMIGRRWSMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 208000019906 panic disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000007065 protein hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 210000004761 scalp Anatomy 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910021654 trace metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- WGIWBXUNRXCYRA-UHFFFAOYSA-H trizinc;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O WGIWBXUNRXCYRA-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000036642 wellbeing Effects 0.000 description 1
- 239000011746 zinc citrate Substances 0.000 description 1
- 235000006076 zinc citrate Nutrition 0.000 description 1
- 229940068475 zinc citrate Drugs 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- GAMIYQSIKAOVTG-DFWYDOINSA-L zinc;(2s)-2-aminopentanedioate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O GAMIYQSIKAOVTG-DFWYDOINSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/76—Metal complexes of amino carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/30—Oligoelements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
- A23K50/70—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for birds
- A23K50/75—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for birds for poultry
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Birds (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Feed For Specific Animals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy obojętnego kompleksu 1:1 pierwiastka śladowego i kwasu alfa aminodikarboksylowego. Wynalazek dotyczy również zastosowania takiego kompleksu oraz sposobu jego wytwarzania. Wynalazek znajduje zastosowanie w wytwarzaniu odżywczych suplementów diety do paszy dla zwierząt.
Obecność w pożywieniu niezbędnych metali w wystarczających ilościach i w dostępnej biologicznie postaci jest istotna dla utrzymania zdrowia i dobrego samopoczucia zwierząt domowych i drobiu. Z uwagi na fakt, że często występuje niedobór niezbędnych metali, takich jak miedź, żelazo, mangan i cynk w zwykłych składnikach paszy, często dodaje się uzupełniające ilości tych preparatów odżywczych do paszy dla zwierząt udomowionych i drobiu. Opracowano wiele handlowych odżywczych suplementów diety do pasz, aby zapewnić niezbędne metale w postaciach łatwych do biologicznego zastosowania. Stopień dostępności biologicznej preparatów odżywczych określa się często jako biodostępność. Biodostępność niezbędnych metali zależy od fizycznych i/lub chemicznych właściwości postaci występowania metalu w pożywieniu. Zwiększona biodostępność uzupełniających metali jest korzystna, gdyż pozwala stosować mniejsze stężenia metali w pożywieniu, aby zapewnić wymagania odżywcze zwierząt przy równoczesnym zmniejszeniu możliwych szkodliwych skutków wysokiego poziomu tych metali zarówno dla zwierząt, jak i dla środowiska.
Dostępne są liczne produkty handlowe, w których pierwiastki śladowe są bardziej biodostępne niż w odpowiadających nieorganicznych źródłach metalu. Zwiększoną biodostępność przypisuje się połączeniu metalu z cząsteczką organiczną określaną zwykle jako ligand. Połączenie lub związanie powoduje zwiększenie dostępności metalu w użyciu przez zwierzęta, tj. zwiększenie biodostępności. Zwiększona biodostępność niezbędnych pierwiastków w tych produktach jest wynikiem zwiększonej rozpuszczalności, większej trwałości w przewodzie pokarmowym, zwiększonego wchłaniania do układu krążenia i/lub ulepszonego wykorzystania metabolicznego.
W handlu dostę pne są różne rodzaje produktów zawierających pierwiastek śladowy połączony z organicznym ligandem. Moż na je usystematyzować w róż ne grupy w oparciu o rodzaj ligandu uż ytego do wytwarzania produktu. W jednej z grup produktów stosuje się aminokwasy jako ligandy tworzące kompleksy lub chelaty z metalem. Przykłady takich produktów podano w opisach patentowych U.S. 3,941,818; 3,950,372; 4,067,994; 4,863,898; 4,900,561; 4,948,594; 4,956,188; 5,061,815; 5,278,329; 5,583,243 i 6,166,071. Druga grupa dodatków paszowych obejmuje sole metaliczne kwasów karboksylowych o krótkich łańcuchach, takich jak kwas propionowy (patrz opisy patentowe U.S. 5,591,878; 5,707,679; 5,795,615 i 5,846,581). Trzecią grupę dodatków z pierwiastkami śladowymi sklasyfikowała organizacja American Feed Control Officials jako białczany metali i określiła jako produkt powstały w wyniku chelatowania rozpuszczalnej soli przy pomocy aminokwasów i/lub częściowo zhydrolizowanego białka. Przykłady tych produktów podano w opisach patentowych U.S. 3,440,054; 3,463,858; 3,775,132; 3,969,540; 4,020,158; 4,076,803; 4,103,003; 4,172,072 i 5,698,724.
Zgłaszający obecnego zgłoszenia uprzednio zsyntetyzowali i opatentowali metalokompleksy aminokwasów jako bardziej biodostępne źródło niezbędnych pierwiastków. Oto następujące przykłady tych opisów patentowych: U.S. 3,941,818; 3,950,732; 4,021,569; 4,039,681 i 4,067,994 ujawniające kompleksy 1:1 alfa aminokwasów, korzystnie DL-metioniny z metalami przejściowymi, cynkiem, chromem, magnezem i żelazem. Tworzenie podobnych kompleksów z L-metioniną ujawniono w opisie patentowym U.S. 5,278,329. Opisy patentowe U.S. 4,900,561 i 4,948,594 ujawniają kompleksy miedzi z alfa aminokwasami zawierającymi końcowe grupy aminowe. Kompleksy miedzi, manganu, cynku i ż elaza z alfa hydroksylowymi alifatycznymi kwasami karboksylowymi ujawniono w opisach patentowych U.S. 4,956,188 i 5,583,243. Opisy patentowe U.S. 4,670,269 i 4,678,854 ujawniają kompleksy kobaltu z kwasem polihydroksykarboksylowym, takim jak kwas glukoheptanowy. Kompleksy aminokwasu L-lizyny z pierwiastkami śladowymi ujawnia opis patentowy U.S. 5,061,815. Skuteczność związków ujawnionych w tych patentach wykazano na podstawie danych przedstawionych w niektórych z tych patentów i w licznych publikacjach naukowych i sprawozdaniach technicznych.
Powyższe dokumenty patentowe opisują użycie czystych syntetycznych lub naturalnych aminolub hydroksykwasów. W opisie patentowym U.S. 5,698,724 beneficjenci obecnego zgłoszenia ujawnili syntezę kompleksów niezbędnych pierwiastków z naturalnymi aminokwasami uzyskanymi przez hydrolizę białek. Od czasu udzielenia patentu duża ilość badań w tej dziedzinie wykazała, że metale z tych kompleksów są bardziej biodostępne niż metale ze źródeł nieorganicznych.
PL 209 541 B1
Na podstawie doświadczenia z kompleksami metal-aminokwas, opisanymi w przytoczonych powyżej odnośnikach, stwierdziliśmy, że kompleksy metali 1:1 Zn, Mn, Cu, Co, Fe są skutecznym źródłem odżywczym metali i bardziej korzystnym niż kompleksy 1:2. Te kompleksy 1:1 występują jako pary jonów, w których metal-aminokwas stanowi kation. Przeciwny jon (anion) stanowi kwas mineralny i jest niezbędny do zrównoważenia ładunku kationu. Wymaganie zewnętrznego anionu występuje w produktach o ograniczonej zawartoś ci metalu. Celem obecnego wynalazku jest opracowanie kompleksów metal-aminokwas, w których aminokwas spełnia dwojakie zadanie. Służy jako ligand dwufunkcyjny dla stworzenia kompleksu z jonem metalu i jako przeciwjon dla zrównoważenia kationowego ładunku kompleksu. Pozwala to na wytworzenie trwałych krystalicznych kompleksów zawierających 20-30% metalu. Kwasy alfa aminodikarboksylowe - kwasy asparaginowy i glutaminowy są przykładami odpowiednich ligandów spełniających te wymagania.
Dokładny przegląd patentów i literatury naukowej wskazuje, że niektóre źródła odnoszą się do związków zawierających metale i kwas asparaginowy lub glutaminowy. Jednakże, nie zawsze jest jasne, jakie kompleksy opisano i jakie jest znaczenie tego dotychczasowego stanu techniki dla zamierzonego zastosowania tych kompleksów w żywieniu, rozważanego w obecnym wynalazku. Dwa sprawozdania techniczne ogłoszone w 1966 roku opisują krystaliczną budowę dwuwodnego glutaminianu miedzi i dwuwodnego glutaminianu cynku. W pierwszym sprawozdaniu dwuwodny glutaminian miedzi otrzymano przez powolne odparowanie roztworu kwasu glutaminowego i azotanu miedzi (The Crystal Structure of Copper Glutamate Dihydrate, Carlo M. Gramaccioli and Richard E. Marsh, Acta Ceyst., 21. 594 (1966)). Budowę niebiesko-zielonych kryształów określono przy pomocy rentgenografii strukturalnej. Towarzyszące opracowanie przedstawiało budowę kryształów dwuwodnego glutaminianu cynku uzyskanego przez odparowanie wodnego roztworu tlenku cynku w kwasie glutaminowym (The Crystal Structure of Zinc Glutamate Dihydrate, Carlo M. Gramaccioli, Acta Cryst, 21, 600 (1966)).
W handlu dostę pne są liczne sole kwasu asparaginowego i kwasu glutaminowego z metalami alkalicznymi, takimi jak sód, potas, wapń i magnez. Asparaginian magnezu zawierający 17-20% magnezu i asparaginian wapnia zawierający 20% wapnia są dostępne w handlu, podobnie jak obojętne sole zawierające jeden kation magnezu lub wapnia, zobojętniony przez jeden dwuzasadowy anion kwasu asparaginowego. Kwaśne sole wapnia i cynku z kwasem asparaginowym i glutaminowym, zawierające jeden dwuzasadowy kation i dwie cząsteczki kwasów diprotonowych są dostępne w handlu.
Asparaginian magnezu należy do grupy organicznych soli używanych do leczenia lub zapobiegania chorobom autoagresyjnym wskazanym w treści i zastrzeżeniach opisu patentowego U.S. 6,248,308 B1. Jednakże, pirofosforan magnezu jest wyróżniony jako korzystna sól magnezowa według tego wynalazku. Sposób i kompozycja do leczenia bólu głowy z użyciem soli magnezowych są przedstawione w opisie patentowym U.S. 6,218,192 B1. Chociaż asparaginian magnezu i chlorowodorek asparaginianu magnezu występowały wśród soli magnezowych wymienionych w treści, to centrum uwagi skupiało się na podawaniu rozpuszczalnych w wodzie soli magnezowych, szczególnie siarczanu magnezu i chlorku magnezu. Opis patentowy U.S. 6,210,690 B1 opisuje zemulgowaną kompozycję typu woda-w-oleju do stosowania w kosmetykach do skóry i włosów. Emulsje te są utrwalane różnymi dodatkami obejmującymi sole aminokwasów. Chociaż asparaginian magnezu i glutaminiany magnezu i wapnia wskazano wś ród moż liwych soli aminokwasów wymienionych w treś ci, to tylko glutaminian sodu wymieniono w zastrzeżeniach. Mieszankę smakową używaną dla zamaskowania nieprzyjemnego smaku związków cynku ujawnia opis patentowy U.S. 6,169,118 B1. W treści tego patentu twórcy wskazują na asparaginian cynku jako jeden z przykładów związków cynku, które mogą być korzystne zgodnie ze wskazaniami wynalazku.
Treść dwóch związanych dokumentów patentowych wskazuje, że chlorowodorek asparaginianu magnezu można stosować jako jeden z elektrolitów w przedśmiertnym dodatku odżywczym dla żywego inwentarza (opisy patentowe U.S. 5,505,968 i 5,728,675). Opis patentowy U.S. 5,401,770 opisuje kompleksy cynku z naturalnymi alfa aminokwasami jako środki przeciwświądowe. W tych kompleksach stosunek molowy aminokwasu do cynku wynosi 2:1. Kompozycje bakteriobójcze otrzymane przez połączenie w środowisku kwaśnym równomolowych ilości soli metalu aminokwasu i kwasu nieorganicznego przedstawia opis patentowy U.S. 6,242,009. Wśród wymienionych soli metalicznych są sole srebra, cynku, miedzi, rtęci, chromu, manganu, niklu, kadmu, arsenu, kobaltu, glinu, ołowiu, selenu, platyny, złota, tytanu, cyny lub ich kombinacje. Zarówno kwas glutaminowy, jak i kwas asparaginowy są wśród wymienionych aminokwasów. Leczenie przeziębienia z zastosowaniem silnie zjonizowanego związku cynku przedstawiono w opisie patentowym U.S. 5,409,905. Wynalazca stwierdza, że kompleksy cynku, takie jak cytrynian cynku, asparaginian cynku i chelaty cynku z aminokwasami są
PL 209 541 B1 zbyt silnie związane przy pH = 7,4, aby uwalniać wystarczającą dla stosowania ilość jonów cynku i nie wchodzą w zakres wynalazku.
Szereg opisów patentowych U.S. odnosi się do metalicznych soli kwasu glutaminowego i asparaginowego w połączeniu z innymi wynalazkami. Opis patentowy U.S. 2,810,754 przedstawia zastosowanie kompleksu glutaminianu miedzi jako związku pośredniego podczas wytwarzania glutaminy z kwasu glutaminowego. Odzyskiwanie kwasu glutaminowego z roztworów zawierających ten związek przez wytrącenie soli glutaminianu cynku przedstawiono w opisie patentowym U.S. 2,849,468. Opis patentowy U.S. 4,167,504 przedstawia sposób zwiększenia trwałości kompleksów aminokwas-metal zawierających 2-16 moli aminokwasu na jeden mol metalu przez wprowadzenie do mieszaniny układu buforowego, który reguluje pH kompleksu i otaczającego go środowiska. Chelaty aminokwasowe złożone z jonu metalu chelatowanego z jednym lub większą liczbą ligandów, nieposiadające zasadniczo rodników anionowych innych niż grupa hydroksylowa i aniony słabych kwasów organicznych, przedstawiono w opisie patentowym U.S. 4,599,152. Sposób wytwarzania monoglutaminianu żelaza (II) w reakcji wodnego roztworu soli ż elaza (II) z substancją kwasu glutaminowego przedstawiono w opisie patentowym U.S. 3,168,541. Ulepszone pożywienie dla zwierząt futerkowych, takich jak króliki, przedstawiono w opisie patentowym U.S. 3,911,117. Pożywienie zawiera surową rybę morską i chelat jonu żelaza (III) z kwasem organicznym. Jednakże, nie opisano dokładnego chemicznego rodzaju chelatu jonu żelaza (III) z kwasami organicznymi.
Dwa związane opisy patentowe U.S. przedstawiają kompozycję do pielęgnacji włosów w celu lepszego dostarczania aminokwasów włosom i skórze głowy przez stworzenie szczególnego kompleksu metal-aminokwas, metale opisane w patencie obejmowały cynk (U.S. 5,911,978 i U.S. 6,228,353). Treść i zastrzeżenia tych patentów wymieniają 9 aminokwasów obejmujących kwas glutaminowy. Jednakże, przykłady w obu patentach podają użycie cystyny, siarkowego aminokwasu, który zawiera dwie grupy karboksylowe i dwie grupy alfa aminowe. Kompleks cynku utworzony z cystyną różni się znacznie od kompleksu cynku z kwasem glutaminowym. Opis patentowy U.S. 5,348,749 przedstawia zastosowanie kompleksów metal-aminokwas, wśród innych substancji, do leczenia zaburzeń typu paniki. Cynkowe sole kwasu glutaminowego i kwasu asparaginowego zawierające dwie cząsteczki aminokwasu na jeden jon cynku występują wśród związków opisanych w tym patencie.
Żaden z opisanych powyżej odnośników nie zawiera określonego opisu obojętnych kompleksów kwasów dikarboksylowych, takich jak asparaginowy lub glutaminowy, w których aminokwas spełnia dwojakie zadanie, jako ligand dwufunkcyjny tworzący kompleks z jonem śladowego metalu mineralnego i jako przeciwjon równoważący ładunek kationowego kompleksu.
Przedmiotem wynalazku jest obojętny kompleks 1:1 pierwiastka śladowego i kwasu alfa aminodikarboksylowego, charakteryzujący się tym, że pierwiastek śladowy wybiera się z grupy złożonej z cynku, miedzi, manganu, ż elaza, kobaltu, niklu, wanadu i molibdenu.
Korzystnie, pierwiastek śladowy wybiera się z grupy złożonej z cynku, miedzi i manganu.
Korzystnie, kwas alfa aminodikarboksylowy wybiera się z grupy złożonej z kwasu asparaginowego, glutaminowego, 1,6-dikarboksylo-2-aminoheksanowego, 1,7-dikarboksylo-2-aminoheptanowego i 1,8-dikarboksylo-2-aminooktanowego.
W innym korzystnym wariancie wynalazku, kwas alfa aminodikarboksylowy wybiera się z grupy złożonej z kwasu asparaginowego i glutaminowego.
Korzystnie, obojętny kompleks jest połączony z odpowiednim nośnikiem paszy dla zwierząt, wybranym z grupy złożonej z wodorofosforanu wapnia, węglanu wapnia, krzemionki, zmielonych kolb kukurydzy i sproszkowanego cukru lub mieszaniny dowolnych powyższych produktów.
Przedmiotem wynalazku jest także obojętny kompleks 1:1 pierwiastka śladowego wybranego z grupy zł o ż onej z cynku, miedzi i manganu oraz alfa aminokwasu wybranego z grupy zł o ż onej z kwasu asparaginowego i kwasu glutaminowego.
Korzystnie, pierwiastek śladowy wybiera się z grupy złożonej z cynku, miedzi i manganu, a alfa aminokwasem jest kwas asparaginowy.
W innym korzystnym wariancie wynalazku, pierwiastek ś ladowy wybiera się z grupy zł o ż onej z cynku, miedzi i manganu, a alfa aminokwasem jest kwas glutaminowy.
Korzystnie, obojętny kompleks jest połączony z odpowiednim nośnikiem paszy dla zwierząt, przy czym alfa aminokwas jest wybrany z grupy złożonej z kwasu asparaginowego i kwasu glutaminowego.
W innym korzystnym wariancie wynalazku, oboję tny kompleks jest połączony z odpowiednim nośnikiem paszy dla zwierząt, przy czym pierwiastek śladowy jest wybrany z grupy złożonej z cynku, miedzi i manganu, przy czym alfa aminokwasem jest kwas glutaminowy.
PL 209 541 B1
Przedmiotem wynalazku jest także, zastosowanie skutecznej odżywczo ilości obojętnego kompleksu 1:1 pierwiastka śladowego wybranego z grupy złożonej z cynku, miedzi, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, wanadu i molibdenu oraz kwasu alfa aminodikarboksylowego jako odżywczego suplementu diety dla zwierząt.
Korzystnie, zwierzętami są udomowiony żywy inwentarz lub drób.
Przedmiotem wynalazku jest także, sposób wytwarzania obojętnego kompleksu 1:1 niezbędnych pierwiastków śladowych i kwasu alfa aminodikarboksylowego, obejmujący zmieszanie rozpuszczalnego w wodzie kwasu monoprotonowego i aminokwasu dikarboksylowego z rozpuszczalną w wodzie solą metaliczną pierwiastka śladowego w postaci soli, przy czym ten pierwiastek śladowy wybiera się z grupy złożonej z cynku, miedzi, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, wanadu i molibdenu, doprowadzenie pH do odczynu obojętnego w sposób unikający powstania nierozpuszczalnych wodorotlenków metalu; i szybkie ochłodzenie reagentów prowadzące do powstania małych kryształów obojętnych kompleksów.
Obojętne kompleksy według wynalazku mają trwałą postać i zawierają 20-30% wagowych metalu.
Zastosowanie według wynalazku nie powoduje znaczącego ryzyka zanieczyszczenia środowiska.
Sposób według wynalazku stanowi wydajny i ekonomiczny sposób wytwarzania kompleksów według obecnego wynalazku.
Sposób i postępowanie pozwalające osiągnąć te i inne cele staną się oczywiste na podstawie następującego opisu.
Obecny wynalazek zapewnia nowe kompleksy metal-aminokwas, bardziej skuteczne w spełnianiu potrzeb żywieniowych zwierząt i ludzi niż dostępne obecnie źródła metali. Metale są bardziej biodostępne w tych kompleksach niż w postaciach nieorganicznych. Te kompleksy posiadają potencjał ekonomiczny, gdyż są trwałe i można je wytwarzać praktycznymi sposobami przy rozsądnych kosztach, bez ryzyka zanieczyszczenia środowiska.
Związki opisane w obecnym wynalazku są obojętnymi kompleksami jednego z niezbędnych pierwiastków śladowych, takich jak miedź, mangan i cynk, z dikarboksylowymi alfa-aminokwasami, takimi jak kwas glutaminowy i kwas asparaginowy. Ligand aminokwasowy wybiera się, aby spełniał dwojakie zadanie, jako dwufunkcyjny ligand, który tworzy kompleks z jonem metalu i jako przeciwjon równoważący kationowy ładunek kompleksu metalu i reszty aminokarboksylowej.
Szczegółowy opis korzystnej realizacji
Obecnie stwierdzono niewątpliwie, że niezbędne metale są bardziej biodostępne z kompleksów aminokwasowych niż z nieorganicznych postaci metalu. Większość kompleksów niezbędnych metali z aminokwasami moż na ująć w jedną lub dwie gł ówne grupy w oparciu o stosunek metalu do aminokwasu w kompleksie. Pierwszą grupę stanowią kompleksy, w których stosunek niezbędnego metalu do aminokwasu wynosi 1:1. Te kompleksy występują zwykle jako pary jonowe, w których kation składa się z kompleksu metal-aminokwas, a anion pochodzi z kwasu mineralnego, takiego jak kwas siarkowy lub solny. Te kompleksy są zwykle łatwo rozpuszczalne w wodzie i odznaczają się dużą biodostępnością. Wadą tych kompleksów jest ich higroskopijność. Kompleksy w postaci suchej, bez nośnika, są trudne w obsłudze i wchłaniają wilgoć podczas transportu, składowania i mieszania z innymi składnikami paszy. Dlatego te kompleksy są zwykle dostępne jako mieszanka z odpowiednimi nośnikami w celu ulepszenia ich właściwości fizycznych. Prowadzi to do produktu o ograniczonej zawartości metalu, często w zakresie 10-15%. Druga grupa kompleksów metal-aminokwas odznacza się stosunkiem metalu do aminokwasu wynoszącym 1:2. Kompleksy w tej grupie zwykle są słabo rozpuszczalne w wodzie. Często występują jako trwałe proszki o właściwościach fizycznych korzystnych dla zmieszania z innymi składnikami paszy. Jedną z niedogodności w tej grupie stanowi koszt, tj. zawierają one stosunkowo duży udział wagowy w postaci zwykle kosztowych aminokwasów. Inną niedogodnością jest mała zawartość metalu, ograniczona przez ciężar cząsteczkowy aminokwasu. Trzecią, bardziej znaczącą niedogodnością jest fakt, że te kompleksy, aby stanowić źródło biodostępnego metalu muszą rozpuszczać się w kwaśnej treści przewodu żołądkowo-jelitowego. W środowisku kwaśnym, w miejscu wchł aniania, kompleksy powracają ponownie do stanu równowagi w roztworze tworzą c kompleksy 1:1 i wolne aminokwasy. Jako takie, kompleksy 1:2 metal-aminokwas są droższe i zwykle stanowią mniej skuteczne środki pro-odżywcze niż kompleksy 1:1.
W obecnym wynalazku opisujemy nowe kompleksy metal-aminokwas, które utrzymują korzystną charakterystykę znanych uprzednio kompleksów 1:1 i 1:2, a nie mają ich wad. Te nowe kompleksy są bardziej skuteczne w spełnianiu żywieniowych wymagań zwierząt i ludzi niż dostępne obecnie źródła metali. Niezbędne metale są bardziej biodostępne z tych kompleksów, niż ze źródeł nieorganicz6
PL 209 541 B1 nych i z innych dostępnych obecnie organicznych kompleksów z metalami śladowymi. Te kompleksy mają znaczenie handlowe, gdyż są trwałe i można je otrzymać praktycznymi sposobami przy rozsądnych kosztach.
Obojętne kompleksy według obecnego wynalazku są obojętnymi kompleksami jednego z niezbędnych pierwiastków śladowych z kwasami alfa-aminodikarboksylowymi. Aminokwasowy ligand wybiera się, aby spełniał dwojakie zadanie, jako dwufunkcyjny ligand, który tworzy kompleks 1:1 z jonem metalu i jako przeciwjon równoważący kationowy ładunek kompleksu metalu z resztą aminokarboksylową. Podobnie jak znane obecnie i powszechne kompleksy 1:1, nowe kompleksy dostarcza się jako kompleksy 1:1 stanowiące przeważający gatunek przy pH w miejscu wchłaniania w przewodzie żołądkowo-jelitowym zwierząt. Lecz w przeciwieństwie do innych kompleksowi :1, nowe kompleksy mają wspaniałe właściwości fizyczne i dlatego można je transportować, składować i dodawać do paszy w postaci bez nośnika, która odznacza się stosunkowo dużą zawartością metalu. W porównaniu z kompleksamil:2, nowe kompleksy mają równie wspaniałe właściwości fizyczne. Jednakże, nowe kompleksy mają tę zaletę, że można je podawać w postaci, która będzie przeważała przy pH miejsca wchłaniania bez konieczności dodatkowej cząsteczki aminokwasu, która nie będzie uczestniczyć w pochwyceniu metalu. Dlatego nowe kompleksy można otrzymać z większą zawartością metalu niż odpowiednie kompleksy 1:2.
Podsumowując nowe kompleksy opisane w obecnym wynalazku mają następujące korzyści wobec dostępnych obecnie kompleksów metal-aminokwas:
1) Niezbędne pierwiastki śladowe są bardziej biodostępne z nowych kompleksów.
2) Zawartość metalu w kompleksach jest większa.
3) Nowe kompleksy mają wspaniałe właściwości fizyczne, dzięki czemu łatwiejsze jest ich wytwarzanie, transport, składowanie i wprowadzanie do mieszanek paszowych.
4) Nowe kompleksy są bardziej trwałe.
5) Nowe kompleksy można wytwarzać praktycznymi sposobami przy niższych kosztach. Odpowiednimi metalami śladowymi są: cynk, miedź, mangan, żelazo, nikiel, wanad i molibden. Korzystnymi pierwiastkami są cynk, miedź i mangan.
Użytecznymi kwasami aminodikarboksylowymi są: kwas asparaginowy, glutaminowy, 1,6-dikarboksylo-2-aminoheksanowy, 1,7-dikarboksylo-2-aminoheptanowy i 1,8-dikarboksylo-2-aminooktanowy. Korzystnymi kwasami są: kwas asparaginowy i glutaminowy.
Produkty można stosować w postaci bez nośnika lub z nośnikiem. Odpowiednie nośniki obejmują: wodorofosforan wapnia, węglan wapnia, krzemionkę, zmielone kolby kukurydzy i sproszkowany cukier lub mieszaninę dowolnych powyższych materiałów.
Kompleksy metal-aminokwas, opisane w obecnym wynalazku, można wytwarzać różnymi sposobami. Większość tych sposobów opiera się na reakcji aminokwasu bezpośrednio z tlenkiem metalu lub pośrednio najpierw tworząc sól disodową, a następnie na reakcji z solą metalu. Użycie kwasu L-glutaminowego lub L-asparaginowego ma szereg wad obejmujących względnie wysoki koszt, względnie małą dostępność i słabą rozpuszczalność w wodzie.
Próbowano wytwarzać kompleksy metali w reakcji aminokwasów z tlenkiem metalu. Z powodu małej rozpuszczalności aminokwasów, zawiesinę kwasu w wodzie zmieszano z nierozpuszczalnym w wodzie tlenkiem metalu otrzymują c kompleksy metali o małej rozpuszczalności w wodzie. Doprowadziło to do zanieczyszczonego produktu, wymagającego rozległej krystalizacji. Zaniechano tych prób z powodu ich małego znaczenia praktycznego. Alternatywnie, aminokwas rozpuszczono w roztworze wodorotlenku sodu (lub innej zasady, takiej jak wodorotlenek potasu) tworząc sól disodową aminokwasu. Następnie na roztwór działano bądź tlenkiem metalu bądź też roztworem soli metalu otrzymując kompleks metal-aminokwas. Ta próba dała produkty o nierównej jakości. Gdy stosowano tlenek metalu, jakość produktu była nierówna, a produkt zawierał zmienne ilości zanieczyszczeń w postaci nieprzereagowanego tlenku metalu. Gdy stosowano roztwór soli metalu, należało ściśle kontrolować warunki reakcji, aby uniknąć wytrącania wodorotlenków metalu.
Opracowano praktyczny sposób wytwarzania kompleksów metal-aminokwas w dużej skali przy rozsądnym koszcie. Ten sposób polega na zmieszaniu roztworu łatwo rozpuszczalnego w wodzie glutaminianu monosodowego z roztworem rozpuszczonej w wodzie soli metalu. pH tego roztworu reguluje się dodając dokładnie roztwór molowego równoważnika zasady. Powoduje to powstanie kryształów kompleksu metal-aminokwas. Fizyczny charakter kryształów można regulować przy pomocy dwóch czynników - stężenia reagentów w mieszaninie reakcyjnej i szybkości chłodzenia po dodaniu zasady. Gdy stężenie reagentów było duże lub gdy mieszaninę reakcyjną chłodzono szybko, poPL 209 541 B1 wstawały małe kryształy. Należy doprowadzić pH do wartości obojętnej przez powolne dodawanie z mieszaniem, aby uniknąć wystę powania szczytowych wartoś ci pH, przy których powstają nierozpuszczalne wodorotlenki metali. Szybkie chłodzenie można zapewnić stosując łaźnię wody z lodu, chłodząc do 20°C zwykle w ciągu pół godziny lub krócej, zależnie od wielkości partii. Gdy stężenie reagentów było małe lub gdy mieszaninę reakcyjną chłodzono powoli, powstawały duże kryształy. Korzyści tego sposobu obejmują:
1) Glutaminian monosodowy jest łatwo dostępny w handlu w rozsądnych cenach. Jego koszt jest znacząco niższy niż koszt kwasu L-glutaminowego. Kwas L-glutaminowy jest prawie 2,5 razy droższy niż glutaminian monosodowy;
2) Glutaminian monosodowy jest łatwo rozpuszczalny w wodzie, a jego roztwór jest słabo kwaśny. Zmieszanie roztworu glutaminianu monosodowego z roztworem soli metalu nie powoduje powstania nierozpuszczalnych wodorotlenków metalu;
3) Całkowity koszt wytwarzania jest mniejszy, gdyż tylko połowa ilości zasady jest niezbędna dla końcowej regulacji pH i powstania pożądanego produktu; oraz
4) Produkt wytworzony tym sposobem ma zdecydowanie wyższą jakość niż produkt wytworzony przy użyciu kwasu L-glutaminowego jako surowca.
Podsumowując, praktyczny i ekonomiczny sposób, opisany w obecnym wynalazku, dla wytwarzania nowych kompleksów metal-aminokwas ma szereg korzyści obejmujących:
a) Mniejszy koszt. Kompleksy można otrzymać przy mniejszym koszcie z uwagi na mniejszy koszt głównego składnika (aminokwas) i mniejszą ilość użytej zasady;
b) Większa wydajność produktu. Zwykle 90-95% produktu wykrystalizowuje z roztworu. Dalsze zatężanie cieczy sklarowanej z nad osadu zapewnia dodatkowe kryształy. Alternatywnie, ciecz sklarowaną z nad osadu używa się jako rozpuszczalnik przy wytwarzaniu innych partii produktu;
c) Lepsza jakość produktu. Fakt, że zarówno aminokwas jak i metal mogą być zmieszane przy obojętnym lub słabo kwaśnym pH zapobiega tworzeniu się nierozpuszczalnych wodorotlenków metalu; i
d) Większa powtarzalność. Warunki reakcji można łatwo regulować, co prowadzi do bardziej niezmiennego produktu i do prostszego procesu.
Następujące przykłady mają objaśnić praktyczne sposoby otrzymywania tych kompleksów, ich właściwości fizyczne i chemiczne i ich zastosowanie jako źródła pierwiastków śladowych w żywieniu zwierząt.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie dwuwodnego glutaminianu cynku z kwasu glutaminowego
Kwas glutaminowy (148,65 g; 1,0 mol) dodano do roztworu wodorotlenku sodu (81,07 g; 2 mole) w 500 ml wody destylowanej. Mieszaninę ogrzewano mieszając energicznie, aż do rozpuszczenia wszystkich ciał stałych. Do tego klarownego roztworu dodano powoli roztwór chlorku cynku (149,936 g;
1,1 mola) nie przerywając ogrzewania i mieszania. Zaczął tworzyć się krystaliczny osad. Przerwano ogrzewanie i mieszano dalej, aż mieszanina osiągnęła temperaturę pokojową. Mieszaninę przechowywano w 5°C przez 18 godzin. Kryształy odsączono i przemyto dwiema porcjami po 100 ml zimnej wody. Osad suszono w 75-80°C przez 8 godzin.
| Stwierdzono | Teoria*) | Wydajność | |
| Ciężar produktu | 249 g | 246,55 g | 101,00% |
| Cynk (miareczkowanie EDTA) | 26,68% | 26,52% | 100,61% |
*) Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu cynku.
FT-IR (spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera) w granulce bromku potasu: Piki absorpcji około 3309,6 (m), 3255,6 (m), 3178,5 (w), 2962,5 (w), 1620,1 (vs), 1566,1 (vs), 1415,7 (s), 1334,6 (s), 1284,5 (m), 1114,8 (m) i 609,5 (m) cm-1 (w, słaby; m, średni; s, silny; i vs, bardzo silny).
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie dwuwodnego glutaminianu cynku z glutaminianu jednosodowego
Jednowodny glutaminian monosodowy (748,545 g; 4,0 mole) dodano do 700 ml wody destylowanej i ogrzewano mieszaninę energicznie mieszając, aż do rozpuszczenia wszystkich ciał stałych. Do tego klarownego roztworu dodano powoli roztwór chlorku cynku (556,257 g; 4,0 mole) nie przerywając ogrzewania i mieszania. Dodano powoli, ciągle mieszając, ochłodzony roztwór wodorotlenku sodu (162,105 g; 4,0 mole) w 400 ml wody destylowanej. Zaczął tworzyć się krystaliczny osad. Prze8
PL 209 541 B1 rwano ogrzewanie i umieszczono mieszaninę na łaźni wody z lodu. Mieszano dalej, aż mieszanina osiągnęła temperaturę pokojową. Mieszaninę odsączono i przemyto dwiema porcjami po 100 ml zimnej wody. Osad suszono w 75-80°C przez 8 godzin.
| Stwierdzono | Teoria*) | Wydajność | |
| Ciężar produktu | 946 g | 986,20 g | 95,93% |
| Cynk (miareczkowanie EDTA) | 26,71% | 26,52% | 100,72% |
| Kwas glutaminowy (próba ninhydrynowa) | 58,28% | 60,30% | 96,65% |
*) Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu cynku.
FT-IR (spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera) w granulce bromku potasu: Piki absorpcji około 3328,9 (m), 3253,7 (m), 2923,9 (w), 1616,2 (vs), 1562,2 (vs), 1409,9 (s), 1271,0 (m), 1103,2 (m) i 572,8 (m) cm-1 (w, słaby; m, średni; s, silny; i vs, bardzo silny).
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie dwuwodnego glutaminianu miedzi z kwasu glutaminowego
Kwas glutaminowy (148,641 g; 1,0 mol) dodano do roztworu wodorotlenku sodu (81,079 g; 2,0 mole) w 500 ml wody destylowanej. Mieszaninę ogrzewano mieszając energicznie, aż do rozpuszczenia wszystkich ciał stałych. Do tego klarownego roztworu dodano powoli roztwór chlorku miedzi (170,498 g; 1,0 mol) nie przerywając ogrzewania i mieszania. Zaczął tworzyć się krystaliczny osad. Ogrzewanie przerwano i mieszano dalej, aż mieszanina osiągnęła temperaturę pokojową. Mieszaninę przechowywano w 5°C przez 24 godziny. Kryształy odsączono i przemyto dwiema porcjami po 50 ml zimnej wody. Osad suszono w 75-80°C przez 8 godzin.
Stwierdzono Teoria*) Wydajno ść
Ciężar produktu 247 g
Miedź (miareczkowanie jodem) 25,34%
244,676 g 100,94%
25,97% 97,58%
Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu miedzi.
FT-IR (spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera) w granulce bromku potasu: Piki absorpcji około 3317,3 (m), 3224,8 (m), 2931,6 (w), 1627,8 (vs), 1573,8 (vs), 1407,9 (s), 1353,9 (w), 1326 (w), 1265,2 (m), 1134,1 (m) i 759,9 (m) cm-1 (w, słaby; m, średni; s, silny; i vs, bardzo silny).
P r z y k ł a d 4
Wytwarzanie dwuwodnego glutaminianu miedzi z glutaminianu monosodowego
Jednowodny glutaminian monosodowy (187,140 g; 1,0 mol) dodano do 200 ml wody destylowanej i ogrzewano mieszaninę energicznie mieszając, aż do rozpuszczenia wszystkich ciał stałych. Do tego klarownego roztworu dodano powoli roztwór dwuwodnego chlorku miedzi (172,283 g; 1,0 mol) w 200 ml wody nie przerywając ogrzewania i mieszania. Ochłodzony roztwór wodorotlenku sodu (40,509 g; 1,0 mol) w 100 ml wody destylowanej dodano powoli, ciągle mieszając. Mieszaninę umieszczono w łaźni wody z lodu i mieszano dalej. Zaczął tworzyć się niebieski, krystaliczny osad. Mieszaninę przechowywano w 5°C przez 18 godzin. Kryształy odsączono i przemyto dwiema porcjami po 50 ml zimnej wody. Osad suszono w 75-80°C przez 8 godzin.
Stwierdzono Teoria*) Wydajno ść
Ciężar produktu 234 g
Miedź (miareczkowanie jodem) 26,50% *) Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu miedzi.
244,706 g 95,63%
25,97% 102,04%
FT-IR (spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera) w granulce bromku potasu: Piki absorpcji około 3313,5 (s), 3219.0 (s), 1625.9 (vs), 1573,8 (vs), 1456,2 (w), 1394,4 (s), 1355,9 (m),
1267,1 (m), 1132,1 (m) i 758,0 (m) cm-1 (w, słaby; m, średni; s, silny; i vs, bardzo silny).
P r z y k ł a d 5
Wytwarzanie dwuwodnego glutaminianu miedzi z glutaminianu monosodowego
PL 209 541 B1
Jednowodny glutaminian monosodowy (748,522 g; 4,0 mole) dodano do 700 ml wody destylowanej i ogrzewano mieszaninę energicznie mieszając, aż do rozpuszczenia wszystkich ciał stałych. Do tego klarownego roztworu dodano powoli roztwór pięciowodnego siarczanu miedzi (1019,135 g; 4,0 mole) w 900 ml wody, nie przerywając ogrzewania i mieszania. Ochłodzony roztwór wodorotlenku sodu (162,101 g; 4,0 mole) w 400 ml wody destylowanej dodano powoli, ciągle mieszając. Zaszła gwałtowna reakcja i zaczął tworzyć się zielony krystaliczny osad. Mieszaninę umieszczono na łaźni wody z lodem i dalej mieszano. Mieszaninę przechowywano w 5°C przez 18 godzin. Kryształy odsączono i suszono osad w 75-80°C przez 8 godzin.
| Stwierdzono | Teoria*) | Wydajność | |
| Ciężar produktu | 992 g | 978,82 g | 101,35% |
| Miedź (miareczkowanie jodem) | 25,45% | 25,97% | 98,00% |
| *) Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu miedzi. | |||
| Produkt podzielono na dwie porcje | i każ d ą zmieszano | z 400 ml wody. | Mieszanin ę ogrzano |
mieszając, a następnie przesączono. Osad przemyto dwiema porcjami po 100 ml wody. Osad suszo-
| no w 75-80°C przez 8 godzin. | Stwierdzono | Teoria*) | Wydajność |
| Ciężar produktu | 992 g | 978,82 g | 94,20% |
| Miedź (miareczkowanie jodem) | 27,29% | 25,97% | 105,09% |
*) Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu miedzi.
Produkt jest zapewne mieszaniną dwuwodnego glutaminianu miedzi i bezwodnego glutaminianu miedzi. Odzyskanie miedzi w etapie oczyszczania wynosi 99,67%.
FT-IR (spektroskopia w podczerwieni z transformatą Fouriera) w granulce bromku potasu: Piki absorpcji około 3313,5 (s), 3228,6 (s), 1629,7 (vs), 1573,8 (vs), 1456,2 (w), 1406,0 (s), 1388,7 (s),
1263,3 (m), 1132,1 (m) i 758,0 (m) cm-1 (w, słaby; m, średni; s, silny; i vs, bardzo silny).
P r z y k ł a d 6
Wytwarzanie dwuwodnego glutaminianu manganu z kwasu glutaminowego
Kwas glutaminowy (148,672 g; 1,0 mol) dodano do roztworu wodorotlenku sodu (81,049 g; 2,0 mole) w 500 ml wody destylowanej. Mieszaninę ogrzano energicznie mieszając, aż do rozpuszczenia wszystkich ciał stałych. Do tego klarownego roztworu dodano powoli roztwór czterowodnego chlorku manganu (197,932 g; 1,0 mol) w 300 ml wody, nie przerywając ogrzewania i mieszania. Po kilku minutach zaczął tworzyć się krystaliczny osad. Przerwano ogrzewanie i mieszano dalej, aż mieszanina reakcyjna osiągnęła temperaturę pokojową. Mieszaninę przechowywano w 5°C przez 24 godziny. Kryształy odsączono i przemyto dwiema porcjami po 50 ml zimnej wody. Osad suszono w 75-80°C przez 8 godzin.
Stwierdzono Teoria*) Wydajno ść
Ciężar produktu 221 g 236,098 g 93,61%
Mangan (miareczkowanie EDTA) 23,52% 23,27% 101,08% *) Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu manganu.
FT-IR (spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera) w granulce bromku potasu: Piki absorpcji około 3332,8 (m), 3251,8 (m), 2912,3 (w), 1608,5 (vs), 1546,8 (vs), 1419,5 (s), 1361,7 (w), 1330,8 (w), 1276,8 (w), 1087,8 (s) i 783,0 (m) cm-1 (w, słaby; m, średni; s, silny; i vs, bardzo silny).
P r z y k ł a d 7
Wytwarzanie dwuwodnego glutaminianu manganu z glutaminianu monosodowego
Jednowodny glutaminian monosodowy (748,536 g; 4,0 mole) dodano do 700 ml wody destylowanej i ogrzewano mieszaninę energicznie mieszając, aż do rozpuszczenia wszystkich ciał stałych. Do tego klarownego roztworu dodano powoli roztwór czterowodnego chlorku manganu (807,815 g; 4,0 mole) w 700 ml wody, nie przerywając ogrzewania i mieszania. Ochłodzony roztwór wodorotlenku sodu (162,082 g; 4,0 mole) w 400 ml wody destylowanej dodano powoli, ciągle mieszając. Zaczął
PL 209 541 B1 tworzyć się jasnobrązowy krystaliczny osad o dużej objętości. Mieszaninę umieszczono w łaźni wody z lodu i dalej mieszano. Mieszaninę przechowywano w 5°C przez 18 godzin. Kryształ y odsą czono i suszono osad w 75-80°C przez 8 godzin.
| Stwierdzono | Teoria*) | Wydajność | |
| Ciężar produktu | 886 g | 944,39 g | 93,82% |
| Mangan (miareczkowanie EDTA) | 23,42% | 23,27% | 100,65% |
| *) Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu manganu. | |||
| Produkt podzielono na dwie porcje | i każ d ą zmieszano | z 400 ml wody. | Mieszanin ę ogrzano |
mieszając, a następnie przesączono. Osad przemyto dwiema porcjami po 100 ml wody. Osad suszo-
| no w 75-80°C przez 8 godzin. | Stwierdzono | Teoria*) | Wydajność |
| Ciężar produktu | 852 g | 944,39 g | 90,22% |
| Mangan (miareczkowanie EDTA) | 23,97% | 23,27% | 103,01% |
*) Obliczono dla dwuwodnego glutaminianu manganu.
Produkt jest zapewne mieszaniną dwuwodnego glutaminianu manganu i bezwodnego glutaminianu manganu. Odzyskanie manganu w etapie oczyszczania wynosi 98,43%.
FT-IR (spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera) w granulce bromku potasu: Piki absorpcji około 3338,6 (s), 3244,0 (s), 2906,5 (m), 1604,7 (vs), 1544,9 (vs), 1440,7 (s), 1326,9 (s), 1274,9 (s), 1085,8 (s), 765,7 (s) i 559,3 (m) cm-1 (w, słaby; m, średni; s, silny; i vs, bardzo silny).
P r z y k ł a d 8
Wytwarzanie asparaginianu cynku z kwasu asparaginowego
Kwas asparaginowy (135,825 g; 2,0 mol) dodano do roztworu wodorotlenku sodu (81,043 g; 2,0 mole) w 300 ml wody destylowanej. Mieszaninę ogrzano energicznie mieszając, aż do rozpuszczenia wszystkich ciał stałych. Do tego klarownego roztworu dodano powoli roztwór chlorku cynku (152,967 g;
1,1 mola) w 200 ml wody, nie przerywając ogrzewania i mieszania. Zaczął tworzyć się krystaliczny osad. Przerwano ogrzewanie i mieszano dalej, aż mieszanina osiągnęła temperaturę pokojową. Mieszaninę przechowywano w 5°C przez 18 godzin. Kryształy odsączono i przemyto dwiema porcjami po 100 ml zimnej wody. Osad suszono w 75-80°C przez 8 godzin.
Ciężar produktu
Cynk (miareczkowanie EDTA)
Stwierdzono Teoria*)
46,468 g 196,38 g
37,04% 33,29%
Wydajność
25,19%
111,27% *) Obliczono dla bezwodnego asparaginianu cynku.
FT-IR (spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera) w granulce bromku potasu: Piki absorpcji około 3423,4 (m), 3257,5 (m), 2929,7 (w), 1602,7 (vs), 1577,7 (vs), 1438,8 (s), 1396,4 (m),
1224,7 (w), 1184,2 (m) i 690,5 (w) cm-1 (w, słaby; m, średni; s, silny; i vs, bardzo silny).
Przesącz, jak wyżej, odparowano powoli uzyskując szereg zbiorów kryształów produktu.
P r z y k ł a d 9
Porównanie wpływu różnych źródeł cynku na spożycie paszy, dobowy przyrost wagi i wydajność paszy u samców brojlerów
Do badania użyto handlowych samców brojlerów. Próbę rozpoczęto czwartego dnia po wylęgu i zakończono osiemnastego dnia. Użyto dwieście osiemdziesiąt osiem (288) zwierząt całkowicie losowo rozdzielonych na 8 grup działania w 6 replikacjach (powtórzonych równoległych oznaczeniach), po 6 brojlerów w grupie. Działanie obejmowało Pożywienie Podstawowe, Pożywienie Podstawowe + 15 ppm cynku z siarczanu cynku, Pożywienie Podstawowe + 30 ppm cynku z siarczanu cynku, Pożywienie Podstawowe + 45 ppm cynku z siarczanu cynku, Pożywienie Podstawowe + 15 ppm cynku z asparaginianu cynku, Pożywienie Podstawowe + 30 ppm cynku z asparaginianu cynku, Pożywienie Podstawowe + 15 ppm cynku z glutaminianu cynku, Pożywienie Podstawowe + 30 ppm cynku z glutaminianu cynku. Pożywienie Podstawowe nie zawierało dodatku stanowiącego źródło cynku, lecz na podstawie
PL 209 541 B1 analizy stwierdzono, że zawierało 42,73 ppm cynku. Siarczan cynku, asparaginian cynku i glutaminian cynku dodano jak 1%-ową przedmieszkę do stosowanego pożywienia.
Spożycie paszy i średni dobowy przyrost wagi oznaczono dla każdej grupy działania. Postępy wzrostu analizowano w całkowicie losowy sposób. Kurnik brojlerów (obejmujący 6 brojlerów) stanowił jednostkę doświadczalną. Zestawienia kontrastów liniowych i kwadratowych właściwe dla działań w równych okresach czasu uż yto do oznaczenia róż nic dla poszczególnych dział a ń . Zastosowano wielokrotną regresję liniową z użyciem badania nachylenie-stosunek dla porównania wydajności badanych produktów i obliczenia biodostępności asparaginianu cynku i glutaminianu cynku w stosunku do siarczanu cynku (RBV). Obliczone względne biodostępności asparaginianu cynku i glutaminianu cynku zestawiono w Tabeli 1.
T a b e l a 1
Względna biodostępność asparaginianu cynku i glutaminianu cynku u brojlerów
| Parametr | Względna biodostępność (RBV, %) |
| Średni dobory przyrost wagi | |
| Asparaginian cynku | 121,76 |
| Glutaminian cynku | 169,54 |
| Średnie dobowe spożycie paszy | |
| Asparaginian cynku | 108,89 |
| Glutaminian cynku | 190,65 |
Na podstawie powyższych danych można stwierdzić, że wynalazek spełnia swoje wymienione cele. Dane świadczą o trwałości kompleksów, łatwości przetwarzania w porównaniu z higroskopijnymi kompleksami 1:1 i wydajności przy podawaniu kurczętom brojlerów.
Kompleksy opisane w obecnym wynalazku są bardziej skuteczne w spełnianiu potrzeb żywieniowych zwierząt i ludzi niż dostępne obecnie źródła metali. Wynika to z większej biodostępności metali z tych kompleksów. Przedstawienie większej biodostępności kompleksów cynku w porównaniu z siarczanem cynku u samców brojlerów podano w Przykładzie 9. Inne badania dostarczyły podobne wyniki potwierdzając praktyczną użyteczność obecnego wynalazku.
Tabela 2 podaje zalecane ilości tych kompleksów w pokarmie dla różnych gatunków zwierząt. Należy podkreślić, że te ilości, oparte na ogólnych normach przemysłowych, można modyfikować, aby spełnić specjalne potrzeby określonych zwierząt, skład pożywienia i stężenia metalu w pożywieniu pochodzące z innych źródeł.
T a b e l a 2
Zalecane ilości w pokarmie
| Związek | Bydło | Świnie | Kurczęta | Indyki | |||||
| Cielęta | Porcja paszy | Mleczne | Starter | G-F | Hodowla | Nioski | Brojlery | ||
| g/sztuka/doba | ppm | ||||||||
| Glutaminian cynku | 1,357 | 1,357 | 1,357 | 151 | 75 | 151 | 151 | 151 | 151 |
| Glutaminian manganu | 0,859 | - | 0,859 | 43 | 86 | 86 | 172 | 172 | 172 |
| Glutaminian miedzi | 0,481 | 481 | 0,481 | 193 | - | 96 | - | - | - |
Jako ogólne zalecenie, oprócz Tabeli 2, dla glutaminianu cynku, manganu i miedzi, ogólny zakres ilości w pokarmie powinien być zgodny z następującymi zaleceniami:
1) Glutaminian cynku można podawać w ilości 110-1100 ppm glutaminianu cynku równoważnej 30-300 ppm cynku, zależnie od gatunku zwierząt. Korzystny zakres wynosi 50-300 ppm glutaminianu cynku.
PL 209 541 B1
2) Glutaminian manganu można podawać w ilości 20-770 ppm glutaminianu manganu, równoważnej 5-180 ppm manganu, zależnie od gatunku zwierząt. Korzystny zakres wynosi 40-210 ppm glutaminianu manganu.
3) Glutaminian miedzi można podawać w ilości 20-190 ppm glutaminianu miedzi równoważnej 5-50 ppm miedzi, zależnie od gatunku zwierząt. Korzystny zakres wynosi 40-110 ppm glutaminianu miedzi.
Jest oczywiste, że można dokonać zmian i modyfikacji budowy i składu związków i receptur żywieniowych, szczególnie tych, które zachowują podstawowy obojętny kompleks i dwojaką rolę kwasu dikarboksylowego, wciąż pozostając w zakresie, istocie i w zastrzeżeniach wynalazku.
Claims (13)
1. Oboję tny kompleks 1:1 pierwiastka ś ladowego i kwasu alfa aminodikarboksylowego, znamienny tym, że pierwiastek śladowy wybiera się z grupy złożonej z cynku, miedzi, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, wanadu i molibdenu.
2. Obojętny kompleks według zastrz. 1, znamienny tym, że pierwiastek śladowy wybiera się z grupy zł o ż onej z cynku, miedzi i manganu.
3. Oboję tny kompleks wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e kwas alfa aminodikarboksylowy wybiera się z grupy złożonej z kwasu asparaginowego, glutaminowego, 1,6-dikarboksylo-2-aminoheksanowego, 1,7-dikarboksylo-2-aminoheptanowego i 1,8-dikarboksylo-2-aminooktanowego.
4. Oboję tny kompleks wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e kwas alfa aminodikarboksylowy wybiera się z grupy złożonej z kwasu asparaginowego i glutaminowego.
5. Oboję tny kompleks wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e jest połączony z odpowiednim nośnikiem paszy dla zwierząt, wybranym z grupy złożonej z wodorofosforanu wapnia, węglanu wapnia, krzemionki, zmielonych kolb kukurydzy i sproszkowanego cukru lub mieszaniny dowolnych powyższych produktów.
6. Oboję tny kompleks 1:1 pierwiastka ś ladowego wybranego z grupy zł o ż onej z cynku, miedzi i manganu oraz alfa aminokwasu wybranego z grupy zł o ż onej z kwasu asparaginowego i kwasu glutaminowego.
7. Obojętny kompleks według zastrz. 6, znamienny tym, że pierwiastek śladowy wybiera się z grupy zł o ż onej z cynku, miedzi i manganu, a alfa aminokwasem jest kwas asparaginowy.
8. Obojętny kompleks według zastrz. 6, znamienny tym, że pierwiastek śladowy wybiera się z grupy zł o ż onej z cynku, miedzi i manganu, a alfa aminokwasem jest kwas glutaminowy.
9. Oboję tny kompleks wedł ug zastrz. 7, znamienny tym, ż e jest połączony z odpowiednim nośnikiem paszy dla zwierząt, a alfa aminokwas jest wybrany z grupy złożonej z kwasu asparaginowego i kwasu glutaminowego.
10. Obojętny kompleks według zastrz. 7, znamienny tym, że jest połączony z odpowiednim nośnikiem paszy dla zwierząt, przy czym pierwiastek śladowy jest wybrany z grupy złożonej z cynku, miedzi i manganu, przy czym alfa aminokwasem jest kwas glutaminowy.
11. Zastosowanie skutecznej odżywczo ilości obojętnego kompleksu 1:1 pierwiastka śladowego wybranego z grupy złożonej z cynku, miedzi, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, wanadu i molibdenu oraz kwasu alfa aminodikarboksylowego jako odżywczego suplementu diety dla zwierząt.
12. Zastosowanie według zastrz. 11, znamienne tym, że zwierzętami są udomowiony żywy inwentarz lub drób.
13. Sposób wytwarzania obojętnego kompleksu 1:1 niezbędnych pierwiastków śladowych i kwasu alfa aminodikarboksylowego, obejmują cy zmieszanie rozpuszczalnego w wodzie kwasu monoprotonowego i aminokwasu dikarboksylowego z rozpuszczalną w wodzie solą metaliczną pierwiastka śladowego w postaci soli, przy czym ten pierwiastek śladowy wybiera się z grupy złożonej z cynku, miedzi, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, wanadu i molibdenu, doprowadzenie pH do odczynu obojętnego w sposób unikający powstania nierozpuszczalnych wodorotlenków metalu; i szybkie ochłodzenie reagentów prowadzące do powstania małych kryształów obojętnych kompleksów.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/272,382 US7129375B2 (en) | 2002-10-16 | 2002-10-16 | Metal complexes of α amino dicarboxylic acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL373067A1 PL373067A1 (pl) | 2005-08-08 |
| PL209541B1 true PL209541B1 (pl) | 2011-09-30 |
Family
ID=32092598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL373067A PL209541B1 (pl) | 2002-10-16 | 2003-08-25 | Obojętne kompleksy 1:1 pierwiastków śladowych i kwasów alfa aminodikarboksylowych |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US7129375B2 (pl) |
| EP (1) | EP1556336B1 (pl) |
| JP (1) | JP2006503092A (pl) |
| KR (1) | KR100609526B1 (pl) |
| CN (1) | CN1328245C (pl) |
| AT (1) | ATE420849T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003262869B2 (pl) |
| BR (1) | BR0311654A (pl) |
| CA (1) | CA2488696C (pl) |
| DE (1) | DE60325878D1 (pl) |
| DK (1) | DK1556336T3 (pl) |
| ES (1) | ES2318199T3 (pl) |
| IL (1) | IL164894A (pl) |
| MX (1) | MXPA05003809A (pl) |
| NZ (1) | NZ536677A (pl) |
| PL (1) | PL209541B1 (pl) |
| PT (1) | PT1556336E (pl) |
| TR (1) | TR200403625T2 (pl) |
| TW (1) | TWI298016B (pl) |
| WO (1) | WO2004035524A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200408841B (pl) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7129375B2 (en) | 2002-10-16 | 2006-10-31 | Zinpro Corporation | Metal complexes of α amino dicarboxylic acids |
| KR100470763B1 (ko) * | 2002-12-05 | 2005-02-21 | 주식회사 엠디바이오알파 | 아미노산 킬레이트의 제조방법 |
| KR100481326B1 (ko) * | 2004-06-22 | 2005-04-07 | 주식회사 동암비티 | 유기태 킬레이트의 제조방법 |
| US7897800B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-03-01 | Jr Chem, Llc | Chemical compositions and methods of making them |
| US7687650B2 (en) | 2006-02-03 | 2010-03-30 | Jr Chem, Llc | Chemical compositions and methods of making them |
| US20070269495A1 (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Ashmead H Dewayne | Compositions and methods for enhancing mineral levels in animals with reduced environmental impact |
| US7495117B2 (en) * | 2006-08-04 | 2009-02-24 | Kemin Industries, Inc. | Metal carboxylate salts |
| US20080096804A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Viva Pharmaceuticals Inc. | Pure amino acid chelate complexes and uses thereof |
| US7341708B1 (en) | 2006-10-20 | 2008-03-11 | Oleksandr Miroshnychenko | Methods for producing pure amino acid chelate complexes, and uses thereof |
| CN101778642B (zh) * | 2007-06-06 | 2012-07-11 | 诺华丝国际股份有限公司 | 促进骨和关节的生长、修复以及维持的食品添加剂 |
| WO2010085753A1 (en) | 2009-01-23 | 2010-07-29 | Jr Chem, Llc | Rosacea treatments and kits for performing them |
| CN101503415A (zh) * | 2009-03-10 | 2009-08-12 | 深圳市危险废物处理站有限公司 | 氨基酸螯合羟基氯化铜结晶的制备方法及用途 |
| MY179613A (en) | 2009-10-30 | 2020-11-11 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Use of a metal supplement in animal feed |
| CN102578394A (zh) * | 2010-03-12 | 2012-07-18 | 广州英赛特生物技术有限公司 | 谷氨酸铜或其衍生物作为动物促生长饲料添加剂的应用 |
| CN101822316A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-09-08 | 广州英赛特生物技术有限公司 | 谷氨酸微量元素螯合物作为动物饲料添加剂的应用 |
| CN102578393A (zh) * | 2010-03-12 | 2012-07-18 | 广州英赛特生物技术有限公司 | 谷氨酸铜或其衍生物作为动物促生长饲料添加剂的应用 |
| CN101756042B (zh) * | 2010-03-12 | 2012-07-04 | 广州英赛特生物技术有限公司 | 谷氨酸铜或其衍生物作为动物促生长饲料添加剂的应用 |
| CN101785534B (zh) * | 2010-03-12 | 2013-06-12 | 广州英赛特生物技术有限公司 | 谷氨酸锌或其衍生物作为动物促生长饲料添加剂的应用 |
| US8952057B2 (en) | 2011-01-11 | 2015-02-10 | Jr Chem, Llc | Compositions for anorectal use and methods for treating anorectal disorders |
| US9149057B2 (en) * | 2011-03-01 | 2015-10-06 | Zinpro Corporation | Enhanced bioavailable iodine molecules |
| US8741375B2 (en) | 2011-06-07 | 2014-06-03 | Zinpro Corporation | Mixed amino acid metal salt complexes |
| FR2990205B1 (fr) * | 2012-05-02 | 2014-08-22 | Pancosma S A | Complexe organometallique, poudre destinee a l'alimentation animale et procedes de preparation |
| CN105209049B (zh) | 2013-05-02 | 2019-05-14 | 医学科技研究公司 | 抗微生物组合物及其制造方法 |
| CN104326932A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-02-04 | 中国食品发酵工业研究院 | 一种低温固相合成天门冬氨酸锌的方法 |
| CN104387143A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-03-04 | 郑州瑞普生物工程有限公司 | 柠檬酸铜氨的制备方法 |
| CN104311317A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-01-28 | 郑州瑞普生物工程有限公司 | 柠檬酸锰氨的制备方法 |
| CN104402750A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-03-11 | 芜湖莱博生物医药有限公司 | 双羧基氨基酸-铬螯合物及其制备方法 |
| KR20260069641A (ko) | 2019-06-05 | 2026-05-15 | 아스클레피온 파마슈티칼즈, 엘엘씨 | 시트룰린의 개선된 합성 및 정제 방법 |
| CN119924416A (zh) * | 2021-04-07 | 2025-05-06 | 广州英赛特生物技术有限公司 | 一种天冬氨酸铜配合物在制备动物饲料添加剂中的应用 |
| CN113666836B (zh) * | 2021-08-03 | 2024-06-11 | 四川吉隆达生物科技集团有限公司 | 饲料级谷氨酸锌的生产工艺 |
| EP4412622A4 (en) * | 2021-10-05 | 2025-10-22 | Amelio Biomedical Co Ltd | COBALT-CONTAINING ACIDIC AMINO ACID COMPLEX AND ITS USE FOR THE TREATMENT OF CANCER |
| CN113845435A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-28 | 四川吉隆达生物科技集团有限公司 | 饲料级谷氨酸锰的生产工艺 |
| CN117865826A (zh) * | 2023-10-20 | 2024-04-12 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 一种谷氨酸锰及其制备方法 |
| KR102666478B1 (ko) * | 2024-01-29 | 2024-05-16 | 용진환경주식회사 | 염화동폐액을 이용한 탈취제의 제조방법 |
| CN121248430A (zh) * | 2025-09-10 | 2026-01-02 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 一种苏氨酸镁及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE535350A (pl) | 1954-02-01 | |||
| US2810754A (en) | 1955-06-29 | 1957-10-22 | Gen Mills Inc | Synthesis of l-glutamine from l-glutamic acid |
| US2915540A (en) | 1955-06-29 | 1959-12-01 | Gen Mills Inc | Complexes of gamma glutamyl mono-esters |
| US3084189A (en) | 1958-11-24 | 1963-04-02 | Gen Mills Inc | Nickel complex of glutamine dihydrate and method for purification of glutamine |
| US3174986A (en) | 1961-06-21 | 1965-03-23 | Ajinomoto Kk | Process for resolving zinc racemic glutamate |
| US3168541A (en) | 1962-03-06 | 1965-02-02 | Int Minerals & Chem Corp | Ferrous glutamate |
| US3463858A (en) | 1965-05-06 | 1969-08-26 | Dean R Anderson | Organic zinc feed additive and method of making same |
| IT943160B (it) | 1971-02-19 | 1973-04-02 | Rohm & Haas | Foglio adesivo sensibile alla pres sione privo di soppurto e di spes sore sostanziale particolarmente per il fissaggio di oggetti rigidi su superfici di maggiore ampiezza |
| US3911117A (en) | 1971-12-20 | 1975-10-07 | Fredrik Ender | Raw fish and iron chelated with glutamic or ribonucleic acid in a mink diet |
| US4021569A (en) | 1973-08-20 | 1977-05-03 | Zinpro Corporation | Method of nutritional supplementation for zinc and methionine by ingesting 1:1 zinc methionine complexes |
| US4039681A (en) | 1973-08-20 | 1977-08-02 | Zinpro Corporation | Zinc methionine complex for acne treatment |
| US3941818A (en) | 1973-08-20 | 1976-03-02 | Zinpro Corporation | 1:1 Zinc methionine complexes |
| US3925433A (en) | 1973-09-10 | 1975-12-09 | Zinpro Corp | 1:1 And 2:1 chromium, alpha amino acid complex salts |
| US3950372A (en) | 1974-07-03 | 1976-04-13 | Zinpro Corporation | 1:1 Manganese alpha amino acid complexes |
| US4167564A (en) | 1974-09-23 | 1979-09-11 | Albion Laboratories, Inc. | Biological assimilation of metals |
| US4067994A (en) | 1976-03-26 | 1978-01-10 | Zinpro Corporation | Iron methionine complex salts |
| US4216143A (en) | 1977-10-20 | 1980-08-05 | Ashmead H H | Soluble non-ferrous metal proteinates |
| US4216144A (en) | 1977-10-20 | 1980-08-05 | Ashmead H H | Soluble iron proteinates |
| SE7903359L (sv) | 1978-04-20 | 1979-10-21 | Johnson Matthey Co Ltd | Kompositioner innehallande platina |
| US5409905A (en) | 1981-01-05 | 1995-04-25 | Eby, Iii; George A. | Cure for commond cold |
| US4425280A (en) | 1981-03-30 | 1984-01-10 | Ferro Corporation | Metal amino acids |
| US4517330A (en) | 1983-03-30 | 1985-05-14 | Rohm And Haas Company | Floor polish composition having improved durability |
| US4460734A (en) | 1983-04-19 | 1984-07-17 | Rohm And Haas Company | Self-leveling floor polish compositions |
| JPS6078950A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-04 | フエルラーフアルム アルツナイミツテルフアブリーク アポテーケル ハー．ヤー．フオン エーリツヒ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツンク ウント コンパニー カーゲー | アミノジカルボン酸−二価金属−ハロゲン錯塩の製造法及びそれら新規錯塩 |
| EP0183840B1 (en) * | 1984-06-11 | 1994-03-02 | GODFREY SCIENCE & DESIGN, INC. | Improvement in the flavor of zinc supplements for oral use |
| US4599152A (en) | 1985-05-24 | 1986-07-08 | Albion Laboratories | Pure amino acid chelates |
| US4670269A (en) | 1985-06-26 | 1987-06-02 | Zinpro Corporation | Cobalt complexes and their use as nutritional supplements |
| DE3532860C1 (de) * | 1985-09-14 | 1987-03-12 | Blendax Werke Schneider Co | Mittel zur oralen Hygiene |
| US4830716B1 (en) | 1986-07-03 | 1999-12-07 | Albion Int | Preparation of pharmaceutical grade amino acid chelates |
| US4678854A (en) | 1986-11-25 | 1987-07-07 | Zinpro Corporation | Cobalt complexes and their use as nutritional supplements |
| US4764633A (en) | 1987-08-31 | 1988-08-16 | Zinpro Corporation | Ferric ion catalyzed complexation of zinc and/or manganese with alpha amino acids |
| US5061815A (en) | 1988-07-06 | 1991-10-29 | Zinpro Corporation | Metal lysine complexes and method for producing metal lysine complexes |
| US4956188A (en) | 1988-10-20 | 1990-09-11 | Zinpro Corporation | Copper complexes with alpha hydroxy organic acids and their use as nutritional supplements |
| US4948594A (en) | 1989-01-03 | 1990-08-14 | Zinpro Corporation | Copper complexes of alpha-amino acids that contain terminal amino groups, and their use as nutritional supplements |
| US4900561A (en) | 1989-01-03 | 1990-02-13 | Zinpro Corporation | Copper complexes of alpha-amino acids that contain terminal amino groups, and their use as nutritional supplements |
| HU207800B (en) | 1990-05-10 | 1993-06-28 | Andras Sikter | Process for producing composition for improving condition and for treating different illnesses |
| DE4028906A1 (de) | 1990-09-12 | 1992-03-19 | Paz Arzneimittelentwicklung | Arzneimittel sowie deren herstellung und deren verwendung bei der bekaempfung von schmerzen und/oder entzuendungen und/oder fieber an tieren und menschen |
| JPH0578243A (ja) | 1990-12-11 | 1993-03-30 | Shiseido Co Ltd | 鎮痒剤及び鎮痒組成物 |
| US5460972A (en) | 1991-04-08 | 1995-10-24 | Research Foundation Of The State University Of New York | Ionized magnesium2+ concentrations in biological samples |
| US5278329A (en) | 1992-02-21 | 1994-01-11 | Zinpro Corporation | L-form 1:1 metal methionine complexes |
| US5505968A (en) | 1993-07-02 | 1996-04-09 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Department Of Agriculture | Antemortem nutrient supplement for livestock |
| US5504055A (en) | 1994-03-15 | 1996-04-02 | J.H. Biotech, Inc. | Metal amino acid chelate |
| IT1272994B (it) | 1994-05-25 | 1997-07-01 | Giampiero Valletta | Uso di prodotti contenenti magnesio nella terapia e nella profilassi di malattie neoplastiche e di malattie di tipo autoimmunitario.- |
| US6352713B1 (en) * | 1999-12-01 | 2002-03-05 | Drugtech Corporation | Nutritional composition |
| US5516925A (en) | 1994-08-23 | 1996-05-14 | Albion International, Inc. | Amino acid chelates having improved palatability |
| US5569458A (en) | 1994-09-14 | 1996-10-29 | Greenberg; Mike | Nutritional formula |
| US5430164A (en) | 1994-10-18 | 1995-07-04 | Zinpro Corporation | Enhanced solubilization of zinc and manganese methionine complex salts by addition of ferric ion |
| US5583243A (en) | 1995-05-19 | 1996-12-10 | Zinpro Corporation | Salts of alpha-hydroxy aliphatic carboxylic acids and uses thereof |
| CA2235618C (en) * | 1995-10-27 | 2002-09-03 | William John Henry Jr. | Color stable iron, zinc and vitamin fortified dry drink mixes |
| US5698724A (en) | 1996-04-30 | 1997-12-16 | Zinpro Corporation | Amino acid metal complexes using hydrolyzed protein as the amino acid source and methods re same |
| US5885610A (en) | 1997-03-04 | 1999-03-23 | Zinpro Corporation | By-pass rumen product |
| TW427911B (en) | 1997-03-04 | 2001-04-01 | Shiseido Co Ltd | Water-in-oil type emulsified composition |
| US6169118B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-01-02 | Block Drug Company, Inc. | Flavor blend for masking unpleasant taste of zinc compounds |
| US6242009B1 (en) | 1999-04-20 | 2001-06-05 | Kareem I. Batarseh | Microbicidal formulations and methods to control microorganisms |
| US6126928A (en) | 1999-08-24 | 2000-10-03 | The Procter & Gamble Company | Compositions containing solubilized, acid-enhanced antiperspirant active |
| US6166071A (en) | 2000-03-13 | 2000-12-26 | Albion International, Inc. | Zinc amino acid chelates having ligands comprised of glycine and a sulfur-containing amino acids |
| US6323354B1 (en) | 2001-03-16 | 2001-11-27 | Agri-Nutrients Technology Group, Inc. | Amino acid chelates from lipoproteins |
| US7129375B2 (en) | 2002-10-16 | 2006-10-31 | Zinpro Corporation | Metal complexes of α amino dicarboxylic acids |
-
2002
- 2002-10-16 US US10/272,382 patent/US7129375B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-08-25 AU AU2003262869A patent/AU2003262869B2/en not_active Expired
- 2003-08-25 EP EP03808961A patent/EP1556336B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-25 WO PCT/US2003/026672 patent/WO2004035524A1/en not_active Ceased
- 2003-08-25 PL PL373067A patent/PL209541B1/pl unknown
- 2003-08-25 NZ NZ536677A patent/NZ536677A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-08-25 CN CNB03817023XA patent/CN1328245C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-25 TR TR2004/03625T patent/TR200403625T2/xx unknown
- 2003-08-25 ES ES03808961T patent/ES2318199T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-25 DE DE60325878T patent/DE60325878D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-25 BR BR0311654-9A patent/BR0311654A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-08-25 MX MXPA05003809A patent/MXPA05003809A/es active IP Right Grant
- 2003-08-25 AT AT03808961T patent/ATE420849T1/de active
- 2003-08-25 DK DK03808961T patent/DK1556336T3/da active
- 2003-08-25 PT PT03808961T patent/PT1556336E/pt unknown
- 2003-08-25 KR KR1020047020535A patent/KR100609526B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-25 CA CA2488696A patent/CA2488696C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-25 JP JP2004545248A patent/JP2006503092A/ja active Pending
- 2003-09-01 TW TW092124087A patent/TWI298016B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-11-13 US US10/706,900 patent/US7141689B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-13 US US10/712,422 patent/US7220426B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-10-17 IL IL164894A patent/IL164894A/en active IP Right Grant
- 2004-11-02 ZA ZA2004/08841A patent/ZA200408841B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7141689B2 (en) | Metal complexes of alpha amino dicarboxylic acids | |
| US6197815B1 (en) | Amino acid chelates to reduce still births and increase birth weight in non-human animals | |
| KR101601240B1 (ko) | 혼합 아미노산 금속 염 착물 | |
| EP1158869B1 (en) | Chelated food additive and method of preparation thereof | |
| CN116573999A (zh) | α-羟基有机酸-氨基酸及其类似物二价金属共盐化合物及其制备方法与应用 | |
| RU2755307C2 (ru) | Хелатный комплекс метионина с металлом и способ его получения | |
| CN104605161B (zh) | 胍基乙酸配合物的制备方法及其应用 | |
| HK1073647B (en) | Metal complexes of alpha amino dicarboxylic acids | |
| WO2024149895A1 (en) | Organic trace minerals of l-lysine or a derivative thereof and their use in human or animal feed | |
| US20180153191A1 (en) | Folic acid, metal complexes for rumen by-pass nutritional supplementation of ruminants | |
| HUP0100167A2 (hu) | Króm-kelát tartalmú készítmények, valamint eljárás króm-kelát előállítására |