PL209925B1 - Sposób modyfikacji właściwości tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne - Google Patents
Sposób modyfikacji właściwości tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczneInfo
- Publication number
- PL209925B1 PL209925B1 PL383599A PL38359907A PL209925B1 PL 209925 B1 PL209925 B1 PL 209925B1 PL 383599 A PL383599 A PL 383599A PL 38359907 A PL38359907 A PL 38359907A PL 209925 B1 PL209925 B1 PL 209925B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- poly
- particles
- thermoplastic
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 52
- 230000004048 modification Effects 0.000 title description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 title description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 117
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 76
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 44
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 44
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 39
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 38
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 36
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 27
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 9
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N pent-1-enyl hypofluorite Chemical compound C(CC)C=COF FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 16
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 7
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 3
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHMHDRYYFAYWEG-UHFFFAOYSA-N Rhapontigenin Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C=CC1=CC(O)=CC(O)=C1 PHMHDRYYFAYWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 2
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920007478 Kynar® 740 Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KYQRDNYMKKJUTH-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-3,4-dicarboxylic acid Chemical class C1CC2(C(O)=O)C(C(=O)O)CC1C2 KYQRDNYMKKJUTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- FXDGCBFGSXNGQD-FAESFXMKSA-L disodium;(1s,2s,3r,4r)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].C1C[C@H]2[C@@H](C([O-])=O)[C@@H](C(=O)[O-])[C@@H]1C2 FXDGCBFGSXNGQD-FAESFXMKSA-L 0.000 description 1
- FXDGCBFGSXNGQD-UHFFFAOYSA-L disodium;bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].C1CC2C(C([O-])=O)C(C(=O)[O-])C1C2 FXDGCBFGSXNGQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001374 small-angle light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji polimerowych tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne, wybrane z grupy obejmującej poliolefiny, zwłaszcza polipropylen izotaktyczny, poliacetale, poliamidy, polimery dienowe lub poliestry, przez krystalizację tych tworzyw, z zastosowaniem, jako środka zarodkującego krystalizację politetrafluoroetylenu lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z komonomerami, w postaci cząstek o submikronowych rozmiarach.
Określenie tworzywa termoplastyczne obejmuje materiały polimerowe, które odpowiednio ogrzane przechodzą w stan stopiony a ochłodzone ulegają ponownemu zestaleniu. Polimerowe tworzywa termoplastyczne są wykorzystywane do wytwarzania szerokiej gamy produktów. Wynalazek dotyczy modyfikacji polimerowych tworzyw termoplastycznych zdolnych do krystalizacji, zwłaszcza polipropylenu izotaktycznego lub poliacetalu.
Krystalizacja tworzyw termoplastycznych, na ogół w formie agregatów polikrystalicznych, jest kontrolowana zarodkowaniem. Dodanie środków ułatwiających zarodkowanie, zwanych środkami zarodkującymi, powoduje zwiększenie liczby sferolitów oraz zmniejszenie i ujednolicenie ich rozmiarów, co korzystnie wpływa na właściwości tworzywa. Obecność środka zarodkującego z reguły przyspiesza krystalizację. Ponadto, gdy krystalizacja zachodzi podczas ochładzania, obecność środka zarodkującego często powoduje podwyższenie temperatury krystalizacji. Podwyższenie temperatury krystalizacji i przyspieszenie krystalizacji umożliwia skrócenie czasu wytwarzania produktu. Podwyższenie temperatury krystalizacji pociąga za sobą również modyfikację właściwości użytkowych produktu np. zwiększenie sztywności. Środka zarodkującego do polimeru dodaje się na ogół od 0.1 do 0.3% wagowych, w zależności od jego rodzaju i od pożądanej redukcji rozmiarów sferolitów.
Znane są liczne środki zarodkujące krystalizację tworzyw termoplastycznych. Przykładem środka zarodkującego krystalizację polipropylenu izotaktycznego jest talk [J.Menczel, J. Varga, Influence of nucleating agents on crystallization of polypropylene J.Therm Analysis, 28, 161-174 (1983)], który zarodkuje również krystalizację poliacetalu [Opis Patentowy GB 136924A], poli(fluorku winylidenu)[I. Pillin. S. Pimbert G. Levesque, Polym. Eng. Sci. Influence of additives on the crystallization kinetics of semicrystalline polymers. II: Selective polymer-additive interaction in poly(vinylidene difluonde)poly(methylmethacrylate) blends, 42, 2193-2201 (2002)], poliamidów [opis patentowy USA 4 501 844] oraz poli(tereftalanu etylenu) [opis patentowy USA 3578729]. W opisach patentowych USA nr nr 3207735, 3207736, 3207738, 3207737, 3207739 wskazano na alifatyczne, cykloalifatyczne i aromatyczne kwasy karboksylowe, dikarboksylowe lub polikarboksylowe, oraz na ich sole jako na efektywne środki zarodkujące krystalizację poliolefin. Do grupy tych związków należą pochodne kwasu benzoesowego np. benzoesan sodu. Znanymi środkami zarodkującymi są również sole kwasu bicyklo[2.2.1]heptanodikarboksylowego [opisy patentowe USA 6936650, 6946507, 6559211, 6465551, 7094820]. Do grupy tej należy sól sodowa kwasu bicyklo[2.2.1]heptano-2,3-dikarboksylowego o nazwie handlowej Hyperform HPN-68L, dostarczana przez Milliken Chemical. Kolejną znaną grupą środków zarodkujących krystalizację poliolefin są cykliczne fosforany bis-fenolu [opis patentowy USA 4 463 113 oraz opis patentowy USA 5 342 868]. Efektywnymi środkami zarodkującymi krystalizacje poliolefin i innych tworzyw są pochodne sorbitelu i ksylitolu [opis patentowy USA 4 016 118]. Inne pochodne sorbitolu zarodkujące krystalizacje są przedstawione w opisach patentowych USA 4371645, 6586007, 6495620, 6547988. Przykładem pochodnej sorbitolu stosowanej jako środek zarodkujący poliolefiny jest 1,3-O-2,4-bis (3,4-dimetylobenzylideno) sorbitol dostarczany przez Milliken Chemical pod nazwą handlową Millad 3988. Pochodne sorbitolu topią się i rozpuszczają w polipropylenie izotaktycznym, a podczas ochładzania polimeru krystalizują w postaci sieci fibrylarnych kryształów, zarodkujących krystalizację [M.Kristiansen, M.Werner, T.Tervoort, P.Smith, M.Blomenhofer, H.W.Schmidt, The Binary System Isotactic Polypropylene/Bis(3,4-dimethylbenzylidene)sorbitol: Phase Behavior, Nucleation, and Optical Properties. Macromolecules, 36, 5150-5156 (2003)].
Znane środki zarodkujące krystalizację tworzyw termoplastycznych, a zarazem i kompozycje tworzyw z tymi środkami, wykazują szereg wad. Mineralne środki zarodkujące np. talk, mają ziarna o stosunkowo dużych rozmiarach, co zmniejsza ich liczbę, a zatem i wydajność. Zastosowanie większych ilości środka zarodkującego prowadzi do powstawania aglomeratów ziaren, co niekorzystnie wpływa na właściwości mechaniczne kompozycji. Ponadto, mineralne środki zarodkujące mogą zawierać zanieczyszczenia wpływające niekorzystnie na stabilność tworzywa. Wadą jest również możliwość oddziaływania z dodatkami stosowanymi w przetwórstwie polimerów np. z pigmentami, co zmniejsza
PL 209 925 B1 aktywność zarodkującą użytego środka w kompozycji [I. Pillin, S. Pimbert, G. Levesque, Polym. Eng. Sci. Influence of additives on the crystallization kinetics of semicrystalline polymers. II: Selective polymer-additive interaction in polyfvinylidene difluoride)poly(methylmethacrylate) blends, 42, 2193-2201 (2002)]. Sole sodowe kwasów karboksylowych np. benzoesan sodu oraz sól sodowa kwasu bicyklo[2.2.1] hepteno-dikarboksylowego reagują ze stearynianem wapnia; prawdopodobnie wapń zastępuje sód; powodując zmniejszenie zdolności zarodkujących soli i tym samym pogarszając zdolność kompozycji do krystalizacji [opis patentowy USA 7 094 820. Ponadto, 1,3-O-2,4-bis (3,4-dimetylobenzylideno) sorbitol, (Millad 3988) nie jest skutecznym środkiem zarodkującym krystalizację izotaktycznego polipropylenu, przy zawartości 0.1% wagowego i poniżej [M.Kristiansen, M.Werner, T.Tervoort, P.Smith, M.Blomenhofer, H.W.Schmidt The Binary System Isotactic Polypropylene/Bis(3,4-dimethylbenzylidene)sorbitol: Phase Behavior, Nucleation, and Optical Properties. Macromolecules, 36, 5150-5156 (2003).
W opisie patentowym USA 7094820 przedstawiono również inne wady znanych ś rodków zarodkujących. Organiczne pochodne sorbitolu mogą wydzielać się z kompozycji, co ogranicza możliwości użycia takich kompozycji do wielu produktów, szczególnie o zastosowaniach medycznych. Higroskopijność, np. benzoesanu sodu, przyczynia się do aglomeracji ziaren i wymaga dodatkowych procesów, np. dodatkowego mielenia, przed przygotowaniem kompozycji. Inną wadą wielu środków zarodkujących jest niedostateczna stabilność termiczna w temperaturach przetwarzania tworzyw, która powoduje zmniejszenie zawartości (rozkład) środka zarodkującego, a tym samym pogorszenie jego zdolności do zarodkowania krystalizacji kompozycji.
Znany jest także z literatury fakt, że krystalizacja iPP jest zarodkowana przez włókna poli(tetrafluoroetylenu) [C.Wang, L.M.Hwang. Transcrystallization of PTFE Fiber/PP Composites (I) Crystallization Kinetics and Morphology, J Polym. Sci. Part B: Polym Phys. 34, 47-56, (1996), C.Wang C, C.R.Liu, Transcrystallization of polypropylene composites: nucleating ability of fibres. Polymer 40, 289298 (1999)]. Pokazano również, że kontakt polipropylenu izotaktycznego z warstwą poli(tetrafluoroetylenu) powoduje wzrost warstwy transkrystalicznej jedynie przy powierzchni kontaktu [D.R. Fitchmun, S. Newman, Surface Crystallization of Polypropylene J. Polym. Sci. Part A-2, 8, 1545-1564 (1970); K.Gadzinowska, E.Piórkowska, Influence of sample thickness and surface nucleation on iPP crystallization kinetics in DSC measurements. Polimery, 48, 790-799 (2003)].
Nieoczekiwanie, okazało się, że dzięki zastosowaniu sposobu według wynalazku, możliwa jest modyfikacja tworzyw termoplastycznych, zwłaszcza polipropylenu izotaktycznego lub poliacetalu, równomiernie w całej objętości, z jednoczesnym wyeliminowaniem wymienionych powyżej wad znanych i stosowanych środków zarodkujących.
Sposób modyfikacji właściwości tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne, z zastosowaniem środka zarodkującego krystalizację, według wynalazku, polega na tym, że tworzywo termoplastyczne lub kompozycję tworzywa termoplastycznego z typowymi dodatkami, miesza się z poli(tetrafluoroetylenem) lub z kopolimerem tetrafluoroetylenu z fluorowanym komonomerem: heksafluoropropylenem, eterem perfluoro(propylowowinylowym) lub chlorotrifluoroetylenem w postaci cząstek o submikronowych rozmiarach, korzystnie o wymiarach cząstek w zakresie od 5 do 1000 nm, w ilości od 0.001% wagowego do 1% wagowego, po czym stopione tworzywo termoplastyczne lub kompozycję tworzywa termoplastycznego z typowymi dodatkami, zmieszane z cząstkami poli(tetrafluoroetylenu) krystalizuje się ochładzając mieszaninę.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako kopolimery tetrafluoroetylenu, stosuje się kopolimery tetrafluoroetylenu z komonomerami wybranymi z grupy obejmującej heksafluoropropylen, eter perfluoro (pro pyłowo winylowy) i chlorotrifluoroetylen, w ilości niepowodującej utraty zdolności do krystalizacji bloków politetrafluoroetylenu zawartych w kopolimerze.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, cząstki poli(tetrafluoroetylenu) lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z innymi komonomerami dodaje się do tworzywa termoplastycznego lub kompozycji tworzywa termoplastycznego, przed zmieszaniem z dodatkami, w trakcie mieszania z dodatkami, lub po zmieszaniu z dodatkami.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako dodatek stosuje się substancję stanowiącą napełniacz organiczny lub mineralny wybrany z grupy obejmującej, włókna szklane, włókna węglowe węglan wapnia, talk, montmorylonit i bentonit, skrobię, włókna lub płatki celulozowe.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako dodatek stosuje się inne tworzywo termoplastyczne.
PL 209 925 B1
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako dodatek stosuje się związek chemiczny o małej masie cząsteczkowej wybrany z grupy zawierającej pigmenty, stabilizatory, antyutleniacze, uniepalniacze.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako dodatek stosuje się środek ułatwiający przetwórstwo.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, cząstki poli(tetrafluoroetylenu) lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z innymi komonomerami dodaje się do tworzywa termoplastycznego lub kompozycji tworzywa termoplastycznego z typowymi dodatkami, w postaci proszku, roztworu koloidalnego lub zawiesiny w cieczy.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, cząstki poli(tetrafluoroetylenu) lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z innymi komonomerami, dodaje się w postaci roztworu koloidalnego lub zawiesiny w cieczy, zawierających dodatkowo typowe środki powierzchniowo czynne.
Nieoczekiwanie okazało się, że cząstki poli(tetrafluoroetylenu) lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z innymi komonomerami, o rozmiarach submikronowych, wprowadzone przykł adowo do izotaktycznego polipropylenu, wykazują zdolność do zarodkowania krystalizacji w taki sposób, że układ wykazuje lepszą zdolność do krystalizacji niż izotaktyczny polipropylen bez tych cząstek lub w obecności innych znanych środków zarodkujących.
Nieoczekiwanie okazało się także, że submikronowe cząstki poli(tetrafluoroetylenu) lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z innymi komonomerami, zarodkują także krystalizację innych polimerów, zwłaszcza poliacetalu.
Zaletą sposobu modyfikacji polimerowych tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne, według wynalazku, jest wytworzenie tworzyw o zwiększonej zdolności do krystalizacji.
Zaletą sposobu według wynalazku jest także nierozpuszczalność poli(tetrafluoroetylenu) w innych polimerach, hydrofobowość, stabilność termiczna do 450°C oraz odporność chemiczna na reakcje z dodatkami stosowanymi do polimerów, co zapewnia stabilność składu kompozycji zarówno podczas przetwarzania jak i podczas eksploatacji końcowego wyrobu. Ponadto, poli(tetrafluoroetylen) otrzymywany jest w procesie polimeryzacji i nie zawiera zanieczyszczeń, a zatem dodanie poli(tetrafluoroetylenu) do tworzywa nie powoduje jego zanieczyszczenia niepożądanymi substancjami. Mały, submikronowy rozmiar cząstek umożliwia uzyskanie dużej wydajności zarodkowania krystalizacji nawet przy niewielkich, rzędu 0.05% wagowych, zawartościach w kompozycji. Okazało się, że cząstki poli(tetrafluoroetylenu) zarodkują krystalizację szeregu polimerów, izotaktycznego polipropylenu, a ponadto poliacetalu, poliamidu 6, poli(fluorku winylidenu), polietylenu małej gęstości, polietylenu dużej gęstości i poli(tereftalanu etylenu), a zatem kompozycje tych polimerów z cząstkami poli(tetrafluoroetylenu) wykazują zwiększoną zdolność do krystalizacji.
Wynalazek objaśniono bliżej na podstawie przedstawionych poniżej przykładów wykonania.
P r z y k ł a d I.
Do sporządzenia kompozycji użyto polipropylen Malen-P F 401, gęstości 0.91 g/cm3, wskaźniku płynięcia w granicach 3-3.5 g/10 min., (2.16 kg, 230°C), dostarczony przez firmę Basell Orlen Polyolefins. Wykorzystano również zawiesinę wodną cząstek poli(tetrafluoroetylenu) o rozmiarach mniejszych niż 350 nm, o zawartości wagowej poli(tetrafluoroetylenu) 60% wagowych stabilizowaną polietoksyetylenowym nonylofenolem, o zawartości w zawiesinie 1.5% wagowych, produkcji Zakładów Azotowych w Tarnowie-Mościcach S.A, o nazwie handlowej Dyspersja Tarflenu. Polipropylen został stopiony w mieszalniku Brabender. Zawiesina poli(tetrafluoroetylenu) została dodana do stopionego polipropylenu, w ilości odpowiedniej, aby uzyskać zawartości poli(tetrafluoroetylenu) w kompozycji 0.005, 0.05, 0.2 i 0.5% wagowego. Woda natychmiast wyparowywała a cząstki poli(tetrafluoroetylenu) były mieszane z polipropylenem w temperaturze 195°C, przez 5 min. Porównawczo, polipropylen Malen P-F401 bez cząstek poli(tetrafluoroetylenu) homogenizowano poprzez mieszanie w mieszalniku Brabender przez 5 min. w temperaturze 195°C, aby nadać mu historię termomechaniczną taką samą jak miały kompozycje z cząstkami poli(tetrafluoroetylenu).
Badania krystalizacji kompozycji przeprowadzono metodą skaningowej kalorymetrii różnicowej za pomocą aparatu TA Instruments DSC 2920. Próbki, o masie 10 mg, ogrzewano do temperatury 220°C, wygrzewano w tej temperaturze przez 3 min. a następnie ochładzano ze stałą szybkością 5, 10 lub 20°C/min do temperatury pokojowej. Temperatury maksimów egzoterm krystalizacji (Tc[°C]) badanych materiałów zostały zebrane w tabeli 1.
PL 209 925 B1
T a b e l a 1
| Zawartość poli(tetrafluoroetylenu) [%wag.] | Szybkość ochładzania[°C/min] | ||
| 5 | 10 | 20 | |
| Tc[°C] | Tc[°C] | Tc[°C] | |
| 0 | 112 | 109 | 106 |
| 0.005 | 125 | 121 | 117 |
| 0.05 | 127 | 124 | 120 |
| 0.2 | 129 | 126 | 122 |
| 0.5 | 128 | 125 | 121 |
Otrzymane wyniki wyraźnie wskazują, że kompozycje polipropylenu z poli(tetrafluoroetylenem) krystalizują podczas ochładzania w wyższej temperaturze niż polipropylen bez cząstek poli(tetrafluoroetylenu). Analiza przeprowadzonych badań pokazuje, że dodatek poli(tetrafluoroetylenu) powoduje silny wzrost temperatury krystalizacji polipropylenu podczas ochładzania, nawet przy bardzo małych zawartościach poli(tetrafluoroetylenu) tj. 0.005 i 0.05% wagowych.
P r z y k ł a d II.
Do sporządzenia kompozycji użyto polipropylen Malen-P F 401 opisany w przykładzie I oraz wodną zawiesinę cząstek poli(tetrafluoroetylenu) opisaną w przykładzie I. Ponadto, użyto kopolimer etylenowo-propylenowy produkcji firmy Montedison o nazwie handlowej Dutral CO 054, o gęstości 0.865 g/cm3 oraz stosunku etylenu do propylenu 6:4. Zastosowano również włókna szklane - rowing cięty produkcji Krosglass S.A. w Krośnie, o nazwie handlowej ER 5001, preparowany aminosilanem, charakteryzujący się długością odcinków 3 mm i średnicy 6 μm. Wykorzystano wodną zawiesinę cząstek poli(tetrafluoroetylenu) opisaną w przykładzie I.
Polipropylen został zmieszany z kopolimerem etylenowo-propylenowym w proporcjach wagowych 7:3. Wytworzono ponadto kompozycję mieszaniny polipropylenu z kopolimerem etylenowo-propylenowym o proporcjach wagowych polipropylenu i kopolimeru etylenowo-propylenowego 7:3 z dodatkiem 0.35% wagowych poli(tetrafluoroetylenu), tak aby zawartość poli(tetrafluoroetylenu) stanowiła 0.5% wagowych w odniesieniu do polipropylenu. Wytworzono również kompozyt polipropylenu z włóknem szklanym, w proporcjach wagowych 7:3. Ponadto wytworzono kompozycję kompozytu polipropylenu z włóknem szklanym o proporcjach wagowych polipropylenu i włókna szklanego 7:3 z dodatkiem 0.35% wagowych poli(tetrafluoroetylenu), tak aby zawartość poli(tetrafluoroetylenu) stanowiła 0.5% wagowych w odniesieniu do polipropylenu. Mieszanie przeprowadzano w mieszalniku Brabender w temperaturze 195°C. Zawiesina poli(tetrafluoroetylenu) była dodawana do stopionego polipropylenu. Badania krystalizacji przeprowadzano za pomocą skaningowej kalorymetrii różnicowej w sposób opisany w przykładzie I. Temperatury maksimów egzoterm krystalizacji (Tc[°C]) badanych materiałów zostały zebrane w tabeli 2.
T a b e l a 2
| Badany układ | Zawartość poli(tetrafluoroetylenu) [%wag.] | Szybkość ochładzania [°C/min] | ||
| 5 | 10 | 20 | ||
| Tc[°C] | Tc[°C] | Tc[°C] | ||
| Mieszanina polipropylenu z kopolimerem etylenowo-propylenowym | 0 | 119 | 115 | 113 |
| 0.35 | 130 | 127 | 122 | |
| Kompozyt polipropylenu z włóknem szklanym | 0 | 123 | 119 | 115 |
| 0.35 | 131 | 127 | 124 |
Z przeprowadzonych badań wynika, że dodatek poli(tetrafluoroetylenu) powoduje znaczny wzrost temperatury krystalizacji zarówno mieszaniny polipropylenu z kopolimerem etylenowopropylenowym oraz kompozycji polipropylenu z włóknem szklanym.
P r z y k ł a d III.
Do sporządzenia kompozycji użyto poliacetal - kopolimer Tarnoform 300, otrzymywany poprzez polimeryzację trioksanu z niewielkim dodatkiem dioksolanu (2 - 3% wagowych), produkowany przez
PL 209 925 B1
Zakłady Azotowe w Tarnowie Mościcach S.A., o gęstości 1.41 g/cm3, charakteryzujący się wskaźnikiem płynięcia 9.6 g/10 min (2.16 kg, 190°C) oraz wodną zawiesinę cząstek poli(tetrafluoroetylenu) opisaną w przykładzie I. Poliacetal został stopiony w mieszalniku Brabender. Zawiesina poli(tetrafluoroetylenu) została dodana do stopionego poliacetalu, w ilości odpowiedniej, aby uzyskać zawartości poli(tetrafluoroetylenu) w kompozycji 0.05, 0.2 i 0.5% wagowych. Woda natychmiast wyparowywała, a cząstki poli(tetrafluoroetylenu) były mieszane z poliacetalem w temperaturze 195°C, przez 5 min. Poliacetal Tarnoform 300 bez cząstek poli(tetrafluoroetylenu) homogenizowano poprzez mieszanie w mieszalniku Brabender przez 5 min. w temperaturze 195°C, aby nadać mu historię termomechaniczną taką samą jak miały kompozycje z poli(tetrafluoroetylenem). Badania krystalizacji kompozycji przeprowadzono metodą skaningowej kalorymetrii różnicowej za pomocą aparatu TA Instruments DSC 2920. Próbki, o masie 10 mg, ogrzewano do temperatury 190°C, wygrzewano w tej temperaturze przez 3 min. a następnie ochładzano ze stałą szybkością 5, 10 lub 20°C/min do temperatury pokojowej. Temperatury maksimów egzoterm krystalizacji Tc[°C] badanych materiałów zostały zebrane w tabeli 3.
T a b e l a 3
| Zawartość poli(tetrafluoroetylenu) [%wag.] | Szybkość ochładzania [°C/min] | ||
| 5 | 10 | 20 | |
| Tc[°C] | Tc[°C] | Tc[°C] | |
| 0 | 145 | 143 | 141 |
| 0.05 | 147 | 145 | 143 |
| 0.2 | 147 | 145 | 142 |
| 0.5 | 147 | 146 | 143 |
Z kompozycji poliacetalu z poli(tetrafluoroetylenu) oraz z poliacetalu bez poli(tetrafluoroetylenu) wykonano folie o grubości 30 μm. Folie te umieszczano na szkiełku mikroskopowym, ogrzewano do temperatury 190°C, a następnie ochładzano z szybkością 10°C/min na stoliku grzejnym Linkam, THMS 600. Swobodną powierzchnię folii napylano złotem i badano za pomocą skaningowego mikroskopu elektronowego Jeol 5500LV. Pole powierzchni średniego sferolitu, S, wyznaczone na podstawie analizy około 100 sferolitów, posłużyło do wyznaczenia promienia średniego sferolitu: Rs=(S/n)1/2 oraz gęstości zarodkowania sferolitów: Ds=1/S. Wyniki badań zawiera tabela 4.
T a b e l a 4
| Zawartość poli(tetrafluoroetylenu) [%wag.] | Promień średniego sferolitu [pm] | Gęstość zarodkowania [μιτί2] |
| 0 | 70 | 6.6 10-5 |
| 0.05 | 25 | 5.1 10-4 |
| 0.2 | 12 | 2.1 10-3 |
| 0.5 | 11.5 | 2.4 10-3 |
Z kompozycji poliacetalu z poli(tetrafluoroetylenem) oraz poliacetalu bez poli(tetrafluoroetylenu) przygotowano próbki metodą wtrysku, za pomocą wtryskarki laboratoryjnej, produkcji firmy PRO MA z Torunia, przy ciśnieniu wtrysku 0.5 MPa oraz temperaturze 200°C. Kształtki wtryskowe miały kształt wiosełek o grubości 2 mm, i o odcinku pomiarowym długości 25mm i szerokości 4 mm. Próbki rozciągano jednoosiowo przy pomocy maszyny wytrzymałościowej Instron, w szybkością 2 mm/min. Pomiar modułu sprężystości przeprowadzono przy użyciu ekstensometru. Wyniki pomiarów zawiera tabela 5.
T a b e l a 5
| Zawartość poli(tetrafluoroetylenu) [%wag.] | Moduł sprężystości [GPa] |
| 0 | 2.49 |
| 0.05 | 2.73 |
| 0.5 | 2.80 |
PL 209 925 B1
Z przeprowadzonych badań wynika, ż e dodatek poli(tetrafluoroetylenu) do poliacetalu powoduje podwyższenie temperatury krystalizacji podczas ochładzania, zwiększenie liczby i zmniejszenie rozmiarów sferolitów oraz zwiększenie sztywności poliacetalu.
P r z y k ł a d IV.
Do wykonania kompozycji wykorzystano polietylen dużej gęstości (HDPE) Sclair 2907 produkcji NOVA Chemicals, gęstości 0.96 g/cm3, wskaźniku płynięcia 4.9 g/10 min (2.16 kg, 190°C) oraz poli(tereftalan etylenu) nazwie handlowej ELPET, o lepkości istotnej 0.8 dl/g, produkcji ELANA w Toruniu. Użyto ponadto poliamid 6, produkcji Zakładów Azotowych S.A. w Tarnowie, o nazwie handlowej Tarnamid T-27, o gęstości 1.14 g/cm3, charakteryzujący się wskaźnikiem płynięcia 120 cm3/10 min (5kg, 275°C) oraz poli(fluorek winylidenu) produkcji firmy Atofina Chemicals, Inc., o nazwie handlowej Kynar 740, charakteryzujący się gęstością 1.78g/cm3 i wskaźnikiem płynięcia 1.1g/10 min (5kg, 230°C). Poliamid 6 i poli(tereftalan etylenu) wysuszono w próżni, przez 4 godziny w temperaturze, odpowiednio, 100°C i 170°C. Jako źródło cząstek poli(tetrafluoroetylenu) wykorzystano wodną zawiesinę cząstek poli(tetrafluoroetylenu) opisaną w przykładzie I. Mieszanie badanych polimerów z poli(tetrafluoroetylenem) wykonywano w mieszalniku Brabender w temperaturze 180°C, 270°C, 250°C i 210°C, odpowiednio, dla polietylenu duż ej gę stoś ci, poli(tereftalanu etylenu), poliamidu 6 i poli(fluorku winylidenu). Zawiesinę poli(tetrafluoroetylenu) dodawano do stopionego polimeru, w ilości odpowiedniej, aby zawartość poli(tetrafluoroetylenu) wynosiła 0.5% wagowych. Woda natychmiast wyparowywała a cząstki poli(tetrafluoroetylenu) mieszano z polimerem przez 5 min. Każdy z polimerów bez dodatku poli(tetrafluoroetylenu) homogenizowano przez 5 min. w odpowiedniej temperaturze, aby nadać mu taką samą historię termomechaniczną jak miała kompozycja tego polimeru z poli(tetrafluoroetylenem). Z polimerów bez dodatku poli(tetrafluoroetylenu) jak i z kompozycji tych polimerów z poli(tetrafluoroetylenem) wykonano cienkie folie, które umieszczano miedzy szkiełkami mikroskopowymi i ogrzewano w stoliku grzejnym Linkam THMS 600. Temperatura, do której ogrzewano badane układy wynosiła 180°C, 270°C, 250°C, i 200°C, odpowiednio, dla polietylenu dużej gęstości, poli(tereftalanu etylenu), poliamidu 6 i poli(fluorku winylidenu). Folie wygrzewano przez 3 min., a następnie ochładzano z szybkością 10°C/min do temperatury pokojowej. Struktura sferolityczna folii była badana metodą rozpraszania światła pod małymi kątami. Cienkie folie, pokryte olejkiem immersyjnym o współczynniku zał amania ś wiatł a 1.473, umieszczano mię dzy mikroskopowymi szkieł kami nakrywkowymi. Jako źródło światła wykorzystano laser He-Ne emitujący falę o długości 0.6328 μm. Obrazy rozproszeniowe Hv były rejestrowane fotograficznie. Dla każdego badanego układu otrzymano charakterystyczny czterolistny obraz. W celu obliczenia promienia średniego sferolitu <R> wyznaczono położenie maksimum zależności intensywności światła rozproszonego od kąta rozproszenia, zmierzonego pod azymutalnym kątem 45° [R.S. Stein, M.B. Rhodes. Photographic Light Scattering by Polyethylene Films. J. Appl. Phys 31, 1873 (1960)], i zastosowano wzór:
<R>= 4.1 λ/ [4π sin ^max/2) gdzie 0max jest kątem, dla którego zarejestrowano maksymalną wartość intensywności światła.
Wyniki badań są zebrane w tabeli 6.
T a b e l a 6
| Badany układ | Zawartość poli(tetrafluoroetylenu) [%wag.] | Promień średniego sferolitu <R> |
| Polietylen dużej gęstości | 0 | 10.8 |
| 0.5 | 7.5 | |
| Poli(tereftalan etylenu) | 0 | 5.9 |
| 0.5 | 3.6 | |
| Poliamid 6 | 0 | 6.9 |
| 0.5 | 4.9 | |
| Poli(fluorek winylidenu) | 0 | 7.3 |
| 0.5 | 3.3 |
Uzyskane wyniki wskazują, że cząstki poli(tetrafluoroetylenu) zarodkowały krystalizację każdego badanego polimeru powodując zmniejszenie rozmiarów sferolitów.
PL 209 925 B1
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest podwyższenie temperatury krystalizacji, zmniejszenie rozmiarów sferolitów i modyfikacja właściwości mechanicznych tworzyw termoplastycznych i kompozycji opartych o tworzywa termoplastyczne. Korzystne efekty uzyskuje się już przy bardzo małych zawartościach cząstek poli(tetrafluoroetylenu), 0.1% wagowych i poniżej 0.1% wagowych. Zaletą rozwiązania według wynalazku jest również stabilność składu kompozycji wynikająca ze stabilności termicznej i chemicznej politetrafluoroetylenu.
Claims (9)
1.Sposób modyfikacji właściwości tworzyw termoplastycznych! lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne: poliolefiny zwłaszcza polipropylen izotaktyczny, poliacetale, poliamidy, polimery dienowe lub poliestry, z zastosowaniem środka zarodkującego krystalizację, znamienny tym, że tworzywo termoplastyczne lub kompozycję tworzywa termoplastycznego z typowymi dodatkami, miesza się z poli(tetrafluoroetylenem) lub z kopolimerem tetrafluoroetylenu z fluorowanym komonomerem: tieksafluoropropylenem, eterem perfluoro(propylowewinylowym) lub chlorotrifluoroetylenem w postaci cząstek o submikronowych rozmiarach, korzystnie o wymiarach cząstek w zakresie od 5 do 1000 nm, w ilości od 0.001% wagowego do 1% wagowego, po czym stopione tworzywo termoplastyczne lub kompozycję tworzywa termoplastycznego z typowymi dodatkami, zmieszane z cząstkami poli(tetrafluoroetylenu) krystalizuje się ochładzając mieszaninę.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kopolimery tetrafluoroetylenu z fluorowanymi komonomerami stosuje się kopolimery z fluorowanymi komonomerami wybranymi z grupy obejmującej heksafluoropropylen, eter perfluoro(propylowowinylowy) i chlorotrifluoroetylen, w ilości niepowodującej utraty zdolności do krystalizacji bloków politetrafluoroetylenu zawartych w kopolimerze.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że cząstki politetrafluoroetylenu lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z fluorowanymi ko monomerami dodaje się do tworzywa termoplastycznego lub kompozycji tworzywa termoplastycznego, przed zmieszaniem z dodatkami, w trakcie mieszania z dodatkami, lub po zmieszaniu z dodatkami.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że cząstki politetrafluoroetylenu lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z fluorowanymi komonomerami dodaje się przed polimeryzacją do monomeru, z którego polimeryzuje się tworzywo termoplastyczne.
5 Sposób według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że jako dodatek stosuje się substancję stanowiącą napełniacz organiczny lub mineralny wybrany z grupy obejmującej, włókna szklane, włókna węglowe węglan wapnia, talk, montmorylonit i bentonit, skrobię, włókna lub płatki celulozowe.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że, jako dodatek stosuje się inne tworzywo termoplastyczne, poliuretan lub poliolefinę, a zwłaszcza kopolimer etylenu propylenem, butylenem, tieptenem, heksenem bądź oktenem lub kopolimer propylenu z etylenem, butylenem, heptenem, heksenem bądź oktenem.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, że jako dodatek stosuje się związek chiemiczny o małej masie cząsteczkowej wybrany z grupy zawierającej pigmenty, stabilizatory, antyutleniacze i uniepalniacze.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że cząstki poli(tetrafluoroetylenu) lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z fluorowanymi komonomerami dodaje się do tworzywa termoplastycznego lub kompozycji tworzywa termoplastycznego, w postaci proszku, roztworu koloidalnego lub zawiesiny w cieczy, zawierających dodatkowo typowe środki powierzchniowo czynne.
9. Sposób według zastrz. 1 albo 8, znamienny tym, że cząstki poli(tetrafluoroetylenu) lub kopolimeru tetrafluoroetylenu z fluorowanymi komonomerami, dodaje się w postaci roztworu koloidalnego lub zawiesiny w cieczy, zawierających dodatkowo typowe środki powierzchniowo czynne.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383599A PL209925B1 (pl) | 2007-10-24 | 2007-10-24 | Sposób modyfikacji właściwości tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383599A PL209925B1 (pl) | 2007-10-24 | 2007-10-24 | Sposób modyfikacji właściwości tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383599A1 PL383599A1 (pl) | 2009-04-27 |
| PL209925B1 true PL209925B1 (pl) | 2011-11-30 |
Family
ID=42985907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383599A PL209925B1 (pl) | 2007-10-24 | 2007-10-24 | Sposób modyfikacji właściwości tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209925B1 (pl) |
-
2007
- 2007-10-24 PL PL383599A patent/PL209925B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383599A1 (pl) | 2009-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3820440B2 (ja) | ポリオレフィン用改質剤 | |
| Kotek et al. | Tensile behaviour of isotactic polypropylene modified by specific nucleation and active fillers | |
| JP2004531613A (ja) | 新規な高多用性の熱可塑性樹脂用核剤 | |
| CN110914353B (zh) | 组合物、含有其的热塑性树脂组合物和其成型品 | |
| JP2009508995A (ja) | 成核剤或いは透明化剤を含むポリマー組成物 | |
| CZ290401B6 (cs) | Koncentrát alespoň jednoho aditiva, pigmentu nebo plniva nebo jejich kombinace | |
| US20160264755A1 (en) | Additive composition comprising lubricant | |
| KR100269677B1 (ko) | 디아세탈의육방형결정,이육방형결정을함유한핵제,이육방형결정을함유한폴리올레핀계수지조성물및성형물,및이조성물의성형방법 | |
| CN107001739B (zh) | 挤出聚丙烯的方法 | |
| Gahleitner et al. | Synergistic mechanical effects of calcite micro-and nanoparticles and β-nucleation in polypropylene copolymers | |
| JP5874882B2 (ja) | 早い結晶化速度を有するポリ乳酸−ポリアルキレングリコール共重合体及びこれを含む組成物 | |
| CN101268131A (zh) | 包括成核剂或澄清剂的聚合物组合物 | |
| KR101914893B1 (ko) | 폴리올레핀 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| TWI742202B (zh) | 添加劑組成物及其使用方法 | |
| PL209925B1 (pl) | Sposób modyfikacji właściwości tworzyw termoplastycznych lub kompozycji zawierających tworzywa termoplastyczne | |
| WO2018021161A1 (ja) | ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法、及び、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法 | |
| JP2018044112A (ja) | ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性改良方法 | |
| JP2008266622A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
| JP6694139B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤 | |
| PL221502B1 (pl) | Polimerowe nanokompozyty włókniste i sposób ich otrzymywania | |
| KR102866217B1 (ko) | 비스-2-하이드록시에틸렌 테레프탈레이트 기반의 핵화된 폴리프로필렌 마스터배치의 제조 방법 | |
| RU2843162C2 (ru) | Полипропиленовые полимерные композиции и изготовленные из них изделия | |
| JP7743538B2 (ja) | ポリプロピレンポリマー組成物およびそれから作製された物品 | |
| TWI805009B (zh) | 聚合物組成物及用於製造其之方法 | |
| BR112018007705B1 (pt) | Composição de poliolefina |