PL210088B1 - Sposób wytwarzania (E)-4-t-butylocykloheksanolu - Google Patents
Sposób wytwarzania (E)-4-t-butylocykloheksanoluInfo
- Publication number
- PL210088B1 PL210088B1 PL385996A PL38599608A PL210088B1 PL 210088 B1 PL210088 B1 PL 210088B1 PL 385996 A PL385996 A PL 385996A PL 38599608 A PL38599608 A PL 38599608A PL 210088 B1 PL210088 B1 PL 210088B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- catalyst
- butylcyclohexanone
- hours
- solution
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 9
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YKFKEYKJGVSEIX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone, 4-(1,1-dimethylethyl)- Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(=O)CC1 YKFKEYKJGVSEIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 4
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- CCOQPGVQAWPUPE-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(O)CC1 CCOQPGVQAWPUPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910019020 PtO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- -1 lithium aluminum hydride Chemical compound 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania (E)-4-t-butylocykloheksanolu. Związek ten w czystej postaci moż e być wykorzystywany w syntezie chemicznej, np do otrzymywania diastereomerycznie czystych estrów 4-t-butylocykloheksanolu.
(E)-4-t-Butylocykloheksanol można otrzymać w wyniku redukcji Meerveina-Ponndorta-Verleya 4-t-butylocykloheksanonu propan-2-olem w obecności AI(Oi-C3H7)3. Otrzymuje się mieszaninę diastereoizomerycznych alkoholi o składzie 79% izomeru (E) i 21% izomeru (Z). Rozdział mieszaniny następuje na drodze krystalizacji frakcyjnej wodoroftalanów tych alkoholi.
W przypadku redukcji 4-t-butylocykloheksanonu borowodorkiem sodu w roztworze wodnoalkoholowym otrzymuje się ilościową wydajność mieszaniny diastereoizomerycznych alkoholi o składzie 80% izomeru (E) i 20% izomeru (Z). Otrzymaną mieszaninę poddaje się rozdziałowi na diastereoizomery.
Znaną metodą otrzymywania (E)-4-t-butylocykloheksanolu jest także redukcja 4-t-butylocykloheksanonu glinowodorkiem litowym w eterze etylowym lub tetrahydrofuranie Przy ilościowej konwersji substratu otrzymuje się mieszaninę alkoholi o składzie 92% izomeru (E) i 8%) izomeru (Z).
Wyższą diastereoselektywność redukcji uzyskuje się w przypadku użycia, jako reduktora AlH3-xCl, powstającego w wyniku reakcji pomiędzy eterowymi roztworami LiAlH4 i AlCl3 W wyniku redukcji 4-t-butylocykloheksanonu tym reduktorem uzyskuje się mieszaninę zawierającą 3.2% nieprzereagowanego substratu, 96,0% alkoholu (E) i 0,8% alkoholu (Z). Czysty (E) alkohol otrzymuje się na drodze krystalizacji frakcyjnej z eteru naftowego.
Inną metodą otrzymywania (E)-4-t-butylo-cykloheksanolu jest redukcja 4-t-butylofenolu wodorem wobec katalizatora Adamsa (PtO2) w roztworze kwasu octowego. Powstałą mieszaninę diastereoizomerycznych alkoholi rozdzielano metodą chromatografii kolumnowej.
Główną wadą omawianych metod jest powstawanie w każdym przypadku mieszaniny diastereoizomerycznych alkoholi i konieczność dość kosztownego i pracochłonnego rozdzielania tej mieszaniny na czyste diastereoizomery. Większość opisanych powyżej metod to metody niekatalityczne, w których stosuje się znaczące ilości nieorganicznych reaktywnych reduktorów, których produkty przemian po syntezie stanowią uciążliwy odpad. Co więcej, stosowanie tych reduktorów pociąga za sobą stosowanie warunków bezwodnych w trakcie syntezy, a także użycie bezwodnych, lotnych, bardzo palnych eterów, które w kontakcie z tlenem powietrza łatwo tworzą bardzo niebezpieczne nadtlenki.
Natomiast w katalitycznej metodzie redukcji 4-t-butylofenolu wodorem stosuje się bardzo drogi katalizator platynowy i kwas octowy, jako rozpuszczalnik.
Sposób według wynalazku pozwala na uniknięcie wyżej wymienionych trudności.
Sposób wytwarzania (E)-4-t-butylocykloheksanolu polega na reakcji 4-t-butylocykloheksanonu i ll-rzędowego alkoholu, w stosunku molowym od 1:2 do 1:12, w temperaturze wrzenia mieszaniny i w obecności tlenku magnezu, jako katalizatora, uprzednio kalcynowanego w temperaturze 573-1073 K, w strumieniu powietrza lub gazu obojętnego w czasie od 1 do 10 godzin. Następnie mieszaninę poddaje się filtracji, wydzielając katalizator, a filtrat poddaje destylacji w celu wydzielenia produktu.
Korzystnie jako Il-rzędowy alkohol stosuje się propan-2-ol lub butan-2-ol. Korzystnie stosuje się tlenek magnezu o granulacji 0,05-2,5 mm.
Metoda według wynalazku polega na reakcji przeniesienia wodoru w fazie ciekłej od alkoholi do 4-t-butylocykloheksanonu, w obecności katalizatora. Dzięki wysokiej diastereoselektywności przemiany (>98%) nie zachodzi potrzeba kosztownego i pracochłonnego rozdziału diastereoizomerów alkoholi. Katalizator jest tani i nietoksyczny. Alkohole ll-rzędowe są łatwo dostępne, tanie i charakteryzują się bardzo niską toksycznością. Co więcej, rozdział mieszaniny po reakcji nie nastręcza trudności, gdyż zawiera ona związki znacznie różniące się temperaturami wrzenia.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach stosowania.
P r z y k ł a d I
Do suchego szklanego zestawu składającego się z reaktora z płaskim dnem, zaopatrzonego w element mieszadł a magnetycznego i chł odnicę zwrotną wlewa się roztwór 3,86 g (0,025 mola) t-BuON-u w 12 g (0,2 mola) 2-propanolu i wsypuje 2,00 g tlenku magnezu o granulacji 0,2-1,0 mm, który uprzednio wyprażono w temperaturze 873 K, godzinę w strumieniu powietrza i 5 godzin w strumieniu suchego azotu. Zawiesinę miesza się i ogrzewa do wrzenia w ciągu 4 godzin Po ochłodzeniu odsącza się osad, przemywa go trzema porcjami po 3 cm3 2-propanolu i ciecze z przemywania łączy się pierwotnym filtratem. Odparowanie roztworu pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej pozwoliło otrzymać (E)-t-BuOL o masie 3.68 g (wydajność 94,2%) i czystości 98,5%.
PL 210 088 B1
P r z y k ł a d II.
(E)-t-BuOL otrzymywano analogicznie jak w przykładzie E mieszając i ogrzewając do wrzenia zawiesinę 2,00 g tlenku magnezu o granulacji 0,05-0,63 mm, w roztworze 3,86 g (0,025 mola) t-BuON-u w 17,63 g (0,2 mola) 2-pentanolu w ciągu 6 godzin. Wydajność (E)-t-BuOL-u w tym roztworze wynosi 96,0% (GC). W wyniku destylacji frakcyjnej tego roztworu uzyskuje się czysty (E)-t-BuOE (>98% GC) w ilości 3,21 g, co stanowi 82,2% wydajności teoretycznej.
P r z y k ł a d III
Proces prowadzono analogicznie jak w przykładzie I mieszając i ogrzewając do wrzenia zawiesinę 1,00 g tlenku magnezu o granulacji 0,16-0,4 mm, uprzednio kalcynowanego w strumieniu powietrza w temperaturze 973 K w ciągu 4 godzin, w roztworze 1,93 g (0,0125 mola) t-BuON-u w 6 g (0,1 mola) 2-propanolu w ciągu 8 godzin. Po odsączeniu katalizatora i jego przemyciu otrzymano roztwór produktu, w którym wydajność (E)-t-BuOE-u wynosi 94,2%. Odparowanie roztworu pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej pozwoliło otrzymać 1,82 g (E)-t-BuOL-u o czystości 98,4%.
P r z y k ł a d IV.
Proces prowadzono analogicznie jak w przykładzie I mieszając i ogrzewając do wrzenia zawiesinę 4,00g tlenku magnezu o granulacji 0,63-2,5 mm, uprzednio kalcynowanego 4 godziny w temperaturze 873 K w strumieniu powietrza, w roztworze 7,713 (0,05 mola) t-BuON-u w 36,0 g (0,6 mola) 2-propanolu w ciągu 10 godzin. Po oddzieleniu katalizatora i odparowaniu acetonu i 2-propanolu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano 7,507 g surowego produktu, który oczyszczono przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem. Uzyskano (E)-t-BuOL o czystości 98,7% i masie 7,111 g wydajność 91,0%.
P r z y k ł a d V.
Proces prowadzono w reaktorze szklanym zaopatrzonym w element mieszający, szklaną kolumnę Vigreux o długości 20 cm i chłodnicę destylacyjną. Ilości reagentów i katalizatora jak w przykładzie IV. Proces prowadzono jak w poprzednich przykładach z tą różnicą, że powstający aceton oddestylowywano powoli w mieszaninie z 2-propanolem z mieszaniny poreakcyjnej pod normalnym ciśnieniem. Po 2 godzinach destylacji reakcję przerwano i mieszaninę rozdzielono Po destylacji surowego (E)-t-BuOL-u otrzymano produkt o masie 7,235 g i czystości 97,9% z wydajnością 92,6%.
P r z y k ł a d VI
Proces prowadzono analogicznie jak w przykładzie III i z tymi samymi ilościami reagentów i katalizatora. Po zakończeniu ogrzewania mieszaniny do wrzenia i jej ochłodzeniu do temperatury pokojowej wkraplano mieszając 10% roztwór wodny kwasu siarkowego aż do rozpuszczenia katalizatora. Dodano 20 cm3 wody i produkt ekstrahowano octanem etylu (3 raz 10 cm3). Po wysuszeniu ekstraktu bezwodnym siarczanem magnezu i odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano 1,59 g (E)-t-BuOL-u o czystości 98,0% z wydajnoś cią 81,1%.
P r z y k ł a d VII
Proces prowadzono analogicznie jak w przykładzie I mieszając i ogrzewając do wrzenia zawiesinę 0,200 g tlenku magnezu o granulacji 0,16-0,4 mm, uprzednio kalcynowanego w strumieniu powietrza w temperaturze 873 K w ciągu 6 godzin, w roztworze 0,386 g (0,0025 mola) t-BuON-u w 1,482 g (0,02 mola) 2-butanolu w ciągu 5 godzin Po odsączeniu katalizatora i jego przemyciu otrzymano roztwór produktu, w którym wydajność (E)-t-BuOL-u wynosi 94,5% Odparowanie roztworu pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej pozwoliło otrzymać 0,353 g (E)-t-BuOL-u o czystości 98,1% z wydajnością 90,4%.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania (E)-4-t-butylocykloheksanolu polegający na reakcji 4-t-butylocykloheksanonu i Il-rzędowego alkoholu, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w stosunku molowym 4-t-butylocykloheksanonu do Il-rzędowego alkoholu od 12 do 1:12, w temperaturze wrzenia mieszaniny i w obecności katalizatora, którym jest tlenek magnezu uprzednio kalcynowany w temperaturze 573-1073 K, w strumieniu powietrza lub gazu obojętnego, w czasie od 1 do 10 godzin.
2 Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e jako II-rzę dowy alkohol stosuje się propan-2-ol lub butan-2-ol.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się tlenek magnezu o granulacji 0,05-2,5 mm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385996A PL210088B1 (pl) | 2008-09-01 | 2008-09-01 | Sposób wytwarzania (E)-4-t-butylocykloheksanolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385996A PL210088B1 (pl) | 2008-09-01 | 2008-09-01 | Sposób wytwarzania (E)-4-t-butylocykloheksanolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385996A1 PL385996A1 (pl) | 2010-03-15 |
| PL210088B1 true PL210088B1 (pl) | 2011-12-30 |
Family
ID=43012877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385996A PL210088B1 (pl) | 2008-09-01 | 2008-09-01 | Sposób wytwarzania (E)-4-t-butylocykloheksanolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210088B1 (pl) |
-
2008
- 2008-09-01 PL PL385996A patent/PL210088B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385996A1 (pl) | 2010-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2009218414B2 (en) | Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates | |
| CN109305912B (zh) | 由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法 | |
| EP2639217B1 (en) | Methods for preparing 5-Acetoxy-(E3)-3-pentenyl methoxymethyl ether and an (E3)-3-alkenyl acetate | |
| CN109232212B (zh) | 一种由异戊烯醇合成甲基庚烯酮的方法 | |
| JP2003300943A (ja) | トリエチルアミンの回収方法 | |
| CN118834124B (zh) | 一种反-2-辛烯醛的合成方法 | |
| TWI229664B (en) | A process for preparing 2,7-dimethyl-2,4,6-octatrienal monoacetals | |
| PL210088B1 (pl) | Sposób wytwarzania (E)-4-t-butylocykloheksanolu | |
| US5124489A (en) | Process for preparing phenethanol ethers by the reduction of corresponding phenylglyoxal acetals | |
| CN100551887C (zh) | 一种二十八烷醇的制备方法 | |
| JP4380024B2 (ja) | ２−（１−ヒドロキシアルキル）シクロアルカノンの製造方法 | |
| WO2002034703A2 (en) | Method of making fluorinated alcohols | |
| CN116199598B (zh) | 一种肟菌酯的制备方法 | |
| US2351085A (en) | Process of producing alkali metal phenyl malonic esters | |
| JP4769626B2 (ja) | グリセリルエーテルの精製方法 | |
| JP2010270092A (ja) | アセチル化合物、該アセチル化合物の製造方法、および該アセチル化合物を使用したナフトール化合物の製造方法 | |
| CN119684100A (zh) | 一种乙酰姜酮的制备方法 | |
| JP4204921B2 (ja) | 酢酸エステル誘導体の製造法 | |
| JPS61118348A (ja) | ヒドロキシメチレンアルコキシ酢酸エステルの製造方法 | |
| JPH0841005A (ja) | ４−フルオルアルコキシシンナモニトリル類の製法 | |
| CN118724683A (zh) | 一种龙脑醇的合成方法 | |
| JP4534192B2 (ja) | ビフェノール誘導体の製造方法 | |
| RU1213723C (ru) | Диалкилдициклогексил-18-краун-6 как экстрагенты кали , ртути, железа, свинца, инди , талли , галли и стронци из растворов | |
| CN121248384A (zh) | 一种4,4'-亚甲基双（2-（2-羟基-5-甲基苄基）-6-甲基苯酚）的制备方法 | |
| JPH0372439A (ja) | アルケニルエーテル類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120901 |