PL210237B1 - Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5- deoksy D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego - Google Patents

Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5- deoksy D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego

Info

Publication number
PL210237B1
PL210237B1 PL381659A PL38165907A PL210237B1 PL 210237 B1 PL210237 B1 PL 210237B1 PL 381659 A PL381659 A PL 381659A PL 38165907 A PL38165907 A PL 38165907A PL 210237 B1 PL210237 B1 PL 210237B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
anhydro
ribitol
deoxy
bis
isopropylidene
Prior art date
Application number
PL381659A
Other languages
English (en)
Other versions
PL381659A1 (pl
Inventor
Barbara Dmochowska
Eugenia Skorupowa
Andrzej Wiśniewski
Original Assignee
Univ Gdanski
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Gdanski filed Critical Univ Gdanski
Priority to PL381659A priority Critical patent/PL210237B1/pl
Publication of PL381659A1 publication Critical patent/PL381659A1/pl
Publication of PL210237B1 publication Critical patent/PL210237B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5-deoksy-DL-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego.
Wynalazek dotyczy nowych sposobów otrzymywania czwartorzędowych soli imidazoliowych.
Znane są i powszechnie stosowane w różnych dziedzinach czwartorzędowe związki amoniowe, które charakteryzują się między innymi właściwościami bakteriobójczymi, grzybobójczymi i wirusobójczymi. Sole te są szeroko opisane w literaturze przedmiotu, między innymi w J. Pernak, Ind. J. Heterocycl. Chem., 1997, 7, 97, oraz J. Pernak, A. Arndt, B. Brycki, Atch. Pharm. Med. Chem., 1997, 330, 253, oraz E. Urbanik, J. Zabielska-Matejuk, A. Skrzypczak, J. Pernak, Material and Organismen, 1977, 31, 247, jak również A. Skrzypczak, B. Brycki, I. Mirska, J. Pernak, Eur. J. Med. Chem., 1997, 32, 661.
Mimo, iż szeroko znane są czwartorzędowe sole amoniowe, to w przypadku czwartorzędowych związków amoniowych cukrów i ich pochodnych wiedza o ich syntezie i wykorzystaniu jest niewielka.
Wynalazek rozwiązuje zagadnienie opracowania nowego sposobu otrzymywania nowej czwartorzędowej soli imidazoliowej, wykazującej oczekiwaną zwiększoną aktywność biologiczną i dające się przewidzieć korzystne działanie przede wszystkim przeciwgrzybicze, pozwalającej, po odpowiedniej jej adaptacji przemysłowej, na wykorzystanie w przemyśle kosmetycznym i w medycynie.
Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego charakterystyczny tym, że od 0,050 g do 0,075 g lecz najkorzystniej 0,069 g (2,2 · 10-4 mola) 1,4-anhydro-2,3-0-izopropylideno-5-0-tosylo-D,L-rybitolu o wzorze (3), oraz od 0,010 g do 0,0160 g, lecz najkorzystniej 0,0145 g (2,2 · 10-4 mola) imidazolu, umieszcza się w szczelnie zamkniętym termostatycznym naczyniu technologicznym, zwłaszcza w szklanej ampułce i poddaje ogrzewaniu w urządzeniu grzejnym o temperaturze 115°C z tolerancją utrzymywana w przedziale + - 5°C, przez okres utrzymywany w przedziale od 100 godzin do 125 godzin, lecz najkorzystniej 119 godzin, po którego upływie reakcję przerywa się, naczynie technologiczne chłodzi się w warunkach naturalnych do temperatury otoczenia, a tak otrzymany surowy produkt przenosi się z termostatowanego naczynia technologicznego do innego naczynia technologicznego, zwłaszcza do kolby reakcyjnej, mającej pojemność nie mniej niż 10-krotnie większą od gramatury wsadu i rozpuszcza się w niej wsad w niewielkiej ilości bakteriologicznie unieczynnionej wody technologicznej, zwłaszcza wody destylowanej, w stosunku wagowym nie przekraczającym 1:1, przy jednoczesnym okresowym mieszaniu mechanicznym prowadzonym w temperaturze otoczenia nie wyższej niż 28°C, w czasie utrzymywanym w przedziale od 5 min do 30 min, lecz najkorzystniej wynoszącym 10 min i tak sporządzony 50%-wy roztwór wodny, poddaje się dwukrotnie ekstrahowaniu chloroformem w celu pozbycia się śladowych ilości nie przereagowanej pochodnej 0-tosylowej o wzorze (3), po którego zakończeniu, warstwę wodną znajdująca się w technologicznym naczyniu reakcyjnym, zatęża się przez odparowanie w temperaturze otoczenia i pod zmniejszonym w stosunku do atmosferycznego ciśnieniem i uzyskuje się około 0,107 g tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-0-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego, mającego postać gęstopłynnej substancji oleistej o masie nie mniejszej niż 0,100 g (wydajność 92.2%) i o Rf = 0,4 (układ CHCl3:CH3OH w stosunku jak 3:1).
Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-0-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego, spełniając założone cele, wykazuje jednocześnie szereg zalet. Widma magnetycznego rezonansu jądrowego (NMR 400 MHz) oraz spektrometrii mas (MALDI TOF-MS), potwierdzają czystość otrzymanego tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-0-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego według wzoru (4). Tytułowe związki można otrzymać wyłącznie opracowaną według wynalazku metodą.
Zapis analizy NMR przedstawia się następująco: 1H NMR (D2O): δ 1.41 i 1.53 (2s, każdy 3H, CMe2), 2.42 (s, 3H, MePh), 4.09 (dd, 2H, J1',1 11.4, H-1' x 2), 4.14 (d, 2H, J1,2 12.0, H-1 x 2), 4.34 (m, 2H, J4,5' 1.6, H-5' x 2), 4.41 (dd, 2H, J4,5' 4.0, J5,5' 14.8, H-5 x 2), 4.48 (m, 2H, H-4 x 2), 4.87 (d, 2H, J2,3 6.0, H-3 x 2), 5.09 (dd, 2H, J1',2 3.4, H-2 x 2), 7.40 i 7.73 (2s, każdy 2H, Ph), 8.91 i 7.61 (3H, imidazol); 13C NMR (D2O): δ 123.11 (C, imidazol), 142.69, 140.00, 129.66, 125.59 (C, Ph), 113.58 (C, CMe2), 83.17 (C-4), 82.00 (C-3), 80.85 (C-2), 71.27 (C-1), 47.97 (C-5), 25.44 i 23.75 (Me2, CMe2, 20.68 (MePh). MALDI TOF-MS (CHCA): m/z 381.27 ([M - OTs]+). Otrzymana sposobem według wynalazku czwartorzędowa sól 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-0-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowa będzie prawdopodobnie wykazywać korzystne właściwości przeciwgrzybicze.
PL 210 237 B1
Wynalazek jest szczegółowo opisany na przykładzie jego wykonania i zilustrowany na schemacie, przedstawiającym zapisy czterech związków (1), (2), (3) i (4), biorących udział w reakcjach prowadzonych wynalezionym sposobem.
W celu otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego, użyto 0,069 g (2,2 · 10-4 mola) 1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5-0-tosylo-D,L-rybitolu o wzorze (3), oraz 0,0145 g (2,2 · 10-4 mola) imidazolu. Oba reagenty umieszczono w szczelnie zamknięta termostatowanym naczyniu technologicznym, zwłaszcza w szklanej ampułce i poddano ogrzewaniu w urządzeniu grzejnym o temperaturze 115°C, przez 119 godzin, po którego upływie reakcję przerywano, a naczynie technologiczne ochłodzono w warunkach naturalnych do temperatury otoczenia. Tak otrzymany surowy produkt przeniesiono z termostatowanego naczynia technologicznego do kolby reakcyjnej, mającej pojemność 10-krotnie większą od gramatury wsadu i rozpuszczono znajdujący się w niej wsad w niewielkiej ilości bakteriologicznie unieczynnionej wody technologicznej destylowanej, w stosunku wagowym 1:1, przy jednoczesnym okresowym mieszaniu mechanicznym prowadzonym w temperaturze otoczenia w czasie około 10 min. Tak sporządzony 50%-wy roztwór wodny, poddano następnie dwukrotnie ekstrahowaniu chloroformem w celu pozbycia się śladowych ilości nie przereagowanej pochodnej O-tosylowej o wzorze (3), po którego zakończeniu, warstwę wodną znajdująca się w technologicznym naczyniu reakcyjnym, zatężono przez odparowanie w temperaturze otoczenia i pod zmniejszonym w stosunku do atmosferycznego ciśnieniem. W wyniku tak przeprowadzonego przykładowo procesu, uzyskano około 0,107 g tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego, mającego postać gęstopłynnej substancji oleistej o masie nie mniejszej niż 0,100 g (wydajność 92.2%) i o Rf = 0,4 (układ CHCl3:CH3OH w stosunku jak 3:1).
W Zakładzie Enzymologii Molekularnej MWB UG-AMG w Gdańsku, przeprowadzono badania dotyczące określenia aktywności biologicznej jako działania hamującego na izolowane enzymy i linie komórkowe oraz zdolności rozkładu biologicznego związków (katabolizmu) w niefrakcjonowanych homogenatach tkanek zwierzęcych. Zastosowane były standardowe metody pomiaru aktywności deaminazy AMP poprzez mierzenie ilości gromadzącego się produktu reakcji - amoniaku metodą Chaney'a i Marbacha lub poprzez sprzęgnięcie z reakcją dehydrogenazy glutaminianowej i spektrofotometrię koenzymu ostatniej reakcji NAD-PH. Kinetyka reakcji oraz zależność od stężeń substratów i efektotów reakcji były zbadane z użyciem modelu Dixona, który pozwolił sformułować wstępną hipotezę o mechanizmie działania związków egzogennych na reakcję deaminacji AMP. Żywotność komórek w obecności badanych związków była kontrolowana metodą kolorymetryczną z użyciem systemu WST. Pomiar ilości powstających w homogenatach tkanek zwierzęcych katabolitów badanych związków był dokonany z użyciem wysokosprawnej chromatografii cieczowej i kolumn zawierających różne złoża. W celach porównawczych wskazane badania przeprowadzono z wieloma czwartorzędowymi solami amoniowymi: np. tosylanem 1-n-butylo-3-metyloimidazoUowym, chlorkiem 1-n-butylo-3-metyloimidazoliowym, tetrafluoroboranem 1-n-butylo-3-metyloimidazoliowym, bromkiem N-(2,3,4,6-tetra-O-acetylo-e-D-glukopiranozylo)trimetylo-amoniowym i bromkiem W-(2,3,4,6-tetra-O-acetylo-e-D-glukopiranozylo)pirydyniowym.
Badania te wykazały, że dwie czwartorzędowe sole amoniowe: bromek N-(2,3,4,6-tetra-O-acetylo-e-D-glukopiranozylo)trimetyloamoniowy i bromek W-(2,3,4,6-tetra-O-acetylo-e-D-glukopiranozylo)pirydyniowy wykazywały aktywność inhibitorową typu niekompetycyjnego (odpowiednie C50% = 0,05 i 0,5 mM), wobec deaminazy AMP (AMD-DA) izolowanej z mięśni szkieletowych szczura [patrz literatura A. Składanowski, P. Stepnowski, K. Kleszczyński, B. Dmochowska, Environmental Toxicology and Pharmacology, 2005, 19(2), 291]. Z uwagi na istotną rolę tego enzymu w metabolizmie nukleotydów purynowych i jego powszechność występowania, efekty takie mogą mieć znaczenie toksyczne i ekotoksyczne. U podstaw syntezy tej grupy związków leżało m.in. wprowadzenie ugrupowania cukrowego uważanego powszechnie za zdolne do szybkiej degradacji biologicznej. Jednakże, czwartorzędowe sole amoniowe pochodne imidazolu z dużo większą siłą hamowały aktywność enzymu w porównaniu do czwartorzędowych soli N-D-glukopicanozyloamoniowych.
Najnowsze badania nad czwartorzędowymi solami trimetyloamoniowymi pochodnymi anhydroalditoli dotyczą syntezy 3-hydroksymuskaryny tj. tosylanu N-[(2S,3S,4R,5S)-2,5-anhydro-1,6-dideoksy-heksitol-6-ilo]trimetyloamoniowego z L-ramnozy. Pochodne muskaryny mają zastosowanie w chemioterapii i w leczeniu choroby Alzheimera [patrz literatura ManteU S. J., Ford P. S., Watkin D. J., Fleet G. W. J., Brown D., Tetrahedron, 1993, 49, 3343].
PL 210 237 B1
Na podstawie opisanych wyników uznać można za wysoce prawdopodobne, że tosylan 1,3-bis-(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowy według wzoru (4) otrzymany sposobem według wynalazku, posiadający w swej strukturze imidazol i anhydroalditol, będzie wykazywał większą aktywność biologiczną niż przebadane czwartorzędowe sole N-D-glukopitanozyloamoniowe.
Po przeprowadzeniu badań potwierdzających właściwości przeciwgrzybicze tosylanu 1,3-bis-(1,4-anhydro-2,3-O-izopropydeno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego, otrzymanego sposobem według wynalazku, związek będzie mógł być wykorzystany w medycynie, jak również w przemyśle farmaceutycznym.

Claims (1)

  1. Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5-deoksy-D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego, znamienny tym, że od 0,050 g do 0,075 g lecz najkorzystniej
    0,069 g (2,2 · 10-4 mola) 1,4-anhydro-2,3-0-izopropylideno-5-O-tosylo-DL-rybitolu o wzorze (3), oraz od 0,010 g do 0,0160 g, lecz najkorzystniej 0,0145 g (2,2 · 10-4 mola) imidazolu, umieszcza w szczelnie zamkniętym termostatowanym naczyniu technologicznym, zwłaszcza w szklanej ampułce i poddaje ogrzewaniu w urządzeniu grzejnym o temperaturze 115°C z tolerancją utrzymywana w przedziale + - 5°C, przez okres utrzymywany w przedziale od 100 godzin do 125 godzin, lecz najkorzystniej 119 godzin, po którego upływie reakcję przerywa się, naczynie technologiczne chłodzi się w warunkach naturalnych do temperatury otoczenia, a tak otrzymany surowy produkt przenosi się z termostatowanego naczynia technologicznego do innego naczynia technologicznego, zwłaszcza do kolby reakcyjnej, mającej pojemność nie mniej niż 10-krotnie większą od gramatury wsadu i rozpuszcza się w niej wsad w niewielkiej ilości bakteriologicznie unieczynnionej wody technologicznej, zwłaszcza wody destylowanej, w stosunku wagowym nie przekraczającym 1:1, przy jednoczesnym okresowym mieszaniu mechanicznymi prowadzonym w temperaturze otoczenia nie wyższej niż 28°C, w czasie utrzymywanym w przedziale od 5 min do 30 min, lecz najkorzystniej wynoszącym 10 min i tak sporządzony 50%-wy roztwór wodny, poddaje się dwukrotnie ekstrahowaniu chloroformem w celu pozbycia się śladowych ilości nie przereagowanej pochodnej O-tosylowej o wzorze (3), po którego zakończeniu, warstwę wodną znajdującą się w technologicznym naczyniu reakcyjnym, zatęża się przez odparowanie w temperaturze otoczenia i pod zmniejszonym w stosunku do atmosferycznego ciśnieniem i uzyskuje się około 0,107 g tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5-deoksy-D,L-tybitol-5-ilo)-imidazol-3-iowego, mającego postać gęstopłynnej substancji oleistej o masie nie mniejszej niż 0,100 g (wydajność 92.2%) i o Rf = 0,4 (układ CHCl3:CH3OH w stosunku jak 3:1).
PL381659A 2007-02-01 2007-02-01 Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5- deoksy D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego PL210237B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL381659A PL210237B1 (pl) 2007-02-01 2007-02-01 Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5- deoksy D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL381659A PL210237B1 (pl) 2007-02-01 2007-02-01 Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5- deoksy D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL381659A1 PL381659A1 (pl) 2008-08-04
PL210237B1 true PL210237B1 (pl) 2011-12-30

Family

ID=43035910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL381659A PL210237B1 (pl) 2007-02-01 2007-02-01 Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5- deoksy D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL210237B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL381659A1 (pl) 2008-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pogaku et al. Design, synthesis, molecular modelling, ADME prediction and anti-hyperglycemic evaluation of new pyrazole-triazolopyrimidine hybrids as potent α-glucosidase inhibitors
Saeedi et al. Design, synthesis, in vitro, and in silico studies of novel diarylimidazole-1, 2, 3-triazole hybrids as potent α-glucosidase inhibitors
Caterina et al. Imidazolidines as new anti-Trypanosoma cruzi agents: Biological evaluation and structure–activity relationships
Zawawi et al. Synthesis, molecular docking studies of hybrid benzimidazole as α-glucosidase inhibitor
Gul et al. Cytotoxic activities of mono and bis Mannich bases derived from acetophenone against Renca and Jurkat cells
US11267806B2 (en) Indazole compound for use in inhibiting kinase activity, composition and application thereof
Parekh et al. Investigation of anticancer potencies of newly generated Schiff base imidazolylphenylheterocyclic-2-ylmethylenethiazole-2-amines
US11718611B2 (en) Benzenesulfonylbenazamide compound for inhibiting BCL-2 protein and composition and use thereof
Tahir et al. Synthesis, spectroscopic characterization, crystal structure, interaction with DNA, CTAB as well as evaluation of biological potency, docking and molecular dynamics studies of N-(3, 4, 5-trimethoxybenzylidene)-2, 3-dimethylbenzenamine
Raveesha et al. Synthesis, molecular docking, antimicrobial, antioxidant and anticonvulsant assessment of novel S and C-linker thiazole derivatives
US20090012104A1 (en) Inhibitors of 5'-Methylthioadenosine Phosphorylase and 5'-Methylthioadenosine/S-Adenosylhomocysteine Nucleosidase
Nasr et al. Synthesis and antimicrobial activity of 1, 3, 4-Oxadiazoline, 1, 3-thiazolidine, and 1, 2, 4-triazoline double-tailed Acyclo C-nucleosides
EP3725791B1 (en) Salt serving as akt inhibitor and crystal thereof
Kozan et al. Synthesis and molecular docking studies of new pyrimidinone ring containing 1, 2, 3-triazole derivatives
El-Sayed et al. Synthesis, antimicrobial activity and docking studies of new N-ethyl-3-indolyl heterocycles
PL210237B1 (pl) Sposób otrzymywania tosylanu 1,3-bis(1,4-anhydro-2,3-O-izopropylideno-5- deoksy D,L-rybitol-5-ilo)imidazol-3-iowego
Lalhmangaihzuala et al. Screening of novel carbohydrate-derived thioureas for antibacterial activity
Bingham et al. Structure and reactivity of alloxan monohydrate in the liquid phase
Abbas et al. Evaluation of 4-alkoxychalcones as a new class of antiglycating agents: a combined experimental and docking study
US20160244473A1 (en) 2', 5' -dideoxy-5-fluorouridine derivatives having cytotoxic activity, a process for the manufacture thereof and application thereof
PL242529B1 (pl) Glikokoniugatowa pochodna metotreksatu i glukozy, jej zastosowanie oraz sposób otrzymywania
Ernazarova et al. Synthesis, Assessment of Biological Activity and Toxicity for N-(β-D-Glycopyranosyl)-Thiosemicarbazides
US20070135486A1 (en) Cyclic onium compounds and glucosidase inhibitors
Ajish et al. Synthesis and biological evaluation of carbohydrate appended hydrazinocyclopentenes with potent glycation and α-glucosidase inhibition activities
Muttaleb et al. Design, Synthesis of New Imidazolium-1, 2, 3-triazole Hybrid Derivatives as Antimicrobial Agents

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20110201