PL210471B1 - Spoiwo hydrauliczne, środek redukujący chromian i zastosowanie mieszaniny - Google Patents
Spoiwo hydrauliczne, środek redukujący chromian i zastosowanie mieszaninyInfo
- Publication number
- PL210471B1 PL210471B1 PL379988A PL37998804A PL210471B1 PL 210471 B1 PL210471 B1 PL 210471B1 PL 379988 A PL379988 A PL 379988A PL 37998804 A PL37998804 A PL 37998804A PL 210471 B1 PL210471 B1 PL 210471B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- iron
- sulphate
- hydraulic binder
- component
- binder according
- Prior art date
Links
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title claims description 29
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 42
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 9
- XBDUTCVQJHJTQZ-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O XBDUTCVQJHJTQZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 abstract 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 2
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000002009 allergenic effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 239000011456 concrete brick Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- WMVRXDZNYVJBAH-UHFFFAOYSA-N dioxoiron Chemical compound O=[Fe]=O WMVRXDZNYVJBAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);disulfate Chemical compound [Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
- C04B2111/1075—Chromium-free or very low chromium-content materials
- C04B2111/1081—Chromium VI, e.g. for avoiding chromium eczema
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Valve Device For Special Equipments (AREA)
- Braking Arrangements (AREA)
- Nonmetallic Welding Materials (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest spoiwo hydrauliczne, które jako główny składnik zawiera cement, do którego dodany jest siarczan żelaza(II) w celu redukcji chromianu. Przedmiotem wynalazku jest również środek redukujący chromian i zastosowanie mieszaniny siarczanu żelaza(II) w celu redukcji chromianu zawartego w cemencie.
Cement stosuje się w przemyśle budowlanym jako drobno zmielone spoiwo hydrauliczne do wytwarzania betonu, zaprawy, cegieł betonowych i gotowych elementów. W przypadku przerobu cementu wadę stanowi to, że obecny w nim chromian może działać alergizująco wywołując egzemę. Przy tym przyczyną alergicznych reakcji jest zwłaszcza rozpuszczalny chromian.
Znane jest dodawanie siarczanu żelaza(II) jako środka redukującego chromian(VI), występujący śladowo w cemencie. Siarczan żelaza(II) redukuje rozpuszczalny chrom(VI) do nierozpuszczalnego chromu(lll). Dzięki temu można uniknąć uszczerbków zdrowotnych. Użycie siarczanu żelaza(II) jako dodatku do cementu w celu zredukowania chromianu przedstawiono przykładowo w opisach patentowych DE 197 44 035 A1 lub EP 1 314 705 A2. Taki sam problem opisano w publikacji Manns W., Laskowski Ch.: Eisen(II)sulfat als Zusatz zur Chromatreduzierung in BE-Z: Beton, H. 2/1999, strony 78-85.
Zasadniczo stwierdzono, że reaktywność siarczanu żelaza(ll) w cemencie zmniejsza się ze zwiększającym się okresem składowania go względnie starzenia. Przyjęta zdolność magazynowania cementu ubogiego w chromian wynosi trzy do najwyżej sześciu miesięcy. W przypadku przekroczenia czasu ważności cementu w zasadzie już nie można go stosować, gdyż wówczas udział chromianu w nim przekracza dopuszczalną ustawowo normę wynoszą c ą 2 ppm.
Należy również zauważyć, że użycie siarczanu żelaza(II), zwłaszcza, jeżeli jest on nakładochłonnie przygotowywany przed dodaniem do cementu, wpływa niekorzystnie na koszty spoiwa hydraulicznego.
Wychodząc ze stanu techniki, zadaniem omawianego wynalazku jest opracowanie przynajmniej równowartościowego pod względem technicznego zastosowania, jednakże korzystniejszego w odniesieniu do kosztów, ubogiego w chromian spoiwa hydraulicznego, o dużej trwałości podczas magazynowania względnie odporności na starzenie oraz wskazanie praktycznego użycia ulepszonego środka redukującego chromian i jego zastosowania.
Zgodne z wynalazkiem spoiwo hydrauliczne, zawierające jako główny składnik cement, do którego dodana jest mieszanka złożona ze środka redukującego chromian i nośnika, charakteryzuje się tym, że środek redukujący chromian zawiera mieszaninę siarczanu żelaza(II) w dwóch składnikach, przy czym 1-szy składnik stanowi sól filtracyjna z produkcji ditlenku tytanu, którą jest monohydrat siarczanu żelaza(II), a 2-gi składnik stanowi sól zielona, którą jest hepahydrat siarczanu żelaza(II) i mineralny regulator kwasowości.
Korzystne jest, gdy regulator kwasowości dodany jest do soli filtracyjnej.
Korzystne jest, gdy mineralny regulator kwasowości stanowi zmielony wapień.
Korzystne jest również, gdy mineralny regulator kwasowości dodany jest w ilości wynoszącej 3,0 do 18% wagowych, w odniesieniu do ilości soli filtracyjnej.
W korzystnym wykonaniu 1. składnik i 2. składnik zmieszane są w stosunku wynoszącym 1 : 1 do 1 : 5.
W korzystnej odmianie spoiwa hydraulicznego do mieszanki dodana jest hydrofobowa substancja w postaci polimerycznych alkoholi.
Korzystne jest, gdy polimeryczne alkohole na bazie tworzywa sztucznego lub celulozy są w postaci ziarnistej albo ciekłej
W kolejnej korzystnej odmianie do mieszanki dodana jest hydrofobowa substancja w postaci siloksanu.
W korzystnej odmianie spoiwa hydraulicznego, w mieszance noś nik stanowi ż el krzemionkowy.
Korzystne jest, gdy nośnik stanowi tlenek glinu.
Korzystne jest, gdy nośnik stanowi suchy piasek o uziarnieniu 0,1 do 0,4 mm.
Korzystne jest, gdy nośnik stanowi pył katalizatorowy.
W korzystnej odmianie spoiwa hydraulicznego mieszanka zawiera noś nik w ilości wynoszą cej 5 do 15% wagowych, w odniesieniu do ilości środka redukującego chromian.
W korzystnej odmianie spoiwa hydraulicznego mieszanka dodana jest w iloś ci wynoszą cej 0,01 do 5,0% wagowych, zwłaszcza 0,2 do 1,0% wagowych, w odniesieniu do ilości cementu.
PL 210 471 B1
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest środek redukujący chromian na bazie siarczanu żelaza(ll), charakteryzujący się tym, że zawiera mieszaninę siarczanu żelaza(ll) w dwóch składnikach i mineralny regulator kwasowości, przy czym 1-szy składnik -siarczan żelaza(II) jest solą filtracyjną z produkcji ditlenku tytanu, którą stanowi monohydrat siarczanu żelaza(ll), a 2-gi składnik -siarczan żelaza(ll) jest solą zieloną, którą stanowi hepahydrat siarczanu żelaza(II).
W korzystnym środku redukującym mineralny regulator kwasowości stanowi zmielony wapień.
Korzystnie mineralny regulator kwasowości dodany jest w ilości wynoszącej 3,0 do 18% wagowych, w odniesieniu do ilości soli filtracyjnej.
Korzystnie 1. składnik i 2. składnik zmieszane są w stosunku 1 : 1 do 1 : 5.
Wynalazek dotyczy również zastosowania mieszaniny, złożonej z siarczanu żelaza(II) w postaci soli filtracyjnej z produkcji ditlenku tytanu, którą jest monohydrat siarczanu żelaza(II) i z siarczanu żelaza(II) w postaci soli zielonej, którą jest hepahydrat siarczanu żelaza(II) oraz mineralnego regulatora kwasowości, jako środka redukującego chromian, do redukcji rozpuszczalnego w wodzie chromianu zawartego w cemencie.
Zgodnie z wynalazkiem stosuje się środek redukujący chromian, który zawiera dwa składniki siarczany żelaza(II). Przy tym pierwszy składnik stanowi sól filtracyjna pochodząca z produkcji ditlenku tytanu, a drugi składnik stanowi sól zielona. Następnie do obydwu tych składników dodaje się mineralny regulator kwasowości.
Wilgotną sól zieloną [heptahydrat siarczanu żelaza(II)] otrzymuje się jako odpad lub produkt uboczny w różnych procesach przemysłowych, na przykład przy wytwarzaniu ditlenku tytanu z rudy tytanowej. W przypadku wytwarzania ditlenku tytanu metodą siarczanową, drobno zmieloną rudę tytanową roztwarza się w stężonym kwasie siarkowym. Zawarty w rudzie ditlenek żelaza reaguje do siarczanu żelaza, a ruda tytanowa do siarczanu tytanu. Siarczan żelaza oddziela się od siarczanu tytanu na drodze krystalizacji. Siarczan żelaza, na podstawie większej rozpuszczalności w wodzie, wykrystalizowuje do zielonego siarczanu żelaza(ll) i można go oddzielić. Ta tak zwana sól zielona [heptahydrat siarczanu żelaza(II)] jest zatem produktem odpadowym z procesu wytwarzania ditlenku tytanu. Ma ona konsystencję wilgotną, jednak posiada takie same właściwości chemiczne, zwłaszcza w odniesieniu do redukcji chromianu(VI), jak suchy, zmielony i poddany obróbce siarczan żelaza(Il). Przy tym sól zielona jest znacznie korzystniejsza pod względem kosztów. To samo dotyczy soli filtracyjnej z produkcji ditlenku tytanu, którą stanowi monohydrat siarczanu żelaza(II). Jednak z uwagi na to, że sól filtracyjna zawiera bardzo duży udział kwasu siarkowego, zgodnie z wynalazkiem zostaje redukowana zawartość w niej tego kwasu. W tym celu stosowany jest mineralny regulator kwasowości, który zostaje zmieszany korzystnie z solą filtracyjną. Dodatkowym zadaniem regulatora kwasowości jest polepszenie reologicznych właściwości, a więc płynności spoiwa hydraulicznego.
W korzystnym wariancie spoiwa hydraulicznego stosuje się środek redukują cy chromian zawierający siarczan żelaza(ll) w dwóch składnikach, przy czym mineralny regulator kwasowości dodany jest do soli filtracyjnej z produkcji ditlenku tytanu.
Jako mineralny regulator kwasowości stosowany jest korzystnie zmielony wapień. Dodawany jest on do soli filtracyjnej w ilości wynoszącej 3 do 18% wagowych, zwłaszcza 5 do 15% wagowych. Przy tym zmielony wapień powinien posiadać uziarnienie 0 do 2 mm.
1. składnik - siarczan żelaza(II) i 2. składnik - siarczan żelaza(II) zmieszane są w stosunku 1:1 do 1:5. Oprócz tego dodany jest obojętny nośnik.
Przez zmieszanie 1. składnika - siarczanu żelaza(II) i 2. składnika - siarczanu żelaza(Il) oraz nośnika otrzymuje się sypki produkt. Zadaniem nośnika jest suszenie wsadu podczas mieszania i speł nianie roli buforu wzglę dnie regulatora wilgotnoś ci. Przez dział anie suszą ce i buforują ce noś nika zapewnione jest optymalne ustawienie mieszaniny. Tak zostaje wykluczone utlenianie tlenem powietrza, jak też zbrylanie. Nie jest tu wymagana kosztowna obróbka wstępna lub suszenie soli zielonej/soli filtracyjnej przed jej przerobem. Nośnik przejmuje regulowanie wilgotności.
W przypadku zgodnego z wynalazkiem spoiwa hydraulicznego szkodliwy chromian jest skutecznie redukowany. Spoiwo posiada dużą stabilność podczas magazynowania i odporność na starzenie. Ponadto jest ono korzystne pod względem kosztów, gdyż jako składniki z siarczanu żelaza(II) stosuje się przemysłowe produkty odpadowe.
Do mieszanki składającej się ze środka redukującego chromian i nośnika korzystnie dodana jest hydrofobowa substancja w postaci polimerycznych alkoholi. Dzięki temu środkowi zaradczemu zostaje zwiększona stabilność spoiwa hydraulicznego podczas magazynowania.
PL 210 471 B1
Polimeryczne alkohole dodawane są do mieszanki środka redukującego chromian, składającego się z siarczanu żelaza(ll) w dwóch składników i nośnika. Dodatek polimerycznego alkoholu prowadzi do tego, że zwłaszcza siarczan żelaza(Il) ma mniejsze powinowactwo do wilgoci względnie wody i może mniej rozpuszczać się w niej względnie mniej zwilż ać się. Siarczan żelaza(ll) zostaje niejako otoczony polimerycznymi alkoholami, dzięki czemu zostaje dłużej utrzymany jego charakter kwasowy. Tak zostaje zwłaszcza zmniejszona reakcja z zasadowym cementem, która prowadziłaby do neutralizacji efektu kwasowego. Dzięki temu siarczan żelaza(Il) zachowuje dłużej swe właściwości redukcyjne wobec chromu.
Korzystne są polimeryczne alkohole na bazie tworzyw sztucznych lub celulozy, zwłaszcza w postaci ziarnistej lub ciekł ej. W praktyce jako szczególnie dobra hydrofobowa substancja dodawany jest siloksan. Zwłaszcza szczególnie odpowiedni jest wykazujący niską lepkość poli(metylohydro)siloksan z trimetylosililowymi grupami końcowymi.
W przypadku zastosowania siloksanu do hydrofobizacji mieszanki nastę puje korzystnie szybkie utworzenie się usieciowanej struktury żywicy silikonowej, która nie wykazuje lotności i nieznacznego oddawania alkoholu przy redukcji, dzięki czemu również w przypadku mocno chłonnego otoczenia wykazuje dobrą skuteczność.
Udział hydrofobowej substancji, a więc polimerycznych alkoholi, w mieszance środka redukującego chromian i obojętnego nośnika wynosi korzystnie 0,5 do 10% wagowych, a zwłaszcza 1 do 5% wagowych, w odniesieniu do ilości mieszanki.
Jako obojętne nośniki stosowane są drobnoziarniste lub sproszkowane substancje o dużej powierzchni, które wykazują higroskopijne właściwości, czyli mogą wchłaniać wilgoć i również ją oddawać. Jeżeli do mieszanki zostanie dodana hydrofobowa substancja, wówczas zostają połączone hydrofobowe właściwości polimerycznych alkoholi i higroskopijne właściwości nośnika.
Jako szczególnie odpowiedni nośnik uważany jest żel krzemionkowy. W przypadku żelu krzemionkowego stanowi go stały bezpostaciowy kwas krzemowy, którego stosowanie jako adsorbentu jest zasadniczo znane w odniesieniu do gazów, par i cieczy. Można go wytwarzać o porach wykazujących różną przepuszczalność. Żel krzemionkowy absorbuje wilgoć na swej dużej powierzchni wewnętrznej, która może wynosić do 800 m2/g.
Jako nośnik można stosować również tlenki glinu, zwłaszcza aktywowane tlenki glinu (AI2O3). Stanowi je naturalny minerał ilasty (bentonit) w postaci kruszywa, który posiada właściwości adsorbowania wilgoci podobne jak żel krzemionkowy.
W wyniku praktycznych doś wiadczeń stwierdzono, ż e również suchy piasek o uziarnieniu 0,1 do 0,4 mm posiada bardzo dobre właściwości jako nośnik w mieszance.
Alternatywnym nośnikiem może być pył katalizatorowy, który także posiada dobre właściwości jako nośnik. W szczególności dotyczy to pyłów katalizatorowych z procesów Claus'a, czyli z procesów odsiarczania, zwłaszcza stosowanych w rafineriach ropy naftowej i gazu ziemnego. Jako nośniki stosowane są one w mieszance. W ten sposób dalszy przemysłowy produkt odpadowy można kierować do racjonalnego dalszego przerobu. Pył katalizatorowy z procesów Claus'a również odznacza się dużą powierzchnią wewnętrzną i dobrą zdolnością adsorpcji wilgoci.
Udział nośnika w odniesieniu do ilości środka redukującego chromian, wynosi 5 do 15% wagowych, zwłaszcza około 10% wagowych. W tych udziałach nośnik niezawodnie spełnia zadanie buforowania względnie regulowania wilgoci.
Mieszanka złożona ze środka redukującego chromian i nośnika dodawana jest do spoiwa hydraulicznego w ilości wynoszącej 0,01 do 5,0% wagowych, zwłaszcza 0,2 do 1% wagowych, w stosunku do ilości cementu. W ten sposób można osiągnąć skuteczną redukcję zawartości chromianu aż poniżej wartości granicznej, którą uważa się za budzącą obawy zdrowotne.
Zgodny z wynalazkiem środek redukujący chromian do redukcji rozpuszczalnych w wodzie zawartości chromianu w cemencie składa się z mieszaniny soli filtracyjnej z produkcji ditlenku tytanu [monohydratu siarczanu żelaza(ll)] i soli zielonej [heptahydratu siarczanu żelaza(II)] oraz z mineralnego regulatora kwasowości. Składniki środka redukującego chromian zasadniczo można mieszać w dowolnej kolejnoś ci.
Jak już wyżej przedstawiono, jako mineralny regulator kwasowości w ramach wynalazku stosuje się zmielony wapień. Mineralny regulator kwasowości dodawany jest do środka redukującego chromian w ilości wynoszącej 3 do 18% wagowych, korzystnie 5 do 15% wagowych, w odniesieniu do ilości soli filtracyjnej [monohydratu siarczanu żelaza(II)].
PL 210 471 B1
W wyniku praktycznych doś wiadczeń dobre wyniki uzyskano ze ś rodkiem redukującym chromian, w którym sól filtracyjna i sól zielona zmieszane są w stosunku 1 : 1 do 1 : 5, przy dodaniu mineralnego regulatora kwasowości.
Claims (19)
1. Spoiwo hydrauliczne, które jako główny skł adnik zawiera cement, do którego dodana jest mieszanka złożona ze środka redukującego chromian i nośnika, znamienne tym, że środek redukujący chromian zawiera mieszaninę siarczanu żelaza(II) w dwóch składnikach, przy czym 1-szy składnik stanowi sól filtracyjna z produkcji ditlenku tytanu, którą jest monohydrat siarczanu żelaza(ll), a 2-gi składnik stanowi sól zielona, którą jest hepahydrat siarczanu żelaza(II) i mineralny regulator kwasowości.
2. Spoiwo hydrauliczne według zastrz. 1, znamienne tym, że regulator kwasowości dodany jest do soli filtracyjnej.
3. Spoiwo hydrauliczne wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, ż e mineralny regulator kwasowości stanowi zmielony wapień.
4. Spoiwo hydrauliczne wedł ug jednego z zastrz. 1 do 3, znamienne tym, ż e mineralny regulator kwasowości dodany jest w ilości wynoszącej 3,0 do 18% wagowych, w odniesieniu do ilości soli filtracyjnej.
5. Spoiwo hydrauliczne według jednego z zastrz. 1 do 4, znamienne tym, że 1. składnik i 2. składnik zmieszane są w stosunku wynoszącym 1 : 1 do 1 : 5.
6. Spoiwo hydrauliczne według jednego z zastrz. 1 do 5, znamienne tym, że do mieszanki dodana jest hydrofobowa substancja w postaci polimerycznych alkoholi.
7. Spoiwo hydrauliczne według zastrz. 6, znamienne tym, że polimeryczne alkohole na bazie tworzywa sztucznego lub celulozy są w postaci ziarnistej albo ciekłej.
8. Spoiwo hydrauliczne według jednego z zastrz. 1 do 5, znamienne tym, że do mieszanki dodana jest hydrofobowa substancja w postaci siloksanu.
9. Spoiwo hydrauliczne wedł ug jednego z zastrz. żel krzemionkowy.
10. Spoiwo hydrauliczne według jednego z zastrz. tlenek glinu.
11. Spoiwo hydrauliczne według jednego z zastrz. suchy piasek o uziarnieniu 0,1 do 0,4 mm.
12. Spoiwo hydrauliczne według jednego z zastrz. pył katalizatorowy.
13. Spoiwo hydrauliczne według jednego z zastrz. 1 do 12, znamienne tym, że mieszanka zawiera nośnik w ilości wynoszącej 5 do 15% wagowych, w odniesieniu do ilości środka redukującego chromian.
14. Spoiwo hydrauliczne według jednego z zastrz. 1 do 13, znamienne tym, że mieszanka dodana jest w ilości wynoszącej 0,01 do 5,0% wagowych, zwłaszcza 0,2 do 1,0% wagowych, w odniesieniu do ilości cementu.
15. Środek redukujący chromian na bazie siarczanu żelaza{II), znamienny tym, że zawiera mieszaninę złożoną z siarczanu żelaza(ll) w dwóch składnikach i mineralny regulator kwasowości, przy czym 1-szy składnik -siarczan żelaza(II) jest solą filtracyjną z produkcji ditlenku tytanu, którą stanowi monohydrat siarczanu żelaza(Il), a 2-gi składnik siarczan żelaza(II) jest solą zieloną, którą stanowi hepahydrat siarczanu żelaza(II).
16. Środek redukujący chromian według zastrz. 15, znamienny tym, że mineralny regulator kwasowości stanowi zmielony wapień.
17. Środek redukujący chromian według zastrz. 15 albo 16, znamienny tym, że mineralny regulator kwasowości dodany jest w ilości wynoszącej 3,0 do 18 % wagowych, w odniesieniu do ilości soli filtracyjnej.
18. Środek redukujący chromian według zastrz. 15 do 17, znamienny tym, że 1. składnik i 2. składnik zmieszane są w stosunku 1 : 1 do 1 : 5.
1 do 8, znamienne tym, że nośnik stanowi 1 do 8, znamienne tym, ż e noś nik stanowi 1 do 8, znamienne tym, ż e noś nik stanowi 1 do 8, znamienne tym, ż e nośnik stanowi
PL 210 471 B1
19. Zastosowanie mieszaniny złożonej z siarczanu żelaza(II) w postaci soli filtracyjnej z produkcji ditlenku tytanu, którą jest monohydrat siarczanu żelaza(II) i z siarczanu żelaza(ll) w postaci soli zielonej, którą jest hepahydrat siarczanu żelaza(II) oraz mineralnego regulatora kwasowości, jako środka redukującego chromian do redukcji rozpuszczalnego w wodzie chromianu zawartego w cemencie.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP03028471.5A EP1544182B2 (de) | 2003-12-12 | 2003-12-12 | Hydraulisches Bindemittel |
| PCT/EP2004/014092 WO2005056491A1 (de) | 2003-12-12 | 2004-12-10 | Hydraulischers bindemittel sowie ein chromatreduzierer und dessen verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379988A1 PL379988A1 (pl) | 2006-11-27 |
| PL210471B1 true PL210471B1 (pl) | 2012-01-31 |
Family
ID=34486183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379988A PL210471B1 (pl) | 2003-12-12 | 2004-12-10 | Spoiwo hydrauliczne, środek redukujący chromian i zastosowanie mieszaniny |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080282939A1 (pl) |
| EP (1) | EP1544182B2 (pl) |
| JP (1) | JP2007513859A (pl) |
| AT (1) | ATE329887T1 (pl) |
| DE (2) | DE50303867D1 (pl) |
| ES (1) | ES2266711T5 (pl) |
| PL (1) | PL210471B1 (pl) |
| RU (1) | RU2312834C1 (pl) |
| UA (1) | UA85400C2 (pl) |
| WO (1) | WO2005056491A1 (pl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE20321107U1 (de) * | 2003-07-17 | 2005-12-15 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh | Zubereitung zur Reduktion des löslichen Chromatgehaltes in Zement |
| EP1559694A3 (de) * | 2004-01-27 | 2007-12-12 | Kronos International, Inc. | Pulverförmige Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Chromatreduktion in Zement |
| ATE435193T1 (de) | 2005-04-08 | 2009-07-15 | Tronox Pigments Gmbh | Verfahren zur herstellung eines hydraulischen bindemittels |
| US7296626B2 (en) | 2005-11-08 | 2007-11-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Liquid additive for reducing water-soluble chromate |
| WO2008000855A1 (es) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Aditivos Del Cemento, S.L. | Procedimiento de obtencion de un aditivo para el cemento y aditivo asi conseguido |
| EP2041032A1 (en) | 2006-06-28 | 2009-04-01 | Sachtleben Pigments Oy | Method of treating a precipitate comprising iron (ii) sulphate monohydrate, a plant, granular material and its uses |
| ES2316283B1 (es) * | 2007-05-31 | 2010-02-05 | Fertisac, S.L. | Procedimiento de fabricacion de sulfato ferroso granulado como aditivo para cementeras. |
| ES2658566T3 (es) * | 2007-07-02 | 2018-03-12 | Fertinagro Biotech, S.L. | Método de compactación de composiciones basadas en heptahidrato de sulfato ferroso y producto obtenido a partir de ellas |
| FR2929848B1 (fr) * | 2008-04-09 | 2010-04-16 | Chanel Parfums Beaute | Procede cosmetique pour lisser les rides et ridules |
| DE102016202618A1 (de) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Wacker Chemie Ag | Stabilisatoren zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polymerpulver enthaltenden Baustofftrockenformulierungen |
| CN113087428B (zh) * | 2021-03-26 | 2022-06-07 | 唐山冀东水泥外加剂有限责任公司 | 一种降铬剂及其制备方法和水泥 |
| CN115043611B (zh) * | 2021-09-16 | 2023-09-05 | 安徽成弘建新材料有限公司 | 一种中性抗高温液体水泥六价铬还原剂及其制备方法 |
| KR102671303B1 (ko) * | 2023-11-06 | 2024-05-31 | 아세아시멘트(주) | 6가크롬 저감형 시멘트 조성물 제조 방법 및 그 방법으로 제조된 6가크롬 저감형 시멘트 조성물 |
| EP4617245A1 (de) | 2024-03-12 | 2025-09-17 | Solnhofer Portland- Zementwerke GmbH & Co. KG | Chrom(vi)-reduzierter zementklinker |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2307270A (en) † | 1940-08-04 | 1943-01-05 | Mellon Inst Of Ind Res | Building material |
| US4125412A (en) * | 1976-09-09 | 1978-11-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of durable titanium dioxide pigment |
| US4199370A (en) * | 1978-03-15 | 1980-04-22 | The New Jersey Zinc Company | Weather resistant titanium dioxide pigment having improved optical properties and process for making same |
| IS1443B6 (is) * | 1980-12-17 | 1990-12-14 | Aalborg Portland A/S | thurr sementsblanda |
| EP0125267A1 (en) † | 1982-11-17 | 1984-11-21 | Aktieselskabet Aalborg Portland-Cement-Fabrik | Methods of producing a dry cement mixture and a free flowing ferrous sulphate hydrate product and products prepared by the methods |
| DD206984A1 (de) † | 1983-01-04 | 1984-02-15 | Bauakademie Ddr | Hydrophobierendes impraegniermittel fuer frische baustoffe |
| WO1984002900A1 (en) * | 1983-01-20 | 1984-08-02 | Cementa Ab | A method of reducing eczema-inducing chromium in cement by adding ferrous sulfate, an additive comprising ferrous sulfate and the use of the additive |
| SU1516472A1 (ru) * | 1986-11-28 | 1989-10-23 | Белгородский технологический институт строительных материалов им.И.А.Гришманова | Способ приготовлени цементного сырьевого шлама |
| US5041162A (en) * | 1988-04-15 | 1991-08-20 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Process for producing durable titanium dioxide pigment |
| DE4321077A1 (de) * | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Dyckerhoff Ag | Verfahren zur Depression der Allergien verursachenden Wirkung von wasserlöslichem Cr·V··I· in Zementen und/oder zementhaltigen Zubereitungen |
| FI100966B (sv) † | 1995-04-21 | 1998-03-31 | Kemira Pigments Oy | Förfarande för behandling av ferrosulfat |
| GB9611776D0 (en) † | 1996-06-06 | 1996-08-07 | Dow Corning | Cementitious materials |
| US5993533A (en) * | 1998-07-02 | 1999-11-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous wet treatment process to prepare durable, high gloss titanium dioxide pigment |
| DE10014468C2 (de) * | 2000-01-07 | 2003-10-30 | Ferro Duo Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Baustoffs |
| DE10157129C2 (de) * | 2001-11-21 | 2003-10-30 | Ferro Duo Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines hydraulischen Bindemittels |
| DE20321107U1 (de) † | 2003-07-17 | 2005-12-15 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh | Zubereitung zur Reduktion des löslichen Chromatgehaltes in Zement |
| DE20311049U1 (de) † | 2003-07-17 | 2003-09-18 | Ferro Duo GmbH, 47053 Duisburg | Hydraulisches Bindemittel |
-
2003
- 2003-12-12 ES ES03028471.5T patent/ES2266711T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-12 DE DE50303867T patent/DE50303867D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-12 AT AT03028471T patent/ATE329887T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-12-12 EP EP03028471.5A patent/EP1544182B2/de not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-12-10 WO PCT/EP2004/014092 patent/WO2005056491A1/de not_active Ceased
- 2004-12-10 DE DE200420020390 patent/DE202004020390U1/de not_active Ceased
- 2004-12-10 UA UAA200607600A patent/UA85400C2/ru unknown
- 2004-12-10 JP JP2006543491A patent/JP2007513859A/ja active Pending
- 2004-12-10 US US10/596,333 patent/US20080282939A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-10 PL PL379988A patent/PL210471B1/pl unknown
- 2004-12-10 RU RU2006114829A patent/RU2312834C1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1544182B1 (de) | 2006-06-14 |
| US20080282939A1 (en) | 2008-11-20 |
| EP1544182B2 (de) | 2016-04-06 |
| UA85400C2 (ru) | 2009-01-26 |
| RU2312834C1 (ru) | 2007-12-20 |
| ATE329887T1 (de) | 2006-07-15 |
| PL379988A1 (pl) | 2006-11-27 |
| DE202004020390U1 (de) | 2005-05-25 |
| DE50303867D1 (de) | 2006-07-27 |
| JP2007513859A (ja) | 2007-05-31 |
| ES2266711T3 (es) | 2007-03-01 |
| EP1544182A1 (de) | 2005-06-22 |
| ES2266711T5 (es) | 2016-07-14 |
| WO2005056491A1 (de) | 2005-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL210471B1 (pl) | Spoiwo hydrauliczne, środek redukujący chromian i zastosowanie mieszaniny | |
| JP5923526B2 (ja) | 煙道ガスのスクラビング | |
| Senff et al. | Effect of nanosilica and microsilica on microstructure and hardened properties of cement pastes and mortars | |
| CN103998391A (zh) | 建材混合物以及此混合物的生产方法和使用 | |
| RU2526920C2 (ru) | Структурированная композиция связующего агента | |
| US7005007B2 (en) | Hydraulic binder | |
| CN105819721A (zh) | 混凝土流变防腐剂及其制备方法和应用 | |
| TWI602907B (zh) | Insoluble materials for specific hazardous substances, methods of insolubilization of specific hazardous substances using the same, and methods for improving soil | |
| JP5069044B2 (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| ES2290221T3 (es) | Aglutinante hidraulico. | |
| ES2807269T3 (es) | Material para la desacidificación y/o el endurecimiento de líquidos, procedimiento para su preparación así como usos | |
| CN112645674A (zh) | 一种磷石膏基高流动度耐水砂浆的制备方法 | |
| JPH0359737B2 (pl) | ||
| CN110423044A (zh) | 提高混凝土吸附pm2.5能力的添加剂及其制备方法和应用 | |
| TR201809266T4 (tr) | Eskime niteliği iyileştirilmiş hidrolik bağlayıcı. | |
| JP4006584B2 (ja) | フッ素吸着剤及び水中のフッ素処理方法 | |
| EP1520843B1 (de) | Hydraulisches Bindemittel | |
| US6740156B2 (en) | Carrier substance for a hydraulic binder | |
| JP2004008904A5 (pl) | ||
| JPH10272355A (ja) | 改良された有害物質除去部材 | |
| ES2696504T3 (es) | Método de preparación de un reductor de cromato para composiciones cementosas | |
| JPS6345276B2 (pl) | ||
| JP2007204294A (ja) | 固化材及びその固化材を利用した固化体 | |
| JP2013189347A (ja) | 石膏多孔質構造体 | |
| JP3559905B2 (ja) | 環境浄化型無機質材 |