PL210518B1 - Method for hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the polymer waste processing - Google Patents

Method for hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the polymer waste processing

Info

Publication number
PL210518B1
PL210518B1 PL389554A PL38955409A PL210518B1 PL 210518 B1 PL210518 B1 PL 210518B1 PL 389554 A PL389554 A PL 389554A PL 38955409 A PL38955409 A PL 38955409A PL 210518 B1 PL210518 B1 PL 210518B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
stage
catalyst
carried out
hydrogenation
hydrocarbons
Prior art date
Application number
PL389554A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL389554A1 (en
Inventor
Jacek Kijeński
Ewa Śmigiera
Osazuwa Osawaru
Antoni Migdał
Andrzej Mianowski
Andrzej Korpoliński
Monika Nemtusiak
Mariusz Rogieński
Original Assignee
Inst Chemii Przemysłowej Im Prof Ignacego Mościckiego
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Przemysłowej Im Prof Ignacego Mościckiego filed Critical Inst Chemii Przemysłowej Im Prof Ignacego Mościckiego
Priority to PL389554A priority Critical patent/PL210518B1/en
Publication of PL389554A1 publication Critical patent/PL389554A1/en
Publication of PL210518B1 publication Critical patent/PL210518B1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób uwodornienia frakcji węglowodorowej z przerobu odpadów polimerowych.The subject of the invention is a method for the hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the processing of polymer waste.

Kraking, depolimeryzacja termiczna lub katalityczna, a następnie uwodornienie produktów nienasyconych pozwala na wytworzenie z odpadowych tworzyw sztucznych frakcji węglowodorowych o zakresie temperatur wrzenia charakterystycznym dla benzyn lub paliw dieslowskich.Cracking, thermal or catalytic depolymerization, followed by hydrogenation of unsaturated products allows for the production of hydrocarbon fractions from waste plastics with a boiling range characteristic for gasoline or diesel fuels.

Czynnikiem redukcyjnym w procesie uwodornienia jest gazowy wodór, a proces przebiega pod zwiększonym ciśnieniem rzędu 1-3 MPa, podobnie jak w przypadku przerobu frakcji ropy naftowej.Hydrogen gas is the reducing factor in the hydrogenation process, and the process takes place at an increased pressure of 1-3 MPa, similar to the processing of crude oil fractions.

Przyjęte standardy międzynarodowe określają limity maksymalnych udziałów węglowodorów typu olefinowego: w benzynach silnikowych na poziomie 18% obj. oraz 35% obj. typu aromatycznego, natomiast dla oleju napędowego 11,0% wag. (wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne), zatem konieczne jest uwodornienie związków nienasyconych zawartych w produktach powstających np. w procesie krakingu polimerów.The adopted international standards define the limits of the maximum content of olefin-type hydrocarbons: in motor gasolines at the level of 18% by volume. and 35% vol. of the aromatic type, while for diesel fuel 11.0 wt.%. (polycyclic aromatic hydrocarbons), therefore, it is necessary to hydrogenate unsaturated compounds contained in products formed, for example, in the process of cracking polymers.

Innym rozwiązaniem pozwalającym obniżyć zawartość związków nienasyconych, opisanym w polskim zgł oszeniu patentowym (P-383589), jest prowadzenie rozkł adu w ukł adzie polimerrozpuszczalnik (olej technologiczny) za pomocą cieczy organicznych, będących jednocześnie donorami wodoru.Another solution that allows to reduce the content of unsaturated compounds, described in the Polish patent application (P-383589), is the decomposition in the polymer-solvent system (technological oil) with the use of organic liquids, which are also hydrogen donors.

Metoda ta pozwala obniżyć zawartość związków nienasyconych, ale wiąże się z ryzykiem wprowadzenia do produktów wraz z olejem technologicznym niepożądanych składników, głównie związków siarki i węglowodorów aromatycznych.This method reduces the content of unsaturated compounds, but carries the risk of introducing undesirable ingredients into the products, mainly sulfur compounds and aromatic hydrocarbons, into the products together with the process oil.

Sposób uwodornienia frakcji węglowodorowej z przerobu odpadów polimerowych, według wynalazku polega na tym, że przeprowadza się go przy użyciu metanolu, jako donora wodoru pod ciśnieniem atmosferycznym w układzie przepływowym, przy czym, powstające w wyniku selektywnego rozkładu metanolu, wodór oraz tlenek węgla są niezbędne dla prawidłowego przebiegu procesu uwodornienia frakcji węglowodorowej.The method of hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the processing of polymer waste, according to the invention, consists in the fact that it is carried out using methanol as a hydrogen donor at atmospheric pressure in a flow system, where, as a result of selective methanol decomposition, hydrogen and carbon monoxide are necessary for proper course of the hydrogenation process of the hydrocarbon fraction.

Warunki termodynamiczne procesu uwodornienia frakcji węglowodorowej pochodzącej z przerobu odpadów polimerowych, prowadzonego sposobem według wynalazku, są łagodniejsze niż w przypadku bezpoś redniej redukcji wodorem.The thermodynamic conditions of the process of hydrogenation of the hydrocarbon fraction resulting from the processing of polymer waste, carried out by the method according to the invention, are milder than in the case of direct reduction with hydrogen.

Na podstawie przeprowadzonych badań stwierdzono, że obecność tlenku węgla wpływa korzystnie na przebieg reakcji uwodornienia związków nienasyconych pod ciśnieniem atmosferycznym, zwłaszcza dla związków powyżej C20, w przypadku których reakcja uwodornienia przy zastosowaniu czystego wodoru nie zachodzi.On the basis of the conducted research, it was found that the presence of carbon monoxide has a positive effect on the course of the hydrogenation reaction of unsaturated compounds at atmospheric pressure, especially for compounds above C20, in which the hydrogenation reaction with pure hydrogen does not occur.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że w obecności CO w środowisku reakcji - proces redukcji przebiega ze 100% selektywnością.It was surprisingly found that in the presence of CO in the reaction medium, the reduction process proceeds with 100% selectivity.

Sposób uwodornienia frakcji węglowodorowej z przerobu odpadów polimerowych, według wynalazku prowadzi się dwuetapowo, w sprzężonym układzie przepływowym, pod ciśnieniem atmosferycznym, wobec katalizatorów heterofazowych, przy czym w pierwszym etapie metanol poddaje się redukcji do tlenku węgla i wodoru, w obecności gazu obojętnego, w temperaturze 100-300°C, wobec katalizatora, którym jest tlenek metalu naniesiony na nośnik tlenkowy, zaś w etapie drugim otrzymaną mieszaninę tlenku węgla i wodoru kontaktuje się z frakcją węglowodorową z przerobu odpadów polimerowych, w temperaturze 100-400°C, wobec katalizatora metalicznego naniesionego na nośnik tlenkowy.The method of hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the processing of polymer waste, according to the invention, is carried out in two stages, in a coupled flow system, under atmospheric pressure, in the presence of heterophasic catalysts, wherein in the first stage, methanol is reduced to carbon monoxide and hydrogen, in the presence of an inert gas, at a temperature of 100-300 ° C, in the presence of a metal oxide catalyst deposited on an oxide support, and in the second stage, the obtained mixture of carbon monoxide and hydrogen is contacted with the hydrocarbon fraction from the processing of polymer waste, at a temperature of 100-400 ° C, in the presence of a metal catalyst deposited on on an oxide support.

Korzystnie jest w pierwszym etapie procesu jako katalizator stosować CoO, NiO, CuO, ZnO, zaś jako tlenkowy nośnik stosować SiO2, AI2O3, TiO2, MgO.It is preferable to use CoO, NiO, CuO, ZnO as the catalyst in the first stage of the process, and to use SiO2, Al2O3, TiO2, MgO as the oxide support.

Korzystnie jest w drugim etapie jako katalizator redukcji stosować Pt, Rh, Co/Mo, Ni/Mo, Mo, W, Fe zaś jako tlenkowy nośnik stosować SiO2, AI2O3, TiO2, MgO, ZrO2.It is preferable in the second stage to use Pt, Rh, Co / Mo, Ni / Mo, Mo, W, Fe as the reduction catalyst and to use SiO2, Al2O3, TiO2, MgO, ZrO2 as the oxide support.

Korzystnie jest w pierwszym etapie jako gaz obojętny stosować argon.It is preferable to use argon as inert gas in the first step.

Stwierdzono, że w pierwszym etapie proces korzystnie prowadzi się przy obciążeniu katalizatora 0,5-20 h-1.It has been found that in the first stage the process is preferably carried out with a catalyst load of 0.5-20 h -1 .

Stwierdzono, że w drugim etapie proces korzystnie prowadzi się przy obciążeniu katalizatora 0,5-20 h-1.It has been found that in the second stage, the process is preferably carried out with a catalyst load of 0.5-20 h -1 .

Korzystnie jest również mieszaninę wodoru i tlenku węgla, otrzymaną w pierwszym etapie procesu, stosować do redukcji katalizatora reakcji w drugim etapie z formy wyjściowej do formy metalicznej. Stwierdzono bowiem, że obecność tlenku węgla zapobiega aglomeracji fazy aktywnej katalizatora w trakcie jego redukcji.It is also advantageous to use the mixture of hydrogen and carbon monoxide obtained in the first step of the process to reduce the catalyst of the reaction in the second step from a raw material to a metallic form. It was found that the presence of carbon monoxide prevents agglomeration of the active catalyst phase during its reduction.

PL 210 518 B1PL 210 518 B1

Prowadzenie procesu sposobem według wynalazku pozwala na wykorzystanie produktów rozkładu metanolu do uwodornienia frakcji węglowodorowych z przerobu odpadów polimerowych, pod ciśnieniem atmosferycznym, a co za tym idzie pozwala wyeliminować trudności związane ze stosowaniem czystego gazowego wodoru oraz ze stosowaniem wysokich ciśnień, co rzutuje na niskie bezpieczeństwo procesu.Carrying out the process according to the invention allows the use of methanol decomposition products for the hydrogenation of hydrocarbon fractions from the processing of polymer waste, under atmospheric pressure, and thus eliminates the difficulties associated with the use of pure hydrogen gas and the use of high pressures, which results in low process safety. .

Proces prowadzony sposobem według wynalazku, w odróżnieniu od sposobów dotychczas stosowanych, jest bezpieczny i bezodpadowy.The process carried out by the method according to the invention, unlike the methods used so far, is safe and waste-free.

Sposobem według wynalazku można poddawać redukcji frakcje węglowodorowe otrzymane w wyniku przerobu odpadów róż nych tworzyw zawierających: poliolefiny, polistyren, poli(chlorek winylu), poliestry, poliamidy, poliwęglany, poliacetale, poliakrylany, polimetakrylany lub ich mieszaniny.The method according to the invention can reduce the hydrocarbon fractions obtained as a result of the processing of various waste materials, including: polyolefins, polystyrene, polyvinyl chloride, polyesters, polyamides, polycarbonates, polyacetals, polyacrylates, polymethacrylates or their mixtures.

Produkty procesu według wynalazku uwodornienia frakcji węglowodorowych z przerobu odpadów polimerowych mogą być stosowane jako komponenty paliw płynnych.The products of the process according to the invention for the hydrogenation of the hydrocarbon fractions from the processing of polymer waste can be used as components of liquid fuels.

Sposób według wynalazku zilustrowano w przykładach.The process of the invention is illustrated in the examples.

P r z y k ł a d IP r z k ł a d I

Proces prowadzono dwuetapowo w sprzężonym przepływowym układzie katalitycznym, składającym się z dwóch reaktorów szklanych, jak przedstawiono na rysunku.The process was carried out in two stages in a coupled catalytic flow system consisting of two glass reactors, as shown in the figure.

Jako katalizator I etapu zastosowano CoO/SiO2 w ilości 0,5 g, zaś II etapu - H2PtCl6/Al2O3 w ilości 0,5 g.CoO / SiO2 in the amount of 0.5 g was used as the catalyst of the first stage, and 0.5 g of H2PtCl6 / Al2O3 was used as the catalyst of the second stage.

Początkowo aktywowano termicznie w strumieniu powietrza katalizatory w obydwu reaktorach, w temperaturze 450°C przez 60 minut, następnie obniżano temperaturę I etapu do 100°C, przełączano strumień gazu nośnego na argon i rozpoczynano podawanie metanolu do pierwszego reaktora.Initially, the catalysts in both reactors were thermally activated in a stream of air at a temperature of 450 ° C for 60 minutes, then the temperature of the 1st stage was lowered to 100 ° C, the stream of the carrier gas was switched to argon and methanol was fed to the first reactor.

Obciążenie katalizatora wynosiło 10 h-1.The catalyst load was 10 h -1 .

Produkty rozkładu metanolu przechodziły bezpośrednio do reaktora drugiego, gdzie kontaktowały się z katalizatorem II etapu redukując fazę aktywną do metalu (Pt), w ciągu 60 minut, w temperaturze 450°C.The methanol decomposition products went directly to the second reactor, where they contacted the catalyst of the second stage, reducing the active phase to the metal (Pt), within 60 minutes, at the temperature of 450 ° C.

Następnie, obniżano temperaturę złoża katalitycznego II etapu do 100°C i rozpoczynano podawanie surowca (frakcja I z rozkładu poliolefin o temperaturze wrzenia < 360°C, o składzie w % wag. podanym w tabelach), średnia masa cząsteczkowa: 201,1 g/mol, liczba jodowa: 53,1 g J2/100 g.Then, the temperature of the 2nd stage catalytic bed was lowered to 100 ° C and the feed of the raw material was started (fraction I from the decomposition of polyolefins with a boiling point <360 ° C, with the composition in wt.% Given in the tables), average molecular weight: 201.1 g / mol, iodine number: 53.1 g J2 / 100 g.

Procentowe udziały związków nasyconych i nienasyconych wynoszą odpowiednio 43,4 i 56,6%. Surowiec podawano w temperaturze 100°C.The percentages of saturated and unsaturated compounds are respectively 43.4 and 56.6%. The raw material was fed at a temperature of 100 ° C.

Obciążenie katalizatora wynosiło 1,5 h-1.The catalyst load was 1.5 h -1 .

Sukcesywnie podnoszono temperaturę II etapu do 400°C, a produkty analizowano chromatograficznie.The temperature of the 2nd stage was successively increased to 400 ° C and the products were analyzed by chromatography.

Zawartość związków nasyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 1.The content of saturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 1.

T a b e l a 1T a b e l a 1

Frakcja I (wyniki reakcji w 300°C) Fraction I (reaction results at 300 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 31,2 31.2 43,4 43.4 C20-C25 C20-C25 12,2 12.2 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 56,6 56.6 56,6 56.6 C20-C25 C20-C25 0 0 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons Ce- C19 Ce- C19 45,6 45.6 90,8 90.8 C20-C30 C20-C30 45,2 45.2 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C9-C19 C9-C19 9,2 9.2 9,2 9.2 C20-C30 C20-C30 0 0

PL 210 518 B1PL 210 518 B1

P r z y k ł a d IIP r z x l a d II

Proces prowadzono z zastosowaniem aparatury jak w przykładzie I, stosując jako katalizator I etapu NiO/SiO2.The process was carried out using the apparatus as in Example 1, using NiO / SiO2 as the catalyst of the 1st stage.

Zawartość związków nasyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 2.The content of saturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 2.

T a b e l a 2T a b e l a 2

Frakcja I (wyniki reakcji w 300°C) Fraction I (reaction results at 300 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 31,2 31.2 43,4 43.4 C20-C25 C20-C25 12,2 12.2 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 56,6 56.6 56,6 56.6 C20-C25 C20-C25 0 0 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons Ce- C19 Ce- C19 38,3 38.3 62,7 62.7 C20-C30 C20-C30 24,4 24.4 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C9-C19 C9-C19 25,4 25.4 35,2 35.2 C20-C30 C20-C30 9,8 9.8

P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III

Proces prowadzono z zastosowaniem aparatury jak w przykładzie I, stosując jako katalizator II etapu Rh/Al2O3.The process was carried out using the apparatus as in Example 1, using Rh / Al2O3 as the catalyst of the II stage.

Zawartość związków nasyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 3.The content of saturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 3.

T a b e l a 3T a b e l a 3

Frakcja I (wyniki reakcji w 300°C) Fraction I (reaction results at 300 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 31,2 31.2 43,4 43.4 C20-C25 C20-C25 12,2 12.2 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 56,6 56.6 56,6 56.6 C20-C25 C20-C25 0 0 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C6-C19 C6-C19 32,1 32.1 74,6 74.6 C20-C30 C20-C30 42,5 42.5 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C9-C19 C9-C19 13,6 13.6 25,4 25.4 C20-C30 C20-C30 11,8 11.8

P r z y k ł a d IVP r x l a d IV

Proces prowadzono z zastosowaniem aparatury jak w przykładzie I, stosując jako katalizator II etapu NiMo/SiO2.The process was carried out using the apparatus as in Example I, using NiMo / SiO2 as the catalyst of the II stage.

Zwartość związków nasyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 4.The content of saturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 4.

PL 210 518 B1PL 210 518 B1

T a b e l a 4T a b e l a 4

Frakcja I (wyniki reakcji w 300°C) Fraction I (reaction results at 300 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 31,2 31.2 43,4 43.4 C20-C25 C20-C25 12,2 12.2 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 56,6 56.6 56,6 56.6 C20-C25 C20-C25 0 0 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C6-C19 C6-C19 12,1 12.1 54,6 54.6 C20-C30 C20-C30 42,5 42.5 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C9-C19 C9-C19 23,6 23.6 45,4 45.4 C20-C30 C20-C30 21,8 21.8

Otrzymany produkt zawrócono do reaktora II etapu procesu uzyskując dalsze wzbogacenie frakcji węglowodorowej w produkty nasycone.The obtained product was returned to the reactor of the 2nd stage of the process, resulting in further enrichment of the hydrocarbon fraction with saturated products.

P r z y k ł a d VP r z k ł a d V

Proces prowadzono z zastosowaniem aparatury jak w przykładzie I, stosując jako katalizator II etapu CoMo/SiO2.The process was carried out using the apparatus as in Example I, using CoMo / SiO2 as the catalyst of the II stage.

Zawartość związków nasyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 5.The content of saturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 5.

T a b e l a 5T a b e l a 5

Frakcja I (wyniki reakcji w 300°C) Fraction I (reaction results at 300 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 31,2 31.2 43,4 43.4 C20-C25 C20-C25 12,2 12.2 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 56,6 56.6 56,6 56.6 C20-C25 C20-C25 0 0 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C6-C19 C6-C19 14,4 14.4 57,3 57.3 C20-C30 C20-C30 42,9 42.9 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C9-C19 C9-C19 33,1 33.1 42,7 42.7 C20-C30 C20-C30 9,6 9.6

P r z y k ł a d VIP r x l a d VI

Proces prowadzono z zastosowaniem aparatury i katalizatorów jak w przykładzie I, stosując jako surowiec:The process was carried out with the use of apparatus and catalysts as in Example 1, using as a raw material:

frakcja II z rozkładu poliolefin o temperaturze wrzenia > 360°C, średnia masa cząsteczkowa: 313 g/mol, liczba jodowa: 17 g J2/100 g.fraction II from the decomposition of polyolefins with a boiling point> 360 ° C, average molecular weight: 313 g / mol, iodine number: 17 g J2 / 100 g.

Zawartość związków nasyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 6.The content of saturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 6.

PL 210 518 B1PL 210 518 B1

T a b e l a 6T a b e l a 6

Frakcja II (wyniki reakcji w 100°C) Fraction II (reaction results at 100 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 1,01 1.01 81,88 81.88 C20-C25 C20-C25 80,87 80.87 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 0 0 18,12 18.12 C20-C25 C20-C25 18,12 18.12 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C6-C19 C6-C19 0 0 100 100 C20-C30 C20-C30 100 100 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons 0 0 0 0 0 0

P r z y k ł a d VIIP r o x l a d VII

Proces prowadzono z zastosowaniem aparatury jak w przykładzie I, stosując jako surowiec frakcję Il, a jako katalizator II etapu Rh/Al2O3.The process was carried out using the apparatus as in Example I, using fraction II as a raw material and Rh / Al2O3 as a catalyst for the II stage.

Zawartość związków nasyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 7.The content of saturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 7.

T a b e l a 7T a b e l a 7

Frakcja II (wyniki reakcji w 300°C) Fraction II (reaction results at 300 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 1,01 1.01 81,88 81.88 C20-C25 C20-C25 80,87 80.87 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 0 0 18,12 18.12 C20-C25 C20-C25 18,12 18.12 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C6-C19 C6-C19 10,40 10.40 91,80 91.80 C20-C30 C20-C30 73,40 73.40 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C20-C25 C20-C25 8,20 8.20 8,20 8.20

P r z y k ł a d VIIIP r x l a d VIII

Proces prowadzono z zastosowaniem aparatury jak w przykładzie I, stosując jako surowiec frakcję II oraz stosując jako katalizator II etapu CoMo/SiO2.The process was carried out using the apparatus as in Example I, using fraction II as a raw material and using CoMo / SiO2 as the catalyst for the second stage.

Zawartość związków niesyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 8.The content of unsaturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 8.

T a b e l a 8T a b e l a 8

Frakcja II (wyniki reakcji w 200°C) Fraction II (reaction results at 200 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 1,01 1.01 81,88 81.88 C20-C25 C20-C25 80,87 80.87 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 0 0 18,12 18.12 C20-C25 C20-C25 18,12 18.12 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons Cg- C19 Cg- C19 5,70 5.70 88,20 88.20 C20-C30 C20-C30 82,50 82.50 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C20-C25 C20-C25 11,80 11.80 11,80 11.80

PL 210 518 B1PL 210 518 B1

P r z y k ł a d IXP r x l a d IX

Proces prowadzono z zastosowaniem aparatury jak w przykładzie I, stosując jako surowiec: frakcję II oraz stosując jako katalizator II etapu NiMo/SiO2.The process was carried out using the apparatus as in Example I, using as a raw material: fraction II and using NiMo / SiO2 as the catalyst for the second stage.

Zawartość związków nasyconych i nienasyconych w surowcu i produkcie zestawiono w tabeli 9.The content of saturated and unsaturated compounds in the raw material and the product is summarized in Table 9.

T a b e l a 9T a b e l a 9

Frakcja II (wyniki reakcji w 400°C) Fraction II (reaction results at 400 ° C) Skład frakcji Composition of the fractions Zawartość [%] Content [%] Suma [%] Sum [%] Przed reakcją Before reacting Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 1,01 1.01 81,88 81.88 C20-C25 C20-C25 80,87 80.87 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C8-C19 C8-C19 0 0 18,12 18.12 C20-C25 C20-C25 18,12 18.12 Po reakcji After the reaction Węglowodory nasycone Saturated hydrocarbons C6-C19 C6-C19 0,90 0.90 85,80 85.80 C20-C30 C20-C30 84,90 84.90 Węglowodory nienasycone Unsaturated hydrocarbons C20-C25 C20-C25 14,20 14.20 14,20 14.20

Zastrzeżenia patentowePatent claims

Claims (7)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Sposób uwodornienia frakcji węglowodorowej z przerobu odpadów polimerowych, znamienny tym, że proces prowadzi się dwuetapowo, w sprzężonym układzie przepływowym, pod ciśnieniem atmosferycznym, wobec katalizatorów heterofazowych, przy czym w pierwszym etapie metanol poddaje się redukcji do tlenku węgla i wodoru, w obecności gazu obojętnego, w temperaturze 100-300°C, wobec tlenku metalu naniesionego na nośnik tlenkowy, zaś w drugim etapie otrzymaną mieszaninę tlenku węgla i wodoru kontaktuje się z frakcją węglowodorową z przerobu odpadów polimerowych, w temperaturze 100-400°C, wobec katalizatora metalicznego naniesionego na noś nik tlenkowy.1. The method of hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the processing of polymer waste, characterized in that the process is carried out in two stages, in a coupled flow system, under atmospheric pressure, in the presence of heterophasic catalysts, in the first stage, methanol is reduced to carbon monoxide and hydrogen in the presence of inert gas, at a temperature of 100-300 ° C, in the presence of a metal oxide deposited on an oxide support, and in the second stage, the obtained mixture of carbon monoxide and hydrogen is contacted with the hydrocarbon fraction from the processing of polymer waste, at a temperature of 100-400 ° C, in the presence of a metal catalyst applied to an oxide carrier. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie jako katalizator stosuje się CoO, NiO, CuO, ZnO, zaś jako tlenkowy nośnik stosuje się SiO2, AI2O3, TiO2, MgO.2. The method according to p. The process according to claim 1, characterized in that in the first step CoO, NiO, CuO, ZnO are used as the catalyst and SiO2, Al2O3, TiO2, MgO are used as the oxide support. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w drugim etapie jako katalizator metaliczny stosuje się Pt, Rh, Co/Mo, Ni/Mo, Mo, W, Fe, zaś jako tlenkowy nośnik stosuje się SiO2, AI2O3, TiO2, MgO, ZrO2.3. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that in the second step, Pt, Rh, Co / Mo, Ni / Mo, Mo, W, Fe is used as the metal catalyst and SiO2, Al2O3, TiO2, MgO, ZrO2 are used as the oxide support. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie jako gaz obojętny stosuje się argon.4. The method according to p. The process of claim 1, wherein argon is used as the inert gas in the first step. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie proces prowadzi się przy obciążeniu katalizatora 0,5-20 h-1.5. The method according to p. The process according to claim 1, characterized in that in the first stage the process is carried out with a catalyst load of 0.5-20 h -1 . 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w drugim etapie proces prowadzi się przy obciążeniu katalizatora 0,5-20 h-1.6. The method according to p. The process according to claim 1, characterized in that in the second stage the process is carried out with a catalyst load of 0.5-20 h -1 . 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszaninę wodoru i tlenku węgla, otrzymaną w pierwszym etapie procesu, stosuje się do redukcji katalizatora reakcji w drugim etapie z formy wyjściowej do formy metalicznej.7. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that the mixture of hydrogen and carbon monoxide obtained in the first stage of the process is used to reduce the catalyst of the reaction in the second stage from a starting form to a metallic form.
PL389554A 2009-11-12 2009-11-12 Method for hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the polymer waste processing PL210518B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL389554A PL210518B1 (en) 2009-11-12 2009-11-12 Method for hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the polymer waste processing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL389554A PL210518B1 (en) 2009-11-12 2009-11-12 Method for hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the polymer waste processing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL389554A1 PL389554A1 (en) 2011-05-23
PL210518B1 true PL210518B1 (en) 2012-01-31

Family

ID=44070232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL389554A PL210518B1 (en) 2009-11-12 2009-11-12 Method for hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the polymer waste processing

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL210518B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10774269B2 (en) 2017-05-03 2020-09-15 Handerek Technologies Sp. Z O.O. Method of preparation of hydrocarbon fuels from polyolefin waste materials
WO2022090506A1 (en) * 2020-10-30 2022-05-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Supported metal oxides as depolymerization catalysts

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10774269B2 (en) 2017-05-03 2020-09-15 Handerek Technologies Sp. Z O.O. Method of preparation of hydrocarbon fuels from polyolefin waste materials
WO2022090506A1 (en) * 2020-10-30 2022-05-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Supported metal oxides as depolymerization catalysts
US11767408B2 (en) 2020-10-30 2023-09-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Supported metal oxides as depolymerization catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
PL389554A1 (en) 2011-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109053371B (en) A kind of method for directly preparing ethanol from synthesis gas
EP2177587B1 (en) Deoxygenation of materials of biological origin
Kiméné et al. Catalytic decarboxylation of fatty acids to hydrocarbons over non‐noble metal catalysts: the state of the art
CN101845323B (en) A process for producing gasoline and diesel from plastic oil
CN112189046B (en) Method for producing bio-jet fuel
Akah et al. Enhanced feedstock recycling of post-consumer plastic waste
EP2883856A1 (en) A method of deoxygenation of fatty acids for preparation of hydrocarbons
CN103896766B (en) A kind of method of producing methyl acetate
CN104245653B (en) The synthesis of hyperpyrexia fuels and chemicals
MX2014007151A (en) Methods for deoxygenating biomass-derived pyrolysis oil.
CN101914387A (en) A catalytic upgrading method for C9 by-product of cracking ethylene
CN103896767B (en) A kind of method preparing methyl acetate
Wu et al. Domino reactions for biofuel production from zymotic biomass wastes over bifunctional Mg-containing catalysts
KR101953218B1 (en) Method of two-step reaction of producing deoxygenated fuels from oxygenated hydrocarbons
KR101891871B1 (en) Conversion of triacylglycerides-containing oils
PL210518B1 (en) Method for hydrogenation of the hydrocarbon fraction from the polymer waste processing
CN102041073A (en) Hydrocracking method for anthracene oil
KR102183308B1 (en) Method for deoxygenating of oxygenated hydrocarbons using hydrogenation catalyst and hydrodeoxygenation
EP2922935B9 (en) A method of obtaining paraffinic hydrocarbons from natural fat
US20240351969A1 (en) Method for preparing methyl isobutyl ketone
KR101670515B1 (en) A method for preparing paraffin from ketone
CA3062270C (en) Method of preparation of hydrocarbon fuels from polyolefin waste materials
EP2635659B1 (en) Hydrodeoxygenation of pyrolysis oil in presence of admixed alcohol
CN103896770B (en) A kind of method of producing methyl acetate
US8158841B2 (en) Hydrotreating method