PL210523B1 - Method for production of multicomponent granular CaMgS fertilizers - Google Patents
Method for production of multicomponent granular CaMgS fertilizersInfo
- Publication number
- PL210523B1 PL210523B1 PL388242A PL38824209A PL210523B1 PL 210523 B1 PL210523 B1 PL 210523B1 PL 388242 A PL388242 A PL 388242A PL 38824209 A PL38824209 A PL 38824209A PL 210523 B1 PL210523 B1 PL 210523B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- calcium
- magnesium
- phosphogypsum
- mixture
- oxide
- Prior art date
Links
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 19
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 15
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 13
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 13
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FJZUPKJNMHFYOV-UHFFFAOYSA-N [Mg].[S].[Ca] Chemical compound [Mg].[S].[Ca] FJZUPKJNMHFYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 11
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 5
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 4
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052600 sulfate mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019621 digestibility Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 229910052587 fluorapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052928 kieserite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003802 soil pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wieloskładnikowych nawozów granulowanych wapniowo-magnezowo-siarkowych CaMgS, zawierających drugorzędowe składniki pokarmowe, takie jak wapń, magnez, siarka i siarczan pochodzące z surowca fosfogipsowego oraz surowców tlenku wapnia i tlenku magnezu.The present invention relates to a process for the production of calcium-magnesium-sulfur multi-component CaMgS granular fertilizers containing secondary nutrients such as calcium, magnesium, sulfur and sulfate derived from phosphogypsum raw material and calcium oxide and magnesium oxide raw materials.
Wynalazek dotyczy technologii wytwarzania nawozów wieloskładnikowych mineralnych typu wapniowo-magnezowo-siarkowych CaMgS, z wykorzystywaniem fosfogipsu, który jest odpadem powstającym przy produkcji ekstrakcyjnego kwasu fosforowego i powstaje w wyniku działania rozcieńczonego kwasu siarkowego na fluoroapatyt w myśl reakcji:The invention relates to the technology of producing multi-component mineral fertilizers of the calcium-magnesium-sulfur CaMgS type, with the use of phosphogypsum, which is a waste generated in the production of extractive phosphoric acid and is produced by the action of dilute sulfuric acid on fluoroapatite in accordance with the reaction:
Ca5(PO4)3F + 5H2SO4 + IOH2O 3H3PO4 + 5CaSO4 · 2H2O + HFCa5 (PO4) 3F + 5H2SO4 + IOH2O 3H3PO4 + 5CaSO4 2H2O + HF
Znane są liczne rozwiązania sposobów otrzymywania i receptur na nawozy wieloskładnikowe.There are many solutions for the preparation methods and recipes for compound fertilizers.
Znany jest z polskiego opisu patentowego nr PL-186 107 wieloskładnikowy nawóz PK(Na) o zmiennym stosunku wagowym KO/PO, który składa się z P2O5 w ilości od 9,7 do 50,7% wagowych, K2O w ilości od 27,7 do 39,2% wagowych, Na2O w ilości od 6,1 do 14,0% wagowych, jonów chlorkowych od 4,9 do 11,2% wagowych i ewentualnie jonów siarczanowych od 0 do 50,0% wagowych. Sposób jego wytwarzania polega na reakcji kwasu fosforowego lub jego mieszaniny z kwasem siarkowym z węglanem lub wodorotlenkiem sodu i konwersji otrzymanej zawiesiny z chlorkiem potasu. Sumaryczna zawartość soli w układzie wynosi poniżej 60% wagowych. Rozdziela się wydzieloną fazę stałą od roztworu macierzystego na filtrze próżniowym. Z roztworu macierzystego wytwarza się nawóz wieloskładnikowy zawierający chlorki. Zobojętnianie kwasu fosforowego lub jego mieszaniny z kwasem siarkowym prowadzi się w zakresie pH od 2,5 do 5,0. Stosunek wagowy H2SO4 do H3PO4 w mieszaninie reakcyjnej utrzymywany jest w zakresie od 0:1 do 1:1, stosunek molowy KCI do H3PO4 wynosi 1:1, a stosunek molowy KCl do H2SO4 od 1:1 do 2:1.There is known from the Polish patent description No. PL-186 107 a multi-component PK (Na) fertilizer with a variable weight ratio KO / PO, which consists of P2O5 in an amount from 9.7 to 50.7% by weight, K2O in an amount from 27.7 to 39.2% by weight, Na2O in an amount from 6.1 to 14.0% by weight, chloride ions from 4.9 to 11.2% by weight and optionally sulfate ions from 0 to 50.0% by weight. The method of its production consists in the reaction of phosphoric acid or its mixture with sulfuric acid with sodium carbonate or hydroxide and conversion of the obtained suspension with potassium chloride. The total salt content in the system is less than 60% by weight. The separated solid phase is separated from the mother liquor on a vacuum filter. A compound fertilizer containing chlorides is produced from the mother liquor. The neutralization of phosphoric acid or its mixture with sulfuric acid is carried out in the pH range from 2.5 to 5.0. The weight ratio of H2SO4 to H3PO4 in the reaction mixture is controlled from 0: 1 to 1: 1, the molar ratio of KCl to H3PO4 is 1: 1, and the molar ratio of KCl to H2SO4 is from 1: 1 to 2: 1.
Znany jest nawóz sztuczny i sposób wytwarzania nawozu sztucznego według polskiego opisu patentowego nr PL-185 085, który dotyczy nawozów sztucznych opartych na azotanie wapnia i zawierających siarkę. Według tego wynalazku, stały gips i/lub wolno reagujący minerał siarczanowy miesza się ze stopionym nawozem sztucznym zawierającym azotan wapnia w temperaturze 90-110°C i utrzymuje w tej temperaturze przez 3-15 minut. Cząstki formuje się drogą grudkowania w 95-110°C lub granulowania w 90-110°C. Nawóz stanowi jednorodną mieszaninę gipsu i/lub wolno reagującego minerału siarczanowego, zawierającą 0,1-5,0% wag. siarki w postaci SO4, 14-19% wag. rozpuszczalnego w wodzie wapnia i 16-21% wag. całkowitego wapnia oraz 0-3,0% wag. rozpuszczalnego w wodzie magnezu. Nawóz może zawierać niewielkie ilości Se i/lub mikroelementów, takich jak Mn, Cu, B i Zn.There is known a fertilizer and a method of producing a fertilizer according to the Polish patent description No. PL-185 085, which relates to artificial fertilizers based on calcium nitrate and containing sulfur. According to this invention, solid gypsum and / or a slowly reacting sulfate mineral are mixed with a calcium nitrate-containing molten fertilizer at a temperature of 90-110 ° C and held at this temperature for 3-15 minutes. The particles are formed by prilling at 95-110 ° C or by pelleting at 90-110 ° C. The fertilizer is a homogeneous mixture of gypsum and / or a slowly reacting sulphate mineral containing 0.1-5.0 wt. % of sulfur in the form of SO4, 14-19 wt. % water-soluble calcium and 16-21 wt. % total calcium and 0-3.0 wt. water-soluble magnesium. The fertilizer may contain small amounts of Se and / or trace elements such as Mn, Cu, B and Zn.
Znany jest z innego polskiego opisu patentowego nr PL-192 888, nawóz wieloskładnikowy granulowany i sposób jego wytwarzania. Według tego opisu wynalazek dotyczy nawozu wieloskładnikowego granulowanego o przedłużonym działaniu, wykazującego zdolności akumulacyjne szkodliwych zanieczyszczeń gleby, opracowanego na bazie superfosfatu potrójnego i mocznika i polega na tym, że przy zawartości superfosfatu potrójnego w ilości od 15 do 30 części wagowych i mocznika od 10 do 37 części wagowych, dodaje się chepot w ilości od 30 do 60 części wagowych, siarczan magnezu w ilości od 5 do 10 części wagowych oraz bentonit w ilości od 5 do 10 części wagowych.It is known from another Polish patent description No. PL-192 888, a multi-component granulated fertilizer and a method of its production. According to this description, the invention relates to a multi-component granular fertilizer with prolonged action, having the accumulation capacity of harmful soil pollutants, developed on the basis of triple superphosphate and urea, and consists in the fact that with a triple superphosphate content of 15 to 30 parts by weight and urea from 10 to 37 parts by weight, chepot in an amount of 30 to 60 parts by weight, magnesium sulfate in an amount of 5 to 10 parts by weight and bentonite in an amount of 5 to 10 parts by weight are added.
Znany jest z jeszcze innego polskiego opisu patentowego nr PL-196 488, sposób wytwarzania nawozu organiczno-mineralnego i nawóz organiczno-mineralny. Sposób według tego wynalazku polega na tym, że wprowadza się do uruchomionego gniotownika kolejno po sobie zmielony węgiel brunatny w ilości 60-80% o zawartości substancji ilastych nie mniej niż 10% i nie więcej niż 50% w przeliczeniu na suchą masę i o wilgotności nie mniejszej niż 15% w stanie powietrzno-suchym, mocznik w ilości 13-17%, chlorek potasowy w ilości 1,4-1,9%, dolomit kalcynowany w ilości 4,0-5,2% oraz kwas ortofosforowy w ilości 2,8-3,6% i całość poddaje się obróbce mechanochemicznej.It is known from yet another Polish patent description No. PL-196 488, a method of producing an organo-mineral fertilizer and an organo-mineral fertilizer. The method according to this invention consists in introducing into the activated crusher successively ground brown coal in the amount of 60-80% with a clay content of not less than 10% and not more than 50% in terms of dry matter and a moisture content of not less than 15% in the air-dry state, urea in the amount of 13-17%, potassium chloride in the amount of 1.4-1.9%, calcined dolomite in the amount of 4.0-5.2% and orthophosphoric acid in the amount of 2.8 -3.6% and the whole is subjected to mechanochemical treatment.
Tak sporządzony nawóz organiczno-mineralny charakteryzuje się tym, że tworzą go trwałe kompleksy mineralno-organiczne podstawowych składników pokarmowych NPK z substancją ilastą obecną w węglu brunatnym, zawierającym jej nie mniej niż 10% i nie więcej niż 50% w przeliczeniu na suchą masę i o wilgotności nie mniejszej niż 15% w stanie powietrzno-suchym, przy czym jako składniki pokarmowe zawiera w ilości 5-10%; fosforu w przeliczeniu na P2O5 w ilości 5-8%; potasu w przeliczeniu na K2O w ilości 1-2%; wapnia w przeliczeniu na CaO w ilości 1-2%; magnezu w przeliczeniu na MgO w ilości 0,8-1,5%.The organic-mineral fertilizer prepared in this way is characterized by the fact that it is made up of permanent mineral-organic complexes of basic NPK nutrients with the clay substance present in brown coal, containing not less than 10% and not more than 50% dry weight and moisture content not less than 15% air-dry, and as nutrients it contains 5-10%; phosphorus calculated as P2O5 in an amount of 5-8%; potassium converted to K2O in the amount of 1-2%; calcium expressed as CaO in an amount of 1-2%; magnesium expressed as MgO in the amount of 0.8-1.5%.
PL 210 523 B1PL 210 523 B1
Znany jest z jeszcze innego polskiego opisu patentowego nr PL-198 186, nawóz wieloskładnikowy, zwłaszcza granulowany z udziałem minerałów, który obok 11,0 do 36,5% wagowych mocznika, 0-35,0% saletry amonowej, 0-59,0% siarczanu amonu, 5,5 -25,5% fosforanu amonu, 0-43,5% superfosfatu potrójnego, 13,5 - 52,0% siarczanu potasu, 0-8,5% siarczanu magnezu, 0-15,0% dolomitu i 0- -22,5% siarczanu ż elaza (II), zawiera 4,3-35,5% mieszaniny minera ł ów ilastych i gipsu, które obniżają tempo ich rozpuszczania i spowalniają szybkość uwalniania składników pokarmowych dla roślin oraz zwiększają ich wytrzymałość mechaniczną, a także sorbują kationowe formy pierwiastków i związków chemicznych występujących w glebach, zwiększają pojemność sorpcyjną i buforową gleb oraz polepszają właściwości wodno-powietrzne gleb.It is known from another Polish patent specification No. PL-198 186 as a multi-component fertilizer, especially granulated with minerals, which besides 11.0 to 36.5% by weight of urea, 0-35.0% ammonium nitrate, 0-59.0 % ammonium sulfate, 5.5 -25.5% ammonium phosphate, 0-43.5% triple superphosphate, 13.5 - 52.0% potassium sulfate, 0-8.5% magnesium sulfate, 0-15.0% dolomite and 0-22.5% iron (II) sulphate, contains 4.3-35.5% of a mixture of clay minerals and gypsum, which reduce the rate of their dissolution and slow down the rate of release of nutrients for plants and increase their strength mechanical, and also absorb the cationic forms of elements and chemical compounds present in soils, increase the sorption and buffer capacity of soils and improve the water-air properties of soils.
Znany jest z jeszcze innego polskiego opisu patentowego nr PL-199 303, nawóz wieloskładnikowy granulowany o przedłużonym działaniu, zwłaszcza dla upraw leśnych i sposób jego wytwarzania, który charakteryzuje się tym, że zawiera azot w ilości 2-6% w przeliczeniu na N w postaci mocznikowanego superfosfatu i/lub siarczanu amonowego ewentualnie uzupełnianych gazowym NH3, fosfor w ilości 4-6% w przeliczeniu na P2O5 w postaci superfosfatu prostego, i/lub mocznikowanego, potas w iloś ci 15-20% w przeliczeniu na K2O w postaci chlorku potasowego, magnez w iloś ci 9-16% w przeliczeniu na MgO w postaci magnezytu, i/lub częściowo rozłożonego kwasem siarkowym magnezytu, i/lub częściowo rozłożonego kwasem siarkowym dolomitu, i/lub w postaci kizerytu, przy czym stosunek N:P2O5:K2O:MgO wynosi 1:1-2:2,5-10:1,5-8.It is known from yet another Polish patent description No. PL-199 303, a multi-component granular fertilizer with prolonged action, especially for forest crops, and a method of its production, which is characterized by the fact that it contains nitrogen in the amount of 2-6% in terms of N in the form of ureaated superphosphate and / or ammonium sulphate optionally supplemented with gaseous NH3, phosphorus in the amount of 4-6% in the form of P2O5 in the form of simple superphosphate and / or urea in the amount of 15-20% in the amount of K2O in the form of potassium chloride, Magnesium in the amount of 9-16%, calculated as MgO in the form of magnesite, and / or partially decomposed with sulfuric acid magnesite, and / or partially decomposed with sulfuric acid of dolomite, and / or in the form of kieserite, the ratio of N: P2O5: K2O: MgO is 1: 1-2: 2.5-10: 1.5-8.
Sposób polega na tym, że miesza się surowce w takich ilościach, aby zawartość składników nawozowych zawierała się w proporcji N:P2O5:K2O:MgO = 1:1-2:2,5-10:1,5-8, homogenizuje się mieszaninę surowców, którą następnie kieruje się do granulatora, do którego wprowadza się podziarno i rozdrobnione nadziarno i granuluje się w obecności pary wodnej o temperaturze 100-120°C z ewentualnym dodatkiem wody w ilości 5-8% oraz ewentualnie dozuje się do granulowanego materiału amoniak w postaci gazowej w ilości dostosowanej do neutralizacji wolnych kwasów w mieszaninie. Otrzymane granule kieruje się do suszarki, do której podaje się gorące spaliny, następnie gorące granule przesyła się do wibracyjnego przesiewacza do wyodrębnienia frakcji ziarna 2-5 mm, po czym wyodrębnioną frakcję granul produktu chłodzi się i pakuje lub składuje.The method consists in mixing the raw materials in such amounts that the content of fertilizing components is in the proportion N: P2O5: K2O: MgO = 1: 1-2: 2.5-10: 1.5-8, the mixture is homogenized raw materials, which are then directed to the granulator, into which the subgrain and crushed oversize particles are introduced and granulated in the presence of steam at a temperature of 100-120 ° C with the optional addition of water in the amount of 5-8%, and optionally ammonia in gaseous form in an amount appropriate to the neutralization of free acids in the mixture. The obtained granules are directed to a dryer, to which hot flue gases are fed, then the hot granules are sent to a vibrating screen to extract a grain fraction of 2-5 mm, after which the separated product granule fraction is cooled and packed or stored.
Znane i opisane w literaturze patentowej sposoby otrzymywania mineralnych i organiczno-mineralnych wieloskładnikowych nawozów, mimo że dobrze spełniają postawione przed nimi cele, nie umożliwiają jednak wykorzystania w nich surowca fosfogipsowego, który jest odpadem przy produkcji ekstrakcyjnego kwasu fosforowego.The methods of obtaining mineral and organo-mineral multicomponent fertilizers known and described in the patent literature, although they fulfill their objectives well, do not allow the use of phosphogypsum raw material, which is waste in the production of extractive phosphoric acid.
Wynalazek rozwiązuje zagadnienie opracowania nowego sposobu otrzymywania wieloskładnikowych nawozów granulowanych wapniowo-magnezowo-siarkowych CaMgS z zawartością drugorzędowych składników pokarmowych, takich jak wapń, magnez i siarka pochodzących z podstawowego surowca fosfogipsowego, który jest odpadem przy produkcji ekstrakcyjnego kwasu fosforowego oraz surowców wapniowych i magnezowych w postaci tlenkowej.The invention solves the problem of developing a new method of obtaining multi-component granulated calcium-magnesium-sulfur CaMgS fertilizers with the content of secondary nutrients, such as calcium, magnesium and sulfur, derived from the basic phosphogypsum raw material, which is waste in the production of extractive phosphoric acid and calcium and magnesium raw materials in the form of oxide.
Sposób wytwarzania wieloskładnikowych nawozów granulowanych wapniowo-magnezowo-siarkowych CaMgS z surowca fosfogipsowego oraz surowców wapniowych i magnezowych w postaci tlenkowej, charakterystyczny tym według wynalazku, że fosfogips mający temperaturę utrzymywaną w przedziale od 40°C do 70°C, niezwłocznie po opuszczeniu wytwórni ekstrakcyjnego kwasu fosforowego, kieruje się do szybkoobrotowego mieszalnika lemieszowego, do którego doprowadza się jednocześnie tlenek wapnia i/lub tlenek magnezu. Prowadzi się intensywne mieszanie homogenizujące surowców w takiej proporcji, że tlenek wapnia stanowi do 27% masy surowca fosfogipsowego i/lub tlenek magnezu stanowi do 20% masy surowca fosfogipsowego w postaci wilgotnej, w temperaturze wynikającej z wydzielającego się ciepła reakcji hydratyzacji, po którego zakończeniu tak sporządzoną jednorodną mieszaninę osusza się przez kontakt z powietrzem atmosferycznym, ogrzanym do temperatury od 40°C do 130°C i jednocześnie odprowadza się z instalacji wydzielającą się parę wodną, a po osiągnięciu przez mieszaninę zawartości wody nie wyższej jak 2% w stosunku do wagi mieszaniny, tak przygotowaną mieszaninę, stanowiącą nawóz wapniowo-magnezowo-siarkowy CaMgS poddaje się granulacji.Method for the production of multi-component granulated calcium-magnesium-sulfur CaMgS fertilizers from phosphogypsum raw material and calcium and magnesium raw materials in oxide form, characteristic of those according to the invention that the phosphogypsum having a temperature maintained in the range of 40 ° C to 70 ° C, immediately after leaving the acid extraction plant phosphoric, is directed to a high-speed ploughshare mixer to which calcium oxide and / or magnesium oxide are simultaneously fed. Intensive homogenizing mixing of raw materials is carried out in such a proportion that calcium oxide constitutes up to 27% of the weight of the phosphogypsum raw material and / or magnesium oxide constitutes up to 20% of the weight of the phosphogypsum raw material in a moist form, at a temperature resulting from the released heat of the hydrating reaction, after which the prepared homogeneous mixture is dried by contact with atmospheric air, heated to a temperature of 40 ° C to 130 ° C, and at the same time, the evaporating water vapor is removed from the installation, and after the mixture reaches a water content of no more than 2% in relation to the weight of the mixture Thus prepared mixture, constituting calcium-magnesium-sulfur fertilizer CaMgS, is subjected to granulation.
Istotnym jest w sposobie według wynalazku, że jako surowiec stosuje się odpad fosfogipsowy, który powstaje w wyniku procesu filtracji pulpy kwasu fosforowego.It is important in the method according to the invention that the raw material is phosphogypsum waste, which is produced as a result of the phosphoric acid pulp filtration process.
Istotnym jest w sposobie według wynalazku, że jako urządzenie do mieszania stosuje się szybkoobrotowy mieszalnik lemieszowy o działaniu ciągłym.It is essential in the method according to the invention that a continuous high-speed ploughshare mixer is used as the mixing device.
Istotnym jest w sposobie według wynalazku, że intensywne mieszanie homogenizujące fosfogipsu z tlenkiem wapnia i/lub tlenkiem magnezu prowadzi się w mieszalniku w sposób ciągły.It is essential in the process according to the invention that the intensive homogenizing mixing of the phosphogypsum with the calcium oxide and / or magnesium oxide is carried out continuously in the mixer.
PL 210 523 B1PL 210 523 B1
Istotnym jest w sposobie według wynalazku, że kontakt z ogrzanym powietrzem atmosferycznym jednorodnej mieszaniny fosfogipsu z tlenkiem wapnia i/lub tlenkiem magnezu prowadzi się w temperaturze od 40°C do 130°C, przy jednoczesnym odprowadzaniu wilgotnego powietrza.It is essential in the process according to the invention that the homogeneous mixture of phosphogypsum with calcium oxide and / or magnesium oxide is brought into contact with heated atmospheric air at a temperature of 40 ° C to 130 ° C, while simultaneously removing the moist air.
Istotnym jest w sposobie według wynalazku, że ujednorodnioną końcową mieszaninę poddaje się granulacji do postaci jednorodnych granul w przedziale do 0,2 mm do 10 mm.It is essential in the process according to the invention that the homogenized final mixture is granulated to form homogeneous granules in the range of 0.2 mm to 10 mm.
Istotnym jest w sposobie według wynalazku, że nawóz wapniowo-magnezowo-siarkowy CaMgS stanowiący produkt końcowy, ma podwyższoną wartość pH do poziomu od 7 do 13.It is essential in the method according to the invention that the calcium-magnesium-sulfur fertilizer CaMgS, which is the end product, has an elevated pH value of from 7 to 13.
Nawóz wytworzony sposobem według wynalazku dzięki zastosowaniu w nim fosfogipsu i tlenku wapnia oraz magnezytu palonego, charakteryzuje się bardzo dobrą przyswajalnością składników pokarmowych oraz korzystnie wysoką wartością pH. Charakterystyczny proces produkcji znamionuje łatwość prowadzenia instalacji przemysłowej, elastyczność w zakresie składów produktu, a nadto ekonomika procesu, bezpieczeństwo oraz ochrona środowiska, ze względu na poddawanie recyklingowi odpadu fosfogipsowego.The fertilizer produced by the method according to the invention, thanks to the use of phosphogypsum and calcium oxide as well as burnt magnesite, is characterized by a very good digestibility of nutrients and a preferably high pH value. The characteristic production process is characterized by the ease of carrying out an industrial installation, flexibility in terms of product compositions, and moreover, the economy of the process, safety and environmental protection due to the recycling of phosphogypsum waste.
Nawozy wytwarzane sposobem według wynalazku mają postać jednorodnych granulek o kształcie łupków i uziarnieniu 0,2 mm do 10 mm.The fertilizers according to the invention are in the form of homogeneous granules with a slate shape and a grain size of 0.2 mm to 10 mm.
Sposób wytwarzania wieloskładnikowych nawozów granulowanych wapniowo-magnezowo-siarkowych CaMgS według wynalazku jest przedstawiony w przykładach wykonania, ilustrujących użycie różnych surowców wyjściowych.The method of producing calcium-magnesium-sulfur multi-component CaMgS granulated fertilizers according to the invention is illustrated in working examples illustrating the use of various starting materials.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Świeży fosfogips w ilości 1,06 Mg, opuszczający wytwórnię kwasu fosforowego w temperaturze od 40°C do 70°C jest transportowany do mieszalnika szybkoobrotowego, gdzie mieszany jest z 0,04 Mg tlenku wapnia i 0,063 Mg magnezytu palonego. Po homogenicznym wymieszaniu mieszanina poddawana jest suszeniu w strumieniu ogrzanego do temperatury od 40°C do 130°C powietrza, a następnie po osiągnięciu zawartości wody zbliżonej do 2% mas. H2O, granulowana przez zgniatanie. Uzyskany produkt o granulacji 0,2-10 mm ma pH nie wyższe niż 13 i nadaje się do odkwaszania gleb i dostarczania drugorzędowych składników pokarmowych, takich jak wapń, magnez i siarka.Fresh phosphogypsum in the amount of 1.06 Mg, leaving the phosphoric acid plant at a temperature of 40 ° C to 70 ° C, is transported to a high-speed mixer, where it is mixed with 0.04 Mg of calcium oxide and 0.063 Mg of burnt magnesite. After homogeneous mixing, the mixture is dried in a stream heated to a temperature of 40 ° C to 130 ° C of air, and then after reaching a water content of close to 2% by weight. H2O, granulated by crushing. The obtained product with a granulation of 0.2-10 mm has a pH not higher than 13 and is suitable for deacidification of soils and the supply of secondary nutrients such as calcium, magnesium and sulfur.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Świeży fosfogips w ilości 1,07 Mg, opuszczający wytwórnię kwasu fosforowego w temperaturze 40°C do 70°C jest transportowany do mieszalnika szybkoobrotowego, gdzie mieszany jest z 0,10 Mg tlenku wapnia. Po homogenicznym wymieszaniu mieszanina poddawana jest suszeniu w strumieniu ogrzanego do temperatury 40°C do 130°C powietrza, a następnie po osiągnięciu zawartości wody zbliżonej do 2% mas. H2O, granulowana przez zgniatanie. Uzyskany produkt o granulacji 0,2-10 mm ma pH nie wyższe niż 13 i nadaje się do odkwaszania gleb oraz dostarczania drugorzędowych składników pokarmowych, takich jak wapń, magnez i siarka.Fresh phosphogypsum in the amount of 1.07 Mg leaving the phosphoric acid plant at 40 ° C to 70 ° C is transported to a high-speed mixer, where it is mixed with 0.10 Mg of calcium oxide. After homogeneous mixing, the mixture is dried in a stream of air heated to a temperature of 40 ° C to 130 ° C, and then, when the water content is close to 2% by weight. H2O, granulated by crushing. The obtained product with a grain size of 0.2-10 mm has a pH not higher than 13 and is suitable for deacidification of soils and the supply of secondary nutrients such as calcium, magnesium and sulfur.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388242A PL210523B1 (en) | 2009-06-10 | 2009-06-10 | Method for production of multicomponent granular CaMgS fertilizers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388242A PL210523B1 (en) | 2009-06-10 | 2009-06-10 | Method for production of multicomponent granular CaMgS fertilizers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL388242A1 PL388242A1 (en) | 2010-12-20 |
| PL210523B1 true PL210523B1 (en) | 2012-01-31 |
Family
ID=43503425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL388242A PL210523B1 (en) | 2009-06-10 | 2009-06-10 | Method for production of multicomponent granular CaMgS fertilizers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210523B1 (en) |
-
2009
- 2009-06-10 PL PL388242A patent/PL210523B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL388242A1 (en) | 2010-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7452398B2 (en) | Phosphate and potash(PK)-containing compound fertilizer | |
| PL235904B1 (en) | Method and installation for the continuous production of granulated fertilizer nitrogen-phosphorous-type USP and products based thereon | |
| CN103130580B (en) | A kind of production method of urea sulfuric acid multi-nutrient functional compound fertilizer | |
| IL277452B2 (en) | Granules of polyhalite and potash | |
| IL294104B1 (en) | Polyhalite and sulfate of potash granule and process for its creation | |
| LT5921B (en) | Process for preparing bulk compound frtilizer | |
| RU2626947C1 (en) | Phosphorus-potassuim-nitrogen-containing npk-fertiliser and method for producing granulated phosphorus-potassuim-nitrogen-containing npk-fertiliser | |
| RU2412140C2 (en) | Method of producing compound fertilisers | |
| PL229915B1 (en) | Method for producing urea superphosphate fertilizer | |
| CN106145175A (en) | A kind of method of comprehensive utilization of ardealite | |
| CN103588543B (en) | Production method for multi-nutrient urea sulfuric acid sulfur-based composite fertilizer | |
| Young et al. | Phosphate fertilizers and process technology | |
| PL218465B1 (en) | Method of producing compound fertilizer | |
| RU2628292C1 (en) | Phosphor-potassium-nitrogen-containing npk-fertiliser and method of producing granulated phosphor-potassium-nitrogen-containing npk-fertilisers | |
| US20260109656A1 (en) | A mineral phosphate ash based fertilizer and a process for the production thereof | |
| DK171130B1 (en) | Encapsulated fertilizer with neutralizing ability | |
| PL188601B1 (en) | Process for the preparation of compound fertilizers | |
| RU2185353C1 (en) | Organomineral fertilizers production process | |
| RU2314277C1 (en) | Process of manufacturing nitrogen-phosphorus-sulfate fertilizers | |
| RU2514306C1 (en) | Method of producing granular potassium phosphate fertiliser | |
| Kurbaniyazov et al. | PROCESSING OF KARAKALPAK NODULAR PHOSPHORITES INTO SIMPLE SUPERPHOSPHATE | |
| PL219041B1 (en) | Method for producing a granular fertilizer magnesium sulphate | |
| PL231701B1 (en) | Granular nitrogen-phosphorous-potassic fertilizer with prolonged action, based on ash from burning a biomass and method for producing the granular nitrogen-phosphorous-potassic fertilizer with prolonged action, based on ash from burning a biomass | |
| PL166137B1 (en) | Method of obtaining a multicomponent mineral fertilizer | |
| AU669403B2 (en) | Improvements in and relating to the coating of granular fertilizers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140610 |