PL211205B1 - Sposób otrzymywania kwasu akrylowego - Google Patents
Sposób otrzymywania kwasu akrylowegoInfo
- Publication number
- PL211205B1 PL211205B1 PL390162A PL39016210A PL211205B1 PL 211205 B1 PL211205 B1 PL 211205B1 PL 390162 A PL390162 A PL 390162A PL 39016210 A PL39016210 A PL 39016210A PL 211205 B1 PL211205 B1 PL 211205B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acrolein
- acrylic acid
- oxygen
- pressure
- oxidation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 17
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211205 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390162 (51) Int.Cl.
C07C 51/21 (2006.01) C07C 57/045 (2006.01) B01J 23/00 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 11.01.2010 (54)
Sposób otrzymywania kwasu akrylowego
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | UNIWERSYTET WROCŁAWSKI, Wrocław, PL |
| 18.07.2011 BUP 15/11 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 30.04.2012 WUP 04/12 | JAROSŁAW MAREK SOBCZAK, Wrocław, PL ANNA TRZECIAK, Wrocław, PL JACEK KIJEŃSKI, Warszawa, PL |
PL 211 205 B1
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania kwasu akrylowego.
Znanych jest wiele metod otrzymywania kwasu akrylowego w skali przemysłowej. Dawniej kwas akrylowy produkowano w procesach: akrylonitrylowym, cyjanohydrynowym, ketenowym i Reppego (Ullman's, Encyklopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, Wiley-VCH, 2002), w których surowcami były: acetylen, tlenek etylenu i aceton lub kwas octowy (z tych ostatnich otrzymywano keten). Aktualnie kwas akrylowy produkuje się w procesie utleniania propylenu (przykładowe patenty: WO 2005054166 A1 20050616; JP 2005170909 A 20050630; WO 2005110960 A1 20051124; US 2006004227 A1 20060105). Możliwe jest także utlenianie propanu ditlenem do kwasu akrylowego (np. EP 1593663 A1 20051109 i WO 2007007979 A1 20070118) lub dehydratacja gliceryny do akroleiny, która następnie jest utleniana do kwasu (JP 2005213225 A 20050811; US 2006235243 A1 20061019; WO 2006114506 A1 20061102; DE 102005028624 A1 20061221). Wspólną cechą tych nowoczesnych metod jest prowadzenie procesu w fazie gazowej, w temperaturach powyżej 300°C, najczęściej dwuetapowo, gdzie w pierwszym etapie powstaje akroleina, która następnie jest utleniana w drugim reaktorze do kwasu akrylowego.
Nieodłącznym problemem towarzyszącym procesom prowadzonym w wysokich temperaturach jest polimeryzacja zarówno akroleiny jak i kwasu akrylowego. Z tego powodu prowadzono także badania reakcji utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, w łagodnych warunkach, z zastosowaniem katalizatorów homogenicznych.
Przykładami są patenty i publikacje, w których akroleinę utleniano ditlenem w obecności katalizatorów: wanadowego (reakcja w acetonie - pat. GB 560166 19440320), Bi(NO3)3 (w dioksanie - pat. US 4093649 19780606), Tl(OAc)3 (w heksanie - pat. US 4092355 19780530), Co(acac)3 {z dodatkiem inicjatora (aldehyd octowy), w dioksanie - M. Zawadzki, J. J. Ziółkowski, React. Kinet. Catal. Letters, 1979, 10, 119; M. Zawadzki, J. J. Ziółkowski, B. Jerzykiewicz, Chem. Stosowana, 1982, 26, 47; pat. PL 121475 B119840125} i Mn2Cl4(PPr3)2 (w toluenie - Yu. I. Bratushko, N. I. Ermokhina, K. B. Yatsimirskii, Zh. Neorg. Khim., 1988,33, 636).
Zbyt niskie wydajności kwasu akrylowego uzyskiwane w tych procesach, rzadko przekraczające wartość 50%, sprawiają, że wciąż aktualne jest poszukiwanie efektywnego układu katalitycznego dla procesu utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej i w łagodnych warunkach.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania kwasu akrylowego polegający na tym, że rozcieńczony roztwór akroleiny o stężeniu od 0,5 do 0,6 M jest utleniany w fazie ciekłej, w acetonitrylu lub acetonie lub w 2-butanonie, za pomocą ditlenu lub powietrza pod zwiększonym ciśnieniem w obecności katalizatora homogenicznego składającego się z N-hydroksyftalimidu w ilości od 2,5 do 3% molowych w stosunku do akroleiny i kompleksu metalu przejściowego, który zawiera chrom, kobalt, mangan, miedź, tytan lub żelazo, w ilości od 0,17 do 0,2% molowych w stosunku do akroleiny, w temperaturze od 20 do 30°C, pod ciśnieniem od 1 do 20 atm.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się kwas akrylowy z wydajnością powyżej 80%.
Wynalazek ilustrują niżej podane przykłady.
P r z y k ł a d 1. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez NHPI i Mn(OAc)2*4H2O pod ciś nieniem 1 atm., temperaturze 30°C.
Reakcję prowadzono w termostatowanym szklanym reaktorze o pojemności 50 cm3 z wysokosprawną chłodnicą zwrotną, której wylot podłączono do elektronicznej aparatury monitorującej zmiany ciśnienia wywołane absorpcją ditlenu (czułość aparatury ustawiono w taki sposób, że absorpcja 1 cm3 ditlenu powodował a uruchomienie pompy mikrodozują cej, która wprowadzał a do reaktora dokładnie 1 cm3 suchego ditlenu, a wszelkie zdarzenia w czasie były rejestrowane przez komputer).
Do reaktora wprowadzono katalizator - N-hydroksyftalimid w ilości 24,10 mg (0.15 mmola) i kokatalizator - czterowodny octan manganu(II), Mn(OAc)2*4H2O, 2,7 mg (0.011 mmola) i aparaturę wypełniano ditlenem poprzez czterokrotne odpompowywanie jej (pompa membranowa) i napełnianie suchym ditlenem (sita molekularne A4). Następnie do termostatowanego reaktora wprowadzono 9,7 cm3 acetonitryl (MeCN) i mieszając rozpuszczano katalizatory i doprowadzano mieszaninę do temperatury 30°C. Wtedy dodano 0,36 cm3 (5.4 mmola; stężenie początkowe = 0.54 M) świeżo destylowanej akroleiny i od tego momentu mierzono czas reakcji.
Po 23 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 86,2%.
P r z y k ł a d 2. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez NHPI i Mn(OAc)2*4H2O pod ciś nieniem 1 atm., temperaturze 30°C.
PL 211 205 B1
Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 1, z tym że zamiast acetonitrylu użyto acetonu.
Po 20 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 80,8%.
P r z y k ł a d 3. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez NHPI i Mn(OAc)2*4H2O pod ciśnieniem 1 atm., temperaturze 30°C.
Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 1, z tym że zamiast acetonitrylu użyto 2-butanonu.
Po 20 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 84,4%.
P r z y k ł a d 4. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez NHPI i Cu(OAc)2*H2O pod ciśnieniem 1 atm., temperaturze 30°C.
Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 1, z tym że zamiast octanu manganu(II) użyto uwodniony octan miedzi(II) w ilości 2,0 mg (0.01 mmola).
Po 0,5 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 45,8%.
P r z y k ł a d 5. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez NHPI i Fe(acac)3 pod ciśnieniem 1 atm., temperaturze 30°C. Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 1, z tym że zamiast octanu manganu(II) użyto tris(acetyloacetoniano)żelazo(III) w iloś ci 3,6 mg (0.01 mmola).
Po 19 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 82,0%.
P r z y k ł a d 6. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez
NHPI i FeCl3 pod ciśnieniem 1 atm., temperaturze 30°C. Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 1, z tym że zamiast octanu manganu(II) użyto trichlorożelazo(III) w iloś ci 2,0 mg (0.012 mmola).
Po 19 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 85,9%.
P r z y k ł a d 7. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez NHPI i Cr(acac)3 pod ciś nieniem 1 atm., temperaturze 30°C. Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 1, z tym że zamiast octanu manganu(II) użyto tris(acetyloacetoniano)chrom(III) w iloś ci 3,5 mg (0.01 mmola).
Po 21 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 78,2%.
P r z y k ł a d 8. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez NHPI i Cr2(OAc)6*2H2O pod ciś nieniem 1 atm., temperaturze 30°C.
Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 1, z tym że zamiast octanu manganu(II) użyto Cr2(OAc)6*2H2O w ilości 2,86 mg (0.006 mmola).
Po 18 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 72,5%.
P r z y k ł a d 9. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez NHPI i TiO(acac)2 pod ciśnieniem 1 atm., temperaturze 30°C. Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 1, z tym że zamiast octanu manganu(II) użyto bis(acetyloacetoniano)oksotytan(IV) w ilości 2,67 mg (0.01 mmola).
Po 21 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 72,2%.
P r z y k ł a d 10. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez
NHPI i Mn(OAc)2*4H2O pod ciśnieniem 1 atm., w temperaturze 30°C.
Reakcję prowadzono w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne i rurkę doprowadzającą ditlen. Kolbę ogrzewano w łaźni olejowej do temperatury 30 ± 1°C i po wypełnieniu aparatury ditlenem wprowadzono do kolby katalizator - NHPI w ilości 0.612 g (3.75 mmola) i kokatalizator - czterowodny octan manganu(II), Mn(OAc)2*4H2O, 61.5 mg (0.25 mmola) i 242 cm3 acetonitrylu (MeCN). Po rozpuszczeniu katalizatora do kolby dodano 8.3 cm3 (125 mmoli; stężenie początkowe = 0.5 M) świeżo destylowanej akroleiny, zwiększono szybkość mieszania do 650 obr./min i od tego momentu mierzono czas reakcji. W trakcie reakcji utrzymywano stały bardzo wolny przepływ ditlenu.
Po 9,5 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 84,2%.
P r z y k ł a d 11. Sposób utleniania akroleiny powietrzem w fazie ciekł ej, katalizowanej przez
NHPI i Mn(OAc)2*4H2O pod ciśnieniem 19 atm., w temperaturze 23°C.
Reakcję prowadzono w stalowym reaktorze ciśnieniowym firmy TOP Industrie wyposażonym w mieszadł o mechaniczne. Do reaktora wprowadzono katalizator - NHPI w iloś ci 49.4 mg (0.3 mmola) i kokatalizator - czterowodny octan manganu(II), Mn(OAc)2*4H2O, 5.8 mg (0.024 mmola), 19,3 cm3 acetonitrylu (MeCN) i 0,7 cm3 (10,5 mmola; stężenie początkowe wynosiło 0.52 M) świeżo destylowanej akroleiny. Reaktor napełniano powietrzem do ciśnienia 19 atm., ustawiano szybkość mieszania na 850 obr./min i od tego momentu mierzono czas reakcji.
PL 211 205 B1
Po 20,5 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 90,2%.
P r z y k ł a d 12. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez
NHPI i Mn(OAc)2*4H2O pod ciśnieniem 10 atm., w temperaturze 24°C.
Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 11, z tym, że zamiast powietrza użyto ditlenu.
Po 7 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 92,5%.
P r z y k ł a d 13. Sposób utleniania akroleiny ditlenem w fazie ciekłej, katalizowanej przez
NHPI i Mn(OAc)2*4H2O pod ciśnieniem 19 atm., w temperaturze 23°C.
Reakcję prowadzono w tych samych warunkach jak w przykładzie 11, z tym że zamiast acetonitrylu użyto acetonu.
Po 22 godz. uzyskano wydajność kwasu akrylowego = 80,0%.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania kwasu akrylowego, w reakcji utleniania akroleiny, znamienny tym, że rozcieńczony roztwór akroleiny o stężeniu od 0,5 do 0,6 M jest utleniany w fazie ciekłej, w acetonitrylu lub acetonie lub w 2-butanonie, za pomocą ditlenu lub powietrza pod zwiększonym ciśnieniem w obecności katalizatora homogenicznego sk ładającego się z N-hydroksyftalimidu w ilości od 2,5 do 3% molowych w stosunku do akroleiny i kompleksu metalu przejściowego w ilości od 0,17 do 0,2% molowych w stosunku do akroleiny, w temperaturze od 20 do 30°C, pod ciśnieniem od 1 do 20 atm.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kompleks metalu przejściowego zawiera chrom, kobalt, mangan, miedź, tytan lub żelazo.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390162A PL211205B1 (pl) | 2010-01-11 | 2010-01-11 | Sposób otrzymywania kwasu akrylowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390162A PL211205B1 (pl) | 2010-01-11 | 2010-01-11 | Sposób otrzymywania kwasu akrylowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390162A1 PL390162A1 (pl) | 2011-07-18 |
| PL211205B1 true PL211205B1 (pl) | 2012-04-30 |
Family
ID=44357357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390162A PL211205B1 (pl) | 2010-01-11 | 2010-01-11 | Sposób otrzymywania kwasu akrylowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211205B1 (pl) |
-
2010
- 2010-01-11 PL PL390162A patent/PL211205B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390162A1 (pl) | 2011-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI257925B (en) | Oxide catalyst composition | |
| KR101876599B1 (ko) | 아크롤레인／아크릴산의 개선된 제조 방법 | |
| KR101378251B1 (ko) | 유기 출발 화합물의 불균일 촉매작용 부분적 기체 상 산화의 장시간 작업을 위한 방법 | |
| US9890105B2 (en) | Method for producing methylmethacrylate | |
| US6982347B2 (en) | Heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of acrolein to acrylic acid | |
| KR101507616B1 (ko) | 프로필렌의 불균질 촉매화 부분 기상 산화에 의한아크릴산의 형성 방법 | |
| US11905239B2 (en) | Process for producing methacrylic acid or methacrylic acid esters | |
| CN114127041B (zh) | 制备甲基丙烯酸烷基酯和任选的甲基丙烯酸的方法 | |
| KR20140001899A (ko) | 아크롤레인이 수득되는 프로펜의 불균질 촉매된 부분 기체 상 산화의 장기간 작업을 위한 방법 | |
| JP4788022B2 (ja) | 芳香族ポリカルボン酸の製造法 | |
| RU2349573C2 (ru) | Способ получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина | |
| KR20100099230A (ko) | 저급 알칸 탄화수소의 가암모니아 산화 및/또는 산화를 위한 혼합된 금속 산화물 촉매의 제조 방법 | |
| JP5891661B2 (ja) | 芳香族ポリカルボン酸ポリクロライドの製造方法 | |
| US20040225158A1 (en) | Heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propene to acrolein | |
| PL212161B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasu akrylowego | |
| US6664416B2 (en) | Process for producing (meth)acrylic acid | |
| JP4041250B2 (ja) | アクリル酸製造用触媒、その調製方法およびアクリル酸の製造方法 | |
| US20260097375A1 (en) | Acrolein and/or acrylic acid production from propylene with reduced amount of high boiling point byproducts | |
| JP7722119B2 (ja) | シアン化水素の製造方法 | |
| JPH08301815A (ja) | グリオキシル酸エステルの製造法 | |
| JP2024148850A (ja) | シアン化水素の製造方法 | |
| WO2012010923A1 (en) | Process for manufacturing acrolein from glycerol | |
| KR20200033293A (ko) | 불균일 촉매를 사용하여 산화적 에스터화에 의해 메틸 메타크릴레이트를 제조하는 방법 |