PL211433B1 - Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych - Google Patents
Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnychInfo
- Publication number
- PL211433B1 PL211433B1 PL390343A PL39034303A PL211433B1 PL 211433 B1 PL211433 B1 PL 211433B1 PL 390343 A PL390343 A PL 390343A PL 39034303 A PL39034303 A PL 39034303A PL 211433 B1 PL211433 B1 PL 211433B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- equal
- monomer
- copolymer
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 126
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 title claims abstract description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 title claims description 17
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 title claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 161
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 107
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 180
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 86
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 81
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 74
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 72
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 62
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 claims description 58
- -1 acrylourethane Chemical class 0.000 claims description 51
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 46
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 37
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 34
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 30
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 29
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-methylprop-2-enoyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C(C)=C DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 27
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 27
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 27
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 27
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 27
- OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCC=C OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 25
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 22
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 21
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 20
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 17
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 9
- TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[(2-methylprop-2-enoylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCNC(=O)C(C)=C TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical group FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 8
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 7
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 7
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 7
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 7
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 7
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 7
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 7
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 claims description 7
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 5
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UDXXYUDJOHIIDZ-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OP(O)(=O)OCCOC(=O)C=C UDXXYUDJOHIIDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZWJWOOXWVLIPPX-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OP(=O)(O)OC(C)COC(=O)C=C ZWJWOOXWVLIPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004579 marble Substances 0.000 claims description 4
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP(O)(O)=O SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BRWBXCPVJZQRHJ-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OP(=O)(O)OC(C)COC(=O)C(C)=C BRWBXCPVJZQRHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 claims description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims description 2
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UYXQLQUXXCIFQM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,3,2$l^{5}-dioxaphospholane 2-oxide Chemical compound OP1(=O)OCCO1 UYXQLQUXXCIFQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000006255 coating slurry Substances 0.000 abstract 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 93
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 76
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 32
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 31
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 20
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 15
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 10
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 9
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 9
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 8
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 6
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 6
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- VERUFXOALATMPS-UHFFFAOYSA-N 5,5-diamino-2-(2-phenylethenyl)cyclohex-3-ene-1,1-disulfonic acid Chemical class C1=CC(N)(N)CC(S(O)(=O)=O)(S(O)(=O)=O)C1C=CC1=CC=CC=C1 VERUFXOALATMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012705 nitroxide-mediated radical polymerization Methods 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- KQPADNUXYSYMOO-UHFFFAOYSA-M 1,1,3,5-tetramethylpiperidin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1CC(C)C[N+](C)(C)C1 KQPADNUXYSYMOO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710141544 Allatotropin-related peptide Proteins 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNDPXSYFESPGGJ-UHFFFAOYSA-N L-norVal-OH Natural products CCCC(N)C(O)=O SNDPXSYFESPGGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003580 L-valyl group Chemical group [H]N([H])[C@]([H])(C(=O)[*])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])[H] 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- DWLAVVBOGOXHNH-UHFFFAOYSA-L magnesium;prop-2-enoate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C DWLAVVBOGOXHNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical group CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N phosphamidon Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(\Cl)=C(/C)OP(=O)(OC)OC RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 102200150779 rs200154873 Human genes 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- KKVTYAVXTDIPAP-UHFFFAOYSA-M sodium;methanesulfonate Chemical compound [Na+].CS([O-])(=O)=O KKVTYAVXTDIPAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/45—Anti-settling agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2438/00—Living radical polymerisation
- C08F2438/03—Use of a di- or tri-thiocarbonylthio compound, e.g. di- or tri-thioester, di- or tri-thiocarbamate, or a xanthate as chain transfer agent, e.g . Reversible Addition Fragmentation chain Transfer [RAFT] or Macromolecular Design via Interchange of Xanthates [MADIX]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/66—Coatings characterised by a special visual effect, e.g. patterned, textured
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211433 (21) Numer zgłoszenia: 390343 (13) B1 (22) Data zgłoszenia: 07.11.2003 (62) Numer zgłoszenia, z którego nastąpiło wydzielenie:
380996 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
07.11.2003, PCT/IB03/005082 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
21.05.2004, WO04/041883 (51) Int.Cl.
C08F 230/08 (2006.01) C08F 290/06 (2006.01) D21H 19/62 (2006.01)
Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania (54) materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| (30) Pierwszeństwo: | OMYA DEVELOPMENT AG, Oftringen, CH |
| 08.11.2002, FR, 02/13999 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | PATRICK A.C. GANE, Rothrist, CH |
| 29.03.2010 BUP 07/00 | MATTHIAS BURI, Rothrist, CH MICHAEL KAESSBERGER, Sempach, CH |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | |
| 31.05.2012 WUP 05/12 | (74) Pełnomocnik: |
| rzecz. pat. Leokadia Płotczyk |
PL 211 433 B1
Opis wynalazku
Wynalazek ten dotyczy zastosowania słabo jonowego kopolimeru, aktywatora połysku, sposobu rozdrabniania materiału mineralnego, wodnej zawiesiny materiału mineralnego i jej zastosowania oraz sposobu wytwarzania powłok barwnych w przemyśle papierniczym i farbiarskim, a konkretniej w zastosowaniach papierniczych, obejmujących w szczególności dziedzinę barwnych powłok papieru, ze względu na oferowane polepszenie połysku, zwłaszcza połysku arkusza papieru.
Sposób produkcji papieru składa się z kilku etapów, obejmujących wykonanie zawiesiny pigmentów i/lub wypełniaczy, zastosowanie takich zawiesin lub papek do produkcji wypełniaczy i/lub powłok barwnych, zastosowanie takich powłok barwnych i taki wypełniaczy do produkcji i/lub powlekania papieru. W tym sposobie, fachowiec będzie miał na względzie potrzebę uzyskania produktu końcowego prezentującego dużą poprawę połysku, ponieważ wzmocnienie połysku arkusza papieru stanowi główną troskę producentów papieru. Ta właściwość wzmacniania połysku arkusza papieru, wraz ze znanymi środkami wzmacniania połysku podczas przebiegu opisanego powyżej sposobu, są dalej opisane w dostępnym specjalistom stanie techniki.
Podczas przebiegu takiego sposobu, przygotowuje się początkowo zawiesinę wypełniaczy mineralnych i/lub pigmentów, takich jak węglan wapnia, dolomity, wodorotlenek magnezu, kaolin, talk, gips, tlenek tytanu, biel satynowa lub triwodorotlenek glinu. Aby tego dokonać, wykorzystuje się pomocnicze środki rozdrabniające dla tych pigmentów i/lub wypełniaczy mineralnych, wciąż przytaczanych jako materiał mineralny.
Należy zauważyć w tym opisie, że terminy „materiał mineralny oraz „wypełniacz i/lub pigment, mają takie same znaczenia.
Te pomocnicze środki rozdrabniające zachowują się jak modyfikatory reologii dopóki nadają płynność takim zawiesinom. Mechaniczne działanie rozdrabniania, ułatwione przez stosowanie rozdrabniających środków pomocniczych, przyczynia się również do zmniejszenia rozmiarów cząstek. Można również wykorzystać dodatki, które umożliwiają regulację lepkości takich zawiesin materiału mineralnego.
Z dokumentu EP 0 610 534 znane jest wytwarzanie polimerów otrzymanych przez kopolimeryzację monomeru izocyjanianowego i monomerów aprotonowych, a następnie przez dodanie grup funkcyjnych przy użyciu monoalkilowych amin lub eterów poli(glikolu alkilenowego). Takie środki są szczególnie skuteczne dla rozdrabniania pigmentów organicznych.
Z dokumentu WO 00/77058, znane są kopolimery na bazie nienasyconej pochodnej kwasu mono- lub dikarboksylowego, eteru glikolu oksyalkilenowego, glikolu winylo-polialkilenowego, związku polisiloksanowego lub estru. Te kopolimery są stosowane jako środki dyspergujące w zawiesinach wypełniacza mineralnego, szczególnie w przemyśle cementowym.
Z dokumentu WO 01/96007, znany jest jonowy kopolimer rozpuszczalny w wodzie, mają cy szczepioną grupę funkcyjną alkoksypoli(glikolu alkilenowego), której rolą jest dyspersja i/lub ułatwienie rozdrobnienia pigmentów i/lub wypełniaczy mineralnych.
Podobnie, z dokumentu FR 2707182, znane jest stosowanie związku polimerowego na bazie soli kwasu poliakrylowego i fosfonianów do upłynniania zawiesiny pigmentów nieorganicznych.
Ponadto, dokument WO 94/24202 proponuje nierozpuszczalne w wodzie lateksy do kompozycji do powlekania ale nie umożliwiają one uzyskania wysokich wartości połysku bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a konkretniej pomiędzy 45° i 75°.
Jednak, ani ten dokument, ani inne, które pojawiają się w stanie techniki, nie podają, że szczepienie grupy alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) wzmacnia połysk arkusza papieru bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, zwłaszcza pomiędzy 45° i 75°.
Takie wodne zawiesiny pigmentów i/lub wypełniaczy mineralnych wchodzą zatem w skład powłok barwnych.
Prowadząc poszukiwania pod kątem zwiększenia połysku, w szczególności połysku arkusza papieru, nieoczekiwanie stwierdzono, że zastosowanie kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie, korzystnie słabo jonowego kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie mającego co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, o lepkości własnej niższej lub równej 100 ml/g określonej zgodnie z metodą lepkoś ci wł asnej opisaną w pozostał ej części opisu, w sposobie rozdrabniania wypeł niacza mineralnego i sposobie produkcji powłok barwnych, umożliwia zwiększenie połysku, szczególnie połyPL 211 433 B1 sku arkusza papieru bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a konkretniej pomiędzy 45° i 75°.
Przedmiotem wynalazku jest więc zastosowanie słabo jonowego kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie jako aktywatora poł ysku bez wzglę du na ką t widzenia, to znaczy k ą t wynoszą cy pomię dzy 20° i 85°, a korzystnie pomiędzy 45° i 75°, znamienne tym, że kopolimer ma co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:
a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,
b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):
w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylomaleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,
- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe przytaczany jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100% i taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie monomer sieciujący jest wybrany z grupy obejmującej dimetakrylan glikolu etylenowego, trimetylolopropanotriakrylan, akrylan allilu, maleiniany allilu, metyleno-bis-akrylamid, metyleno-bis-metakrylamid, tetraallilooksyetan, triallilocyjanurany, etery allilowe wytworzone z polioli, takich jak pentaerytritol, sorbitol, sacharoza lub inne, lub wybrany spośród cząsteczek o wzorze (III):
PL 211 433 B1 w którym
- m3, p3, m4 i p4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n3 i n4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q3 i q4 oznaczają liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 i 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,
- r' oznacza liczbę taką, że 1 < r' < 200,
- R13 oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
- R14, R15, R20 i R21 oznaczają atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R16, R17, R18 i R19 oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylowe lub aryloalkilowe posiadające od 1 do 20 atomów węgla, lub mieszaninę powyższych,
- D i E oznaczają grupy, które mogą występować, w tym przypadku oznaczają grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, albo mieszanina kilku takich monomerów, oraz tym, że kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie taki kopolimer obejmuje wagowo:
a) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej to jednego monomeru anionowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym, posiadającego monokarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających monokarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak monoestry C1 do C4 kwasu maleinowego lub itakonowego, lub mieszanina powyższych, lub posiadających dikarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających dikarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy, maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub posiadających sulfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających sulfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas akryl-amidometylopropanosulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy, lub posiadających fosforanową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających fosforanową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylanu glikolu etylenowego, fosforan metakrylanu glikolu propylenowego, fosforan akrylanu glikolu etylenowego, fosforan akrylanu glikolu propylenowego i ich pochodne oksyetylenowane, lub posiadających fosfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających fosfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosfonowy, lub mieszanina powyższych,
b) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego niejonowego monomeru z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
ką w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, a korzystnie ta, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
PL 211 433 B1
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R oznacza grupę zawierają cą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,
- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) od 0% do 3% co najmniej jednego monomeru sieciującego wybranego, lecz nie wyłącznie, z grupy obejmującej dimetakrylan glikolu etylenowego, trimetylolopropanotriakrylan, akrylan allilu, maleiniany allilu, metyleno-bis-akrylamid, metyleno-bis-metakrylamid, tetralliloksyetan, triallilocyjanurany, etery allilowe wytworzone z polioli, takich jak pentaerytrytol, sorbitol, sacharoza lub inne, lub wybrany spośród cząsteczek o wzorze (III):
w którym
- m3, p3, m4 i p4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n3 i n4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q3 i q4 oznaczają liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 i 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,
- r' oznacza liczbę taką, że 1 < r' < 200,
- R13 oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
- R14, R15, R20 i R21 oznaczają atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R16, R17, R18 i R19 oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylowe lub aryloalkilowe posiadające od 1 do 20 atomów węgla, lub mieszaninę powyższych,
- D i E oznaczają grupy, które mogą występować, w tym przypadku oznaczają grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, albo mieszaninę kilku takich monomerów, całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, oraz tym, że taki kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie słabo jonowego i kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie jako aktywatora połysku bez względu na kąt widzenia przy czym taki kopolimer występuje w postaci kwasu lub całkowicie albo częściowo zobojętnionej jednym lub większą ilością środków zobojętniających posiadających jednowartościową grupę funkcyjną lub wielowartościową grupę funkcyjną, takich jak, dla jednowartościowej grupy funkcyjnej, wybrane z grupy obejmującej kationy alkaliczne, w szczególności sód, potas, lit, jon amoniowy lub pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe alifatyczne i/lub cykliczne aminy, takie jak np. stearyloamina, etanoloaminy (mono-, di-, trietanoloamina), mono i dietyloamina, cykloheksyloamina, metylocykloheksyloamina, aminometylopropanol, morfolina albo, dla wielowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej dwu6
PL 211 433 B1 wartościowe kationy ziem alkalicznych, w szczególności magnez i wapń lub cynk i kationy trójwartościowe, obejmujące w szczególności glin, lub pewne kationy o wyższej wartościowości.
Przedmiotem wynalazku jest także aktywator połysku bez względu na kąt widzenia, który stanowi rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):
w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,
- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, oraz że taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie aktywator połysku stanowi rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer, mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, znamienny tym, że oznacza rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer, obejmujący:
a) co najmniej jeden monomer anionowy z monokarboksylową lub dikarboksylową albo sulfonową lub fosforanową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,
b) co najmniej jeden niejonowy monomer z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, a korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
PL 211 433 B1
- R oznacza grupę zawierają cą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,
- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe, jako monomer sieciujący, całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, oraz tym, że kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie monomer sieciujący jest wybrany z grupy obejmującej dimetakrylan glikolu etylenowego, trimetylolopropanotriakrylan, akrylan allilu, maleiniany allilu, metyleno-bis-akrylamid, metyleno-bis-metakrylamidu, tetra-allilo-oksyetan, triallilocyjanurany, etery allilowe wytworzone z polioli, takich jak pentaerytritol, sorbitol, sacharoza lub inne, lub wybrany spośród cząsteczek o wzorze (III):
w którym
- m3, p3, m4 i p4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n3 i n4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q3 i q4 oznaczają liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 i 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,
- r' oznacza liczbę taką, że 1 < r' < 200,
- R13 oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
- R14, R15, R20 i R21 oznaczają atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R16, R17, R18 i R19 oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylowe lub aryloalkilowe posiadające od 1 do 20 atomów węgla, lub mieszaninę powyższych,
- D i E oznaczają grupy, które mogą występować, w tym przypadku oznaczają grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, albo mieszaninę kilku takich monomerów,
Korzystnie aktywator połysku stanowi rozpuszczalny w wodzie, słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer, zawierający wagowo:
a) od 2% do 95%, a jeszcze konkretniej, od 5% do 90% co najmniej jednego monomeru anionowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym, posiadającego monokarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających monokarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak monoestry C1 do C4 kwasu maleinowego lub itakonowego, lub mieszanina powyższych, lub mających dikarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających dikarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy, maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub mających
PL 211 433 B1 sulfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających sulfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylamidometylopropanosulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy, lub mających fosforanową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających fosforanową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylanu glikolu etylenowego, fosforan metakrylanu glikolu propylenowego, fosforan akrylanu glikolu etylenowego, fosforan akrylanu glikolu propylenowego i ich pochodne oksyetylenowane, lub mających fosfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających fosfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosfonowy, lub mieszanina powyższych,
b) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego niejonowego monomeru z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, a korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,
- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) od 0% do 3% co najmniej jednego monomeru sieciującego wybranego, lecz nie wyłącznie, z grupy obejmującej dimetakrylan glikolu etylenowego, trimetylolopropanotriakrylan, akrylan allilu, maleiniany allilu, metyleno-bis-akrylamid, metyleno-bis-metakrylamidu, tetrallilooksyetan, triallilocyjanurany, etery allilowe wytworzone z polioli, takich jak pentaerytritol, sorbitol, sacharoza lub inne, lub wybrany spośród cząsteczek o wzorze (III):
w którym
- m3, p3, m4 i p4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n3 i n4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
PL 211 433 B1
- q3 i q4 oznaczają liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 i 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,
- r' oznacza liczbę taką, że 1 < r' < 200,
- R13 oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winylotalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
- R14, R15, R20 i R21 oznaczają atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R16, R17, R18 i R19 oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylowe lub aryloalkilowe posiadające od 1 do 20 atomów węgla, lub mieszaninę powyższych,
- D i E oznaczają grupy, które mogą występować, w tym przypadku oznaczają grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, albo mieszaninę kilku takich monomerów, całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, oraz taki kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie kopolimer występuje w postaci kwasu lub całkowicie albo częściowo zobojętnionej jednym lub większą ilością środków zobojętniających posiadających jednowartościową grupę funkcyjną lub wielowartościową grupę funkcyjną, takich jak, dla jednowartościowej grupy funkcyjnej, wybrane z grupy obejmującej kationy alkaliczne, zwłaszcza sód, potas, lit, jon amoniowy lub pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe alifatyczne i/lub cykliczne aminy, takie jak stearyloamina, etanoloaminy (mono-, di-, trietanoloamina), mono i dietyloamina, cykloheksyloamina, metylo-cykloheksyloamina, aminometylopropanol, morfolina albo, dla wielowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej dwuwartościowe kationy ziem alkalicznych, w szczególności magnez i wapń lub cynk i kationy to trójwartościowe, obejmujące w szczególności glin, lub pewne kationy o wyższej wartościowości.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób rozdrabniania w zawiesinie wodnej materiału mineralnego, w którym stosuje się kopolimer mający lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, to określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, oraz mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:
a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,
b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):
w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan,
PL 211 433 B1 metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,
- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe przytaczany jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100% i taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, zaś materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami materiału mineralnego, takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin.
Korzystnie stosuje się 0,05% do 5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów, a korzystnie od 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów.
Przedmiotem wynalazku jest także wodna zawiesina materiału mineralnego rozdrobnionego, która zawiera kopolimer w ilości 0,05% do 5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów, a korzystnie od 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów, mający lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, oraz mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:
a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,
b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):
w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,
PL 211 433 B1
- R' oznacza atom wodoru lub grupę wę glowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów wę gla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe przytaczany jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, i taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, zaś materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami materiału mineralnego, takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie wodnej zawiesiny materiału mineralnego jak określona wyżej, w przemyśle papierniczym, a zwłaszcza w powlekaniu papieru.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania powłok barwnych, w którym stosuje się kopolimer posiadający lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, i mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:
a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,
b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):
w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, a-a'dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe przytaczany jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%.
PL 211 433 B1
Korzystnie stosuje się 0,05% do 5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów, a korzystnie 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie kopolimeru mającego lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, i mającego co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:
a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,
b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):
w którym
- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,
- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,
- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),
c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe przytaczany jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, do powlekania papieru lub jako składnika kompozycji farby lub jako składnika kompozycji polimerowej.
Lepkość własna kopolimeru jest określana zgodnie z metodą opisaną w publikacji Vollmert Outlines macromolecular chemistry tom III, Vollmert Verlag, Karlsruhe 1985 i przez stosowanie roztworu wody demineralizowanej i rurki kapilarnej określonej w standardzie DIN 53101/0a, o stałej 0,005 i średnicy równej 0,53 mm. Metoda ta będzie cytowana w tym zgłoszeniu jako metoda lepkości własnej.
Druga metoda, którą można stosować do określenia lepkości własnej wykorzystuje 6% roztwór NaCl i takie same urządzenia jak opisano powyżej.
W przykładach, w których wykorzystuje się drugą metodę oprócz metody pierwszej, wartości lepkości własnej uzyskane z użyciem metody drugiej odpowiadają drugiej zaznaczonej wartości.
Rozpuszczalny w wodzie, a korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie kopolimer stosowany według wynalazku, jest otrzymywany poprzez znaną metodę kopolimeryzacji rodnikowej w roztworze, w zwykłej lub odwrotno-fazowej emulsji, w zawiesinie lub przez wytrącenie w odpowiednich rozpuszczalnikach, w obecności znanych układów katalitycznych i środków przenoszących, lub za pomocą kontrolowanej metody polimeryzacji rodnikowej, takiej jak metoda znana jako Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), metoda znana jako Atom Transfer Radical PolymerizaPL 211 433 B1 tion (ATRP), metoda znana jako Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) lub metoda znana jako Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization. Po zakończeniu polimeryzacji, ten kopolimer można destylować i jego karboksylowe grupy funkcyjne mogą być w pełni lub częściowo zobojętnione jednym lub większą ilością środków zobojętniających posiadających jednowartościową zobojętniającą grupę funkcyjną lub wielowartościową zobojętniającą grupę funkcyjną, taką jak np. dla jednowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej kationy alkaliczne, w szczególności sód, potas, lit, jon amoniowy lub pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe alifatyczne i/lub cykliczne aminy, takie jak stearyloamina, etanoloaminy (mono-, di-, trietanoloamina), mono- i dietyloamina, cykloheksyloamina, metylocykloheksyloamina, aminometylopropanol, morfolina albo, dla wielowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej dwuwartościowe kationy ziem alkalicznych, w szczególności magnez i wapń lub cynk i kationy trójwartościowe, obejmujące w szczególności glin, lub kationy o wyższej wartościowości.
Każdy środek zobojętniający działa następnie zgodnie z współczynnikami zobojętniania specyficznymi wartościowości każdej grupy funkcyjnej.
Według drugiego wariantu, kopolimer uzyskany z reakcji kopolimeryzacji może być, przed lub po reakcji całkowitego lub częściowego zobojętnienia, potraktowany i rozdzielony na kilka faz, zgodnie z metodą statystyczną lub dynamiczną znaną fachowcowi, za pomocą jednego lub większej ilości polarnych rozpuszczalników należących do grupy obejmującej wodę, metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanole, aceton, tetrahydrofuran lub ich mieszaniny.
Wtedy jedna z faz odpowiada kopolimerowi stosowanemu według wynalazku jako środek wzmacniający połysk.
Zakres i cel wynalazku będzie lepiej zrozumiały dzięki następującym przykładom, które nie mają charakteru wyczerpującego.
P r z y k ł a d 1
Przykład ten odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku w sposobie rozdrabniania wypełniacza mineralnego. Odnosi się on również do zastosowania tak uzyskanych zawiesin w produkcji powłok barwnych papieru, przy czym takie powłoki barwne są wykorzystywane do powlekania papieru. Przykład ten również odnosi się do pomiaru uzyskanego połysku papieru. W tym przykładzie, dla testów 1 i 2, stosowanym papierem podkładowym jest papier wstępnie powlekany węglanem wapnia sprzedawany przez firmę Omya pod nazwą Covercarb™ 60ME. Ten podkład ma następującą charakterystykę:
- ciężar właściwy równy 82 g/m2 mierzony jak dla standardu 1301 ISO 536
- białość R 457 + uv równa 96% mierzona jak dla standardu ISO 2470
- białość R 457 - uv równa 87% mierzona jak dla standardu ISO 2470
- nieprzezroczystość równa 89,5% mierzona jak dla standardu DIN 53 146
- gładkość równa 4,8 μm mierzona jak dla standardu ISO 8791-4
Test nr 1
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża zawiesinę rozdrobnionego węglanu wapnia z użyciem 0,9% wagowych pod względem suchej masy węglanu wapnia, poli(akrylanu sodu) i magnezu o lepkości własnej równej 7,8 ml/g, zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej i taką wielkością ziaren, że 97% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 μm i 81% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm, mierzone urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Ten węglan wapnia posiada wymaganie kationowe dla polimeru PDDPC równe 33990 μ Val/kg, przy czym takie wymaganie kationowe dla polimeru jest mierzone przy użyciu urządzenia do mianowania Mettler DL 77 i detektora Miitec PCD 02 za pomocą kationowej metody mianowania, która wykorzystuje 0,005 mole 20% roztworu chlorku poli(N,N-dimetylo-3,5-dimetylopiperydyniowego (PDDPC) sprzedawanego przez Acros Organic s.
Taka zawiesina wejdzie potem w skład powłoki barwnej, która ma być testowana, obejmując:
- 80 części suchej masy zawiesiny wodnej węglanu wapnia która ma być testowana,
- 5 części suchej masy zgrubnej zawiesiny węglanu wapnia,
-15 części kaolinu pozbawionego warstw,
-9,5 części lepiszcza,
- 0,32 części karboksymetylocelulozy,
- 0,6 części poli(alkoholu winylowego),
- 0,15 części rozjaśniacza optycznego, oraz
- 0,4 części stearynianu wapnia i sporządzono do stężenia suchej masy 68%, w następujący sposób.
PL 211 433 B1
W odbiorniku zawierającym 20 kg wody i 0,125 kg poliakrylanu wody o zawartości suchej masy równym 42% i lepkości własnej równej 6,2 ml/g jak dla wyżej wymienionej metody lepkości własnej, wymieszano 22,5 kg wodnej zawiesiny, o zawartości suchej masy 78,2%, zgrubnego węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę Omya pod nazwą Hydrocarb™ 60 i 356,5 kg wodnej zawiesiny, o zawartości suchej masy 78,5%, zawiesiny węglanu wapnia, która ma być testowana.
Po wymieszaniu węglanów wapnia, dodano 52,5 kg kaolinu pozbawionego uwarstwienia, sprzedawanego przez firmę Kaolin International B.V. pod nazwą Amazon™ 88, przy mieszaniu ze średnią prędkością.
Mieszanie kontynuowano ze średnią prędkością przez 15 minut i po wzrokowej weryfikacji, czy występują bryłki czy nie, mieszanie kontynuowano aż do zniknięcia paru bryłek, lub zaprzestawano jeśli nie było bryłek. Następnie dodano 7,5 kg 15% wodnego roztworu karboksymetylocelulozy, uprzednio rozpuszczonego przez co najmniej 20 minut, o temperaturze co najmniej 90°C sprzedawanego przez firmę Noviant pod nazwą CMC Finnfix™ 10.
Następnie dodano 8,4 kg 25% wodnego roztworu alkoholu poliwinylowego, uprzednio rozpuszczonego przez co najmniej 20 minut w temperaturze co najmniej 90°C i sprzedawanego przez firmę Clariant pod nazwą Mowiol™ 4-98.
Następnie dodano 28 kg 50% wagowych wodnej dyspersji styren-butadien, sprzedawanego przez firmę Dow Europe pod nazwą Dow Latex DL 940 i 38,5 kg 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, jako lepiszcza.
Wreszcie, dodano 1,9 kg rozjaśniacza optycznego w postaci wodnego roztworu pochodnej kwasu 4,4-diaminostilbeno-2,2-disulfonowego, sprzedawanego przez firmę Bayer pod nazwą Blancophor™ P i 2,8 kg 50% zawartości suchej masy wodnej dyspersji stearynianu wapnia sprzedawanego przez Henkel-Nopco AS pod nazwą Nopcote™ C-104.
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości około 9 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości około 68,5% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ DV-II+ dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 6100 mPa.s przy 20 min-1 i 1800 mPa.s przy 100 min-1. Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania wyżej wymienionych arkuszy papieru podkładowego przy użyciu urządzenia do powlekania Combiblades z pilotem od Jagenberg GmbH zaopatrzonego w łopatkę o grubości 0,457 mm.
Zastosowano głowicę typu „long dwell z kątem odchylenia łopatki 45°. Prędkość powlekania wynosi 1000 m/s i średnia złożonej powłoki wynosi 11 g/m2 na każdej powierzchni papieru.
Wilgotność względna uzyskana dla każdego papieru jest rzędu 4,2% do 4,6% wagowych masy.
Tak powleczony papier poddano następnie gładzeniu przy użyciu urządzenia do satynowania o 9 strefach styku pomiędzy dziesięcioma rolkami, sprzedawanego przez firmę Kleinewefers.
Średnia gładzenia żelazem wynosi 180 mm i 270 mm ze względu na bawełnę.
Satynowanie określono przez pomiar ISO 2813 połysku pod kątem 20°, 60° i 85° powlekanego papieru, który polega na przepuszczeniu powlekanego i satynowanego arkusza papieru w laboratoryjnym urządzeniu do pomiaru połysku BYK-Gardner „haze gloss na papierze ze szklanym podkładem.
Po dokonaniu pomiaru połysku, próbki papieru pocięto na format DIN A3 i kondycjonowano w pomieszczeniu kondycjonowanym powietrzem jak dla standardu DIN EN 20187, aby określić wartości połysku 45° DIN, 75° DIN (DIN 54 502) i 75° TAPPI.
Różne wartości połysku są podane w tablicy 1 na końcu testu 2.
Test nr 2
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża, jako pomocniczy środek rozdrabniający, 1,8% zawartości suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 3,0% kwasu akrylowego i 2,0% kwasu maleinowego
b) 94,0% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę winylową
R' oznacza grupę metylową
PL 211 433 B1 gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p)q = 114
c) 1,0% monomeru o wzorze (III), w którym R oznacza grupę metakrylanową A oznacza grupę propylową
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 39,5 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej (i równej 30,3 ml/g zgodnie z drugą metodą) aby otrzymać przez rozdrobnienie w dwóch etapach, zawiesinę węglanu wapnia z 74,7% wagowych suchej masy i o wielkości ziaren takiej, że 98% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 μm i 78% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 um, mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Ten dwuetapowy sposób rozdrabniania polega na rozdrobnieniu, podczas pierwszego etapu, zawiesiny węglanu wapnia o początkowej przeciętnej średnicy równej 5 um mierzonej przy użyciu analizatora wielkości cząstek Sedigraph™ 5100 w wodnej zawiesinie węglanu wapnia, do takiej wielkości żaren, że 62% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 um i 37% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 um mierzoną przy użyciu Sedigraph™ 5100, następnie na rozdrobnieniu tej zawiesiny do uzyskania żądanej, końcowej wielkości ziaren.
Po zakończeniu rozdrabniania, mierzono lepkość Brookfield™ zawiesiny przy użyciu lepkościomierza model RVT Brookfield™, w temperaturze 23°C i z prędkością obrotową 100 obrotów na minutę za pomocą odpowiedniego trzpienia.
Uzyskano lepkość Brookfield™ równą 750 mPa.s.
Godzinę po zakończeniu rozdrabniania, odzyskano próbkę zawiesiny pigmentu, której wielkość ziaren (98% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 um i 78% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 um) mierzono przy użyciu analizatora wielkości cząstek Sedigraph™ 5100, w zlewce. Po odstawieniu tej próbki w zlewce na 7 dni, mierzono lepkość Brookfield™ zawiesiny przez wprowadzenie, po mieszaniu zlewki przez 5 minut, odpowiedniego trzpienia lepkościomierza model RVT Brookfield™, w temperaturze 23°C i prędkości obrotowej 100 obrotów na minutę. Uzyskano wartość 680 mPa.s, która stanowi wartość lepkości Brookfield™ znaną jako lepkość Brookfield™ APAG (po mieszaniu).
Powierzchnia własna BET uzyskanego pigmentu, określona zgodnie z standardem ISO 9277, jest równa 7,5 m2/g.
Wymaganie kationowe uzyskanego pigmentu, określone zgodnie z wyżej wymienioną PDDPC metodą, jest równe 3850 u Val/kg.
Taka zawiesina wejdzie potem w skład powłoki barwnej, która ma być testowana, obejmując:
- 80 części suchej masy zawiesiny wodnej węglanu wapnia, która ma być testowana,
- 5 części suchej masy zgrubnej zawiesiny węglanu wapnia,
-15 części kaolinu pozbawionego uwarstwienia,
- 9,5 części lepiszcza,
- 0,32 części karboksymetylocelulozy,
- 0,6 części poli(alkoholu winylowego),
- 0,15 części rozjaśniacza optycznego, i
- 0,4 części stearynianu wapnia i sporządzono do stężenia suchej masy 68%, w następujący sposób.
W odbiorniku zawierającym 20 kg wody i 0,125 kg poliakrylanu wody o zawartości suchej masy równej 42% i lepkości własnej równej 6,2 ml/g jak dla wyżej wymienionej metody lepkość własnej, 22,5 kg wodnej zawiesiny, o zawartości suchej masy 78,2%, zgrubnego węglanu wapnia to sprzedawanego przez firmę Omya pod nazwą Hydrocarb™ 60 i 375 kg wodnej zawiesiny, która ma być testowana, węglanu wapnia jak dla wynalazku uzyskanego poprzednio przy zawartości suchej masy 74,7%. Po wymieszaniu węglanów wapnia, dodano 52,5 kg kaolinu pozbawionego uwarstwienia, sprzedawanego przez firmę Kaolin International B.V. pod nazwą Amazon™ 88, przy mieszaniu ze średnią prędkością.
Mieszanie kontynuowano ze średnią prędkością przez 15 minut i po wzrokowej weryfikacji, czy występują bryłki czy nie, mieszanie kontynuowano aż do zniknięcia paru bryłek, lub to zaprzestawano jeśli nie było bryłek.
Następnie dodano 7,5 kg 15% wodnego roztworu karboksymetylocelulozy, uprzednio rozpuszczonego przez co najmniej 20 minut w temperaturze co najmniej 90°C i sprzedawanego przez firmę
Noviant pod nazwą CMC Finnfix™ 10.
PL 211 433 B1
Następnie dodano 8,4 kg 25% wodnego roztworu alkoholu poliwinylowego, uprzednio rozpuszczonego przez co najmniej 20 minut w temperaturze co najmniej 90°C i sprzedawanego przez firmę
Clariant pod nazwą Mowiol™ 4-98.
Następnie dodano 28 kg 50% wagowych wodnej dyspersji styren-butadien, sprzedawanego przez firmę Dow Europe pod nazwą Dow Latex DL 940 i 38,5 kg 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, jako lepiszcza.
Wreszcie, dodano 1,9 kg rozjaśniacza optycznego w postaci wodnego roztworu pochodnej kwasu 4,4-diaminostilbeno-2,2-disulfonowego sprzedawanego przez firmę Bayer pod nazwą Blancophor™ P i 2,8 kg zawartości suchej masy 50% wodnej dyspersji stearynianu wapnia, sprzedawanego przez Henkel-Nopco AS pod nazwą Nopcote™ C-104.
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości około 9 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości około 68,5% przez dodanie wody według potrzeby. Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ DV-II+ dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 3600 mPa.s przy 20 min-1 i 1200 mPa.s przy 100 mm-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania wyżej wymienionych arkuszy papieru podkładowego przy użyciu urządzenia do powlekania Combiblades z pilotem, od Jagenberg GmbH, zaopatrzonego w łopatkę o grubości 0,457 mm postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 1.
Po powleczeniu i satynowaniu papieru postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 1, określono wartości połysku 45° DIN, 75° DIN (DIN 54 502) i 75° TAPPI postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 1.
Różne wartości połysku są w następującej tablicy 1.
T a b l i c a 1
| Użyty standard | Jednostka | Test nr 1 ze stanu techniki | Test nr 2 według wynalazku | |
| Powlekany papier | DIN EN ISO 536 | g/m2 | 102 | 105 |
| Połysk (75° TAPPI) OS | TAPPI | % | 75 | 80 |
| Połysk (75° TAPPI) SS | TAPPI | % | 77 | 82 |
| Połysk (75° DIN) OS | DIN 54 502 | % | 46 | 50 |
| Połysk (75° DIN) SS | DIN 54 502 | % | 48 | 54 |
| Połysk (45° DIN) OS | DIN 54 502 | % | 17 | 23 |
| Połysk (45° DIN) SS | DIN 54 502 | % | 19 | 28 |
| (PPS) 1,0 miękka gładkość OS | ISO 8791-4 | (m | 0,610 | 0,579 |
| (PPS) 1,0 miękka gładkość SS | ISO 8791-4 | (im | 0,608 | 0,530 |
OS = strona górna (Oberseite)
SS = strona fabryczna lub strona tylna (Siebseite)
Można zauważyć w tablicy, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny naturalnego węglanu wapnia według wynalazku mają większy połysk bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, konkretniej pomiędzy 45° i 75° i mniejszą chropowatość niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi z poprzedniego stanu techniki.
P r z y k ł a d 2
Przykład ten odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku w innym sposobie rozdrobnienia wypełniacza mineralnego. Odnosi się on również do zastosowania tak uzyskanych zaPL 211 433 B1 wiesin w produkcji powłok barwnych papieru, przy czym takie powłoki barwne są wykorzystywane do powlekania papieru. Przykład ten również odnosi się do uzyskanego pomiaru połysku papieru.
Test nr 3
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża rozdrobnioną zawiesinę węglanu wapnia z testu nr 1 o takiej wielkości ziaren, że 97% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 nm i 81% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 nm, mierzone urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Taką zawiesinę rozcieńczono do stężenia równego 50% suchej masy, a następnie wymieszano, w stosunku 50:6, z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D.
Tak uzyskaną powłokę barwną wykorzystuje się następnie do powlekania arkuszy papieru podkładowego Synteape przy użyciu Erichsen urządzenia do powlekania.
Tak otrzymany papier poddano następnie gładzeniu 4 razy przy użyciu gładziarki Dixon model 8000, których próbki papieru pocięto na format DIN A3 i kondycjonowano w pomieszczeniu kondycjonowanym powietrzem, jak dla standardu
DIN EN 20187, aby określić wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85° przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner. Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° =2,25
Połysk pod kątem 60° = 28
Połysk pod kątem 85° = 84,5
Test nr 4
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 2,08% zawartości suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 8,7% kwasu akrylowego i 1,5% kwasu metakrylowego
b) 89,4% monomeru o wzorze (I) w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p)q = 114
c) 0,4% monomeru o wzorze (Ilb) w którym
R oznacza grupę metakrylanową
A oznacza grupę propylową
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 20,7 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 nm, wodną zawiesinę rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającą zawartość suchej masy równą 75% wagowych i posiadającą taką wielkość ziaren, że 81% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 nm mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się młynek Dyno-Mill™ typu stacjonarnego cylindra z obrotowym pędnikiem, dla którego substancją rozdrabniającą są paciorki na bazie cyrkonu o średnicy pomiędzy 0,6 milimetra i 1 milimetrem.
Całkowita objętość zajęta przez substancję rozdrabniającą wynosi 1000 centymetrów sześciennych, podczas gdy jej masa wynosi 2700 g. Komora młyna ma objętość 1400 centymetrów sześciennych.
Prędkość obwodowa młynka wynosi 10 metrów na sekundę.
Zawiesina pigmentu jest zawracana do obiegu z prędkością 40 litrów na godzinę.
Wylot Dyno-Mill™ jest zaopatrzony w separator o średnicy nominalnej 200 mikronów, za pomocą którego możliwe jest rozdzielenie zawiesiny uzyskanej po rozdrobnieniu i substancji rozdrabniającej.
Temperaturę podczas każdego testu rozdrabniania utrzymywano przy około 60°C.
Po zakończeniu rozdrabniania, zawartość suchej masy jest równa 74,7% i lepkość Brookfield™ zawiesiny mierzono przy użyciu lepkościomierza model RVT typu Brookfield™, w temperaturze 23°C i prędkości obrotowej 100 obrotów na minutę za pomocą odpowiedniego trzpienia.
Uzyskano lepkość Brookfield™ równą 712 mPa.s.
Po odstawieniu tej próbki w zlewce na 7 dni, mierzono lepkość Brookfield™ zawiesiny przez wprowadzenie do niemieszanej zlewki, odpowiedniego trzpienia lepkościomierza RVT model Brookfield™
PL 211 433 B1 w temperaturze 23°C i prędkości obrotowej 100 obrotów na minutę. Uzyskano wartość 2240 mPa.s, która stanowiła wartość lepkości Brookfield™ znaną jako lepkość Brookfield™ AVAG (przed mieszaniem).
Takie same pomiary lepkości Brookfield™ wykonano również po wymieszaniu zawartości zlewki przez 5 minut i stanowią one wyniki lepkości APAG (po mieszaniu). Uzyskany wynik to 686 mPa.s.
Po wykonaniu tych pomiarów lepkości Brookfield™, określono wymagania kationowe uzyskanego pigmentu.
Ten ostatni, określony zgodnie z wyżej wymienioną metodą to PDDPC, jest równy 7050 μ Val/kg.
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia rozcieńczono następnie do 50%, a następnie zabarwiono, z użyciem 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w to tych samych warunkach i takim samym stosunku jak test nr 3 dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Mierzono wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, po poczwórnym satynowaniu przeprowadzonym w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 4,25
Połysk pod kątem 60° = 44
Połysk pod kątem 85° = 87,5
Test nr 5
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 2,02% zawartości suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 8,7% kwasu akrylowego i 1,5% kwasu metakrylowego
b) 89,5% monomeru o wzorze (I) w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p)q =114
c) 0,4% monomeru o wzorze (Ilb) w którym
R oznacza grupę winylową
A nie występuje
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 20,4 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 μm, wodnej zawiesiny rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającej zawartość suchej masy równą 75% wagowych i posiadającej taką wielkość ziaren, że 83% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm, mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia.
Zawartości suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4 są następujące:
Zawartość suchej masy = 74,3%
Lepkość (T0) = 613 mPa.s
Lepkość AVAG (T7 dni) = 3030 mPa.s
Lepkość APAG (T7 dni) = 650 mPa.s
Po wykonaniu pomiarów lepkości tych Brookfield™, określono wymagania kationowe uzyskanego pigmentu.
Ten ostatni, określony zgodnie z wyżej wymienioną metodą PDDPC, jest równa 7180 μ Val/kg.
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia rozcieńczono następnie do 50%, a potem wymieszano, z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę
BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
PL 211 433 B1
Mierzono wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, po poczwórnym satynowaniu przeprowadzonym w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 4,25
Połysk pod kątem 60° = 46
Połysk pod kątem 85° = 89
Test nr 6
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 2,08% zawartości suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 8,7% kwasu akrylowego i 1,5% kwasu metakrylowego
b) 87,0% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p)q = 114
c) 3,0% monomeru o wzorze (Ilb), w którym
R oznacza grupę metakrylanową
A oznacza grupę propylową
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 23,2 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 μm, wodnej zawiesiny rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającej zawartość suchej masy równej 75% wagowych i posiadającej taką wielkość ziaren, że 81% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 nm mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia.
Zawartość suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4 są następujące:
Zawartość suchej masy = 77,0%
Lepkość (T0) = 648 mPa.s
Lepkość AVAG (T7 dni) = 2840 mPa.s
Lepkość APAG (T7 dni) = 747 mPa.s
Po wykonaniu tych pomiarów lepkości Brookfield™, określono wymagania kationowe uzyskanego pigmentu.
Ten ostatni, określony zgodnie z wyżej wymienioną metodą PDDPC, jest równy 6900 μ Val/kg.
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia następnie rozcieńczono do 50%, a potem wymieszano, z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i w takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Mierzono wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, po poczwórnym satynowaniu przeprowadzonym w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 3,75
Połysk pod kątem 60° = 43
Połysk pod kątem 85° = 88,5
Test nr 7
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 2,08% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 8,7% kwasu akrylowego i 1,5% kwasu metakrylowego
b) 87,0% monomeru o wzorze (I) w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
PL 211 433 B1
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p)q = 114
c) 3,0% monomeru o wzorze (Ilb), w którym R oznacza grupę winylową
A nie występuje
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 20,0 ml/g, zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 nm, wodnej zawiesiny rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającej zawartość suchej masy równej 75% wagowych i posiadającej taką wielkość ziaren, że 83% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 nm mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia.
Zawartość suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4, są następujące:
Zawartość suchej masy = 74,3%
Lepkość (T0) = 808 mPa.s
Lepkość AVAG (T7 dni) = 3000 mPa.s
Lepkość APAG (T7 dni) = 802 mPa.s
Po wykonaniu tych pomiarów lepkości Brookfield™, określono wymagania kationowe uzyskanego pigmentu.
Ten ostatni, określony zgodnie z wyżej wymienioną metodą PDDPC, jest równy 7710 n Val/kg.
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia następnie rozcieńczono do 50%, a potem wymieszano z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i w takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Mierzono wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, po poczwórnym satynowaniu przeprowadzonym w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 5,0
Połysk pod kątem 60° = 46
Połysk pod kątem 85° = 90,5
Test nr 8
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża węglan wapnia sprzedawany przez Omya pod nazwą Hydrocarb™90ME.
Następnie mierzono wartość połysku TAPPI 75°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, bez satynowania po powleczeniu.
Wynikiem jest: Połysk TAPPI 75° = 27,3
Test nr 9
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 1,21% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 6,0% kwasu akrylowego i 1,7% kwasu metakrylowego
b) 87,2% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=113; q=1 i (m+n+p)q = 113 i 5,0% monomeru o wzorze (I), w którym R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylouretanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=113; q=1 i (m+n+p)q = 113
PL 211 433 B1
c) 0,1% akrylanu etylu o lepkości własnej równej 32,1 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 (m, wodną zawiesinę rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającą zawartość suchej masy równą około 76% wagowych i posiadającą taką wielkość ziaren, że 91% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 um mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania, aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia. Zawartość suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ (T0) uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4, są następujące:
Zawartość suchej masy = 74,7%
Lepkość (T0) = 295 mPa.s
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia następnie rozcieńczono do 50%, a potem wymieszano, z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i w takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Następnie mierzono wartość połysku TAPPI 75°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, bez gładzenia przeprowadzanego w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk TAPPI 75° = 46,3
Test nr 10
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 1,60% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 11,8% kwasu akrylowego i 16,1% kwasu metakrylowego
b) 69,1% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=113 q=1 i (m+n+p)q = 113 i 3,0% monomeru o wzorze (I), w którym R1 oznacza grupę metylową
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylamidową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=3; n=9; p=0; q=1 i (m+n+p)q = 27 o lepkości własnej równej 61,1 ml/g, zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 (m, wodną zawiesinę rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającą zawartość suchej masy równą 76% wagowych i posiadającą taką wielkość ziaren, że 92% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 (m mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia.
Zawartość suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ (T0) uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4 są następujące:
Zawartość suchej masy = 76,0%
Lepkość (T0) = 610 mPa.s
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia następnie rozcieńczono do 50%, a potem wymieszano z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i w takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Następnie mierzono wartość połysku TAPPI 75°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku
BYK-Gardner, bez gładzenia przeprowadzonego w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
PL 211 433 B1
Uzyskane wyniki to:
Połysk TAPPI 75° = 50,0
Można zauważyć z wyników połysku testów nr 3 do 7, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny węglanu wapnia według wynalazku, mają lepszy połysk bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a konkretniej pomiędzy 45° i 75°, niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi z poprzedniego stanu techniki.
Można zauważyć z wyników połysku dla testów nr 8 do 10, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny węglanu wapnia według wynalazku, mają lepszy połysk nawet gdy papier nie jest wygładzany.
P r z y k ł a d 3
Przykład ten odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku w sposobie dla rozdrabniania wypełniaczy mineralnych, a konkretniej węglanu wapnia. Odnosi się on również do zastosowania tak uzyskanych zawiesin w produkcji powłok barwnych papieru, przy czym takie powłoki barwne są wykorzystywane do powlekania papieru. Przykład ten również odnosi się do pomiaru połysku tak otrzymanego papieru.
W testach odpowiadających temu przykładowi, pierwszym etapem jest dyspersja zawiesiny materiału mineralnego, zgodnie z jedną z metod znaną fachowcowi.
Lepkość takich zawiesin określono przez wdrożenie tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak użyty w przykładzie 2.
Takie zawiesiny następnie wchodzą w skład powłok barwnych.
W tym przykładzie, każda z powłok barwnych jest wykonywana według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak użyty w przykładzie 2.
Wreszcie, mierzono połysk powlekanego i gładzonego arkusza papieru, postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak użyty w przykładzie 2.
Test nr 11
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża 0,49% suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, zobojętnionego poli(akrylanu magnezu) i sodu posiadających lepkość własną równą 7,8 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, dla dyspersji w wodzie i posiadających zawartość suchej masy równą 72,2%, węglan wapnia posiadający taką wielkość ziaren, że 96% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 um i 74% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm mierzone urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 2,70
Połysk pod kątem 60° = 32
Połysk pod kątem 85° = 86
Test nr 12
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża, zgodnie z tą samą procedurą jak test poprzedni, 0,77% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru z testu nr 2 według wynalazku.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 3,25
Połysk pod kątem 60° = 42
Połysk pod kątem 85° = 87
Test nr 13
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża, zgodnie z taką samą procedurą jak poprzedni test, 0,87% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru z testu nr 6 według wynalazku.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 2,75
Połysk pod kątem 60° = 36
Połysk pod kątem 85° = 86,5
Można zauważyć z wyników połysku testów nr 11 do 13, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny węglanu wapnia według wynalazku, posiada lepszy połysk, niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi z poprzedniego stanu techniki.
P r z y k ł a d 4
Przykład ten ilustruje sposób produkcji powłok barwnych i odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku jako dodatków w zawiesinie materiału mineralnego stosowanego w produkcji powłok barwnych papieru.
PL 211 433 B1
Przykład ten również odnosi się do pomiaru połysku tak otrzymanego papieru. Przykład ten ilustruje wreszcie skuteczność kopolimerów według wynalazku jako aktywatora połysku powlekanego papieru.
Test nr 14
Test ten jest testem kontrolnym, który ilustruje powłokę barwną wdrażającą każdy dodatek w zawiesinie materiału mineralnego.
Powłoka barwna jest więc realizowana najpierw przez wymieszanie zawiesiny węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę OMYA pod nazwą Covercarb™ 75ME z zawiesiną kaolinu sprzedawanego przez firmę HUBER pod nazwą Hydragloss™ 90, odpowiadającej 100 części wagowych suchego pigmentu obejmującego 70 części węglanu wapnia i 30 części kaolinu, a następnie przez kolejne dodawanie do tych 100 części:
- ilości wody koniecznej aby otrzymać zawiesinę o zawartości suchej masy równej 60%
- 1 części suchej masy poli(alkoholu winylowego) sprzedawanego przez firmę CLARIANT pod nazwą Mowiol™ 4-98
- 1 part suchej masy karboksymetylocelulozy sprzedawanej przez firmę NOVIANT pod nazwą Finnfix® 10
- 12 części suchej masy lateksu styren-butadien sprzedawanego przez firmę DOW CHEMICAL pod nazwą DL966™
- i 0,8 części wagowych rozjaśniacza optycznego Blancophor P™ sprzedawanego przez firmę
BAYER
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości 8,6 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości 59,8% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza Brookfield™ model RVT dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 7020 mPa.s przy 10 min-1 i 1240 mPa.s przy 100 min-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania arkusza papieru o wymiarach 21 x 29,7 cm o masie własnej 96 g/m2 za pomocą urządzenia do powlekania z laboratorium K-Coater.
Ten arkusz papieru powleczono więc do 10 g/m2, a następnie wysuszono w niewentylowanym pomieszczeniu z parą przez 5 minut w temperaturze 50°C.
Tak otrzymany papier poddano następnie dwukrotnemu gładzeniu przy użyciu urządzenia Ramisch typ RK22HU w temperaturze 80°C i pod ciśnieniem 40 barów.
Wygładzone próbki papieru pocięto następnie na format DIN A3 i kondycjonowano w pomieszczeniu kondycjonowanym powietrzem, jak dla standardu DIN EN 20187 aby określić wartość połysku TAPPI 75° zgodnie z Lehmann przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner.
Uzyskany wynik to:
Po 3ysk TAPPI 75° = 70,6.
Test nr 15
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża powłokę barwną zawierającą kopolimer według wynalazku dodany do zawiesiny materiału mineralnego.
Powłokę barwną realizowano więc najpierw przez wymieszanie zawiesiny węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę OMYA pod nazwą Covercarb™ 75ME z zawiesiną kaolinu sprzedawanego przez firmę HUBER pod nazwą Hydragloss™ 90 odpowiadającą 100 częściom wagowym suchego pigmentu obejmującego 70 części węglanu wapnia i 30 części kaolinu, a następnie przez kolejne dodawanie do tych 100 części:
- 0,35 części suchej masy kopolimeru zobojętnionego sodą według wynalazku, zawierającego wagowo:
a) 5,9% kwasu akrylowego i 1,6% kwasu metakrylowego
b) 92,5% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=113; q=1 i (m+n+p)q =113
PL 211 433 B1 o lepkości własnej równej 21,0 ml/g, zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej,
-ilość wody konieczną aby otrzymać zawiesinę zawartość suchej masy równą 60% 46
- 1 część suchej masy poli(alkoholu winylowego) sprzedawanego przez firmę CLARIANT pod nazwą Mowiol™ 4-98
- 1 część suchej masy karboksymetylocelulozy sprzedawanej przez firmę NOVIANT pod nazwą Finnfix® 10
- 12 części suchej masy lateksu styren-butadien sprzedawanego przez firmę DOW CHEMICAL pod nazwą DL966™
- i 0,8 części wagowych rozjaśniacza optycznego Blancophor P™ sprzedawanego przez firmę
BAYER
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości 8,6 za pomocą a 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości 59,8% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ RVT, dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 9340 mPa.s przy 10 min-1 i 1640 mPa.s przy 100 min-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania arkusza papieru o wymiarach 21 x 29,7 cm i ciężarze właściwym 96 g/m2 za pomocą urządzenia do powlekania z laboratorium K-Coater przez wdrożenie tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 14.
Tak otrzymany papier poddano następnie gładzeniu postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak stosowane w teście nr 14.
Wartość połysku TAPPI 75° zgodnie z Lehmann przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner jest równa 72,7.
Test nr 16
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża powłoki barwnej zawierającym kopolimer według wynalazku dodany do zawiesiny materiału mineralnego.
Powłokę barwną realizowano więc najpierw przez wymieszanie zawiesiny węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę OMYA pod nazwą Covercarb™ 7 5ME z zawiesiną kaolinu sprzedawanego przez firmę HUBER pod nazwą Hydragloss™ 90, odpowiadającą 100 części wagowych suchego pigmentu obejmującego 70 części węglanu wapnia i 30 części kaolinu, a następnie przez kolejne dodawanie do tych 100 części:
0,70 część suchej masy tego samego kopolimeru według wynalazku co kopolimer wdrożony w poprzednim teście,
- ilość wody konieczną aby otrzymać zawartość suchej masy zawiesiny równą 60%
- 1 część suchej masy poli(alkoholu winylowego) sprzedawanego przez firmę CLARIANT pod nazwą Mowiol™ 4-98
- 1 część suchej masy karboksymetylocelulozy sprzedawanej przez firmę NOVIANT pod nazwą Finnfix® 10
- 12 części suchej masy lateksu styren-butadien sprzedawanego przez firmę DOW CHEMICAL pod nazwą DL966™
- i 0,8 części wagowych rozjaśniacza optycznego Blancophor P™ sprzedawanego przez firmę
BAYER
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości 8,6 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości 59,8% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ RVT, dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 10000 mPa.s przy 10 min-1 i 1760 mPa.s przy 100 min-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania arkusza papieru o wymiarach x 29,7 cm i ciężarze właściwym 96 g/m2 za pomocą urządzenia do powlekania z laboratorium
K-Coater przez wdrożenie tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 14.
PL 211 433 B1
Tak otrzymany papier poddano następnie gładzeniu postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak stosowane w teście nr 14.
Wartość połysku TAPPI 75° zgodnie z Lehmann przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner jest równa 73,5.
Można zauważyć z wyników połysku testów nr 14 do 16, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny węglanu wapnia dodanymi według wynalazku, posiada lepszy połysk, niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi.
P r z y k ł a d 5
Przykład ten ilustruje sposób produkcji powłok barwnych i odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku jako dodatków w produkcji powłok barwnych papieru.
Przykład ten również odnosi się do pomiaru połysku tak otrzymanego papieru. Przykład ten ilustruje wreszcie skuteczność kopolimerów według wynalazku jako aktywatorów połysku powlekanego papieru.
Aby tego dokonać, test No. 14 jest również testem kontrolnym, następujący test nr 17 ilustruje wynalazek.
Test nr 17
Powłokę barwną realizowano więc najpierw przez wymieszanie zawiesiny węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę OMYA pod nazwą Covercarb™ 75ME z zawiesiną kaolinu sprzedawanego przez firmę HUBER pod nazwą Hydragloss™ 90 odpowiadającą 100 części wagowych suchego pigmentu obejmującego 70 części węglanu wapnia i 30 części kaolinu, a następnie przez kolejne dodawanie do tych 100 części:
- ilość wody konieczną aby otrzymać zawiesinę zawartość suchej masy równą 60%
- 1 część suchej masy poli(alkoholu winylowego) sprzedawanego przez firmę CLARIANT pod nazwą Mowiol™ 4-98
- 1 część suchej masy karboksymetylocelulozy sprzedawanej przez firmę NOVIANT pod nazwą Finnfix® 10
- 12 części suchej masy lateksu styren-butadien sprzedawanego przez firmę DOW CHEMICAL pod nazwą DL966™
- 1,0 część suchej masy tego samego kopolimeru według wynalazku co kopolimer wdrożony w poprzednim teście,
- i 0,8 części wagowych rozjaśniacza optycznego Blancophor P™ sprzedawanego przez firmę
BAYER
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości 8,6 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości 59,8% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ RVT, dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 1250 mPa. s przy 10 min-1 i 340 mPa.s przy 100 min-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania arkusza papieru o wymiarach 21 x 29,7 cm i ciężarze właściwym 96 g/m2 za pomocą urządzenia do powlekania z laboratorium K-Coater przez wdrożenie tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 14.
Tak otrzymany papier poddano następnie gładzeniu postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak stosowane w teście nr 14.
Wartość połysku TAPPI 75° zgodnie z Lehmann przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner jest równa 73,0.
Można zauważyć z wyników połysku testów nr 14 do 17, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi kopolimer według wynalazku stosowany jako dodatek do powłoki barwnej, posiada lepszy połysk, niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi.
P r z y k ł a d 6
Przykład ten ilustruje kompozycję farby zawierającą kopolimer według wynalazku i odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku jako aktywatora połysku farby. Przykład ten również odnosi się do pomiaru uzyskanego połysku farby.
PL 211 433 B1
Aby tego dokonać, sporządzono farbę glicerolową przez kolejne wymieszanie następujących składników o zawartości suchej masy:
- 240,0 g Synolac™ 6868 WL 75 (alkid o długim łańcuchu tłuszczowym od Cray Valley)
- 20,0 g benzyna lakowa BT
- 240,0 g RL 60 (ditlenek tytanu od Millenium)
- 240,0 g zawiesina węglanu wapnia do testów
- 190,0 g Synolac™ 6868 WL 75 (alkid o długim łańcuchu tłuszczowym od Cray Valley)
- 3,5 g benzyna lakowa BT
- 3,5 g sykatywa (Octa Soligen Calcium 10 od Borchers)
- 20,0 g benzyna lakowa BT
- 2 g środek przeciw kożuszeniu (Borchinox M2 od Borchers)
- 21,0 g benzyna lakowa BT51
Po wykonaniu tych preparatów farb, określono wartość połysku pod kątem 20° w następujący sposób:
Dokonano dwóch nałożeń na kartę kontrastową Leneta do 150 um wilgoci dla każdej farby. Nałożenia powtarzano po 24 godzinach i miesiąc po wyprodukowaniu. Następnie dokonano pomiarów po 7 dniach i po jednym miesiącu.
Wykorzystywanym układem był miernik połysku Minolta MultiGloss 268 dla kąta wynoszącego 20°. Każdą wartość obliczano średnio na dwóch kartach dla 5 punktów na kartę.
Test nr 18
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża zawiesinę węglanu wapnia rozdrobnioną przez zastosowanie poli(akrylanu sodu) z poprzedniego stanu techniki.
Uzyskane wyniki to:
- Połysk pod kątem 20° 7 dni (nałożenie po 24 godzinach) = 59
- Połysk pod kątem 20° 1 miesiąc (nałożenie po 24 godzinach) = 45
- Połysk pod kątem 20° 7 dni (nałożenie po 1 miesiącu) = 67
- Połysk pod kątem 20° 1 miesiąc (nałożenie po 1 miesiącu) = 53.
Test nr 19
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża zawiesinę rozdrabniającą węglanu wapnia przy użyciu kopolimeru według wynalazku.
Taki kopolimer jest zobojętniony trietanoloaminą i obejmuje:
a) 45,1% kwasu akrylowego i 0,55% kwasu metakrylowego
b) 11,75% monomeru o wzorze (I), w którym R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru R oznacza grupę metakrylanową R' oznacza grupę alkilową o 15 atomach węgla gdzie m=0; p=0; q=1 i n = 50,
c) 42,6% akrylamidu Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° 7 dni (nałożenie po 24 godzinach) = 65 Połysk pod kątem 20° 1 miesiąc (nałożenie po 24 godzinach) = 55 Połysk pod kątem 20° 7 dni (nałożenie po 1 miesiącu) = 71 Połysk pod kątem 20° 1 miesiąc (nałożenie po 1 miesiącu) = 58.
Można zauważyć z wyników testów nr 18 i 19, że kopolimer według wynalazku jest skutecznym aktywatorem połysku.
Claims (17)
- Zastrzeżenia patentowe1. Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie jako aktywatora połysku bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a korzystnie pomiędzy45° i 75°, znamienne tym, że kopolimer ma co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:PL 211 433 B1a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100% i taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
- 2. Zastosowanie słabo jonowego i kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie jako aktywatora połysku bez względu na kąt widzenia, według zastrz. 1, znamienne tym, że monomer sieciujący jest wybrany z grupy obejmującej dimetakrylan glikolu etylenowego, trimetylolopropanotriakrylan, akrylan allilu, maleiniany allilu, metyleno-bis-akrylamid, metyleno-bis-metakrylamid, tetraallilooksyetan, triallilocyjanurany, etery allilowe wytworzone z polioli, takich jak pentaerytritol, sorbitol, sacharoza lub inne, lub wybrany spośród cząsteczek o wzorze (III):w którym- m3, p3, m4 i p4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n3 i n4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q3 i q4 oznaczają liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 i 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,PL 211 433 B1- r' oznacza liczbę taką, że 1 < r' < 200,- R13 oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,- R14, R15, R20 i R21 oznaczają atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R16, R17, R18 i R19 oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylowe lub aryloalkilowe posiadające od 1 do 20 atomów węgla, lub mieszaninę powyższych- D i E oznaczają grupy, które mogą występować, w tym przypadku oznaczają grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, albo mieszanina kilku takich monomerów, oraz tym, że kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
- 3. Zastosowanie słabo jonowego i kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie jako aktywatora połysku bez względu na kąt widzenia, według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że taki kopolimer obejmuje wagowo:a) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego monomeru anionowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym, posiadającego monokarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających monokarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak monoestry C1 do C4 kwasu maleinowego lub itakonowego, lub mieszanina powyższych, lub posiadających dikarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających dikarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy, maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub posiadających sulfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających sulfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylamidometylopropanosulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy, lub posiadających fosforanową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających fosforanową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylanu glikolu etylenowego, fosforan metakrylanu glikolu propylenowego, fosforan akrylanu glikolu etylenowego, fosforan akrylanu glikolu propylenowego i ich pochodne oksyetylenowane, lub posiadających fosfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających fosfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosfonowy, lub mieszanina powyższych,b) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego niejonowego monomeru z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, a korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakoPL 211 433 B1 nowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),c) od 0% do 3% co najmniej jednego monomeru sieciującego wybranego, lecz nie wyłącznie, z grupy obejmującej dimetakrylan glikolu etylenowego, trimetylolopropanotriakrylan, akrylan allilu, maleiniany allilu, metyleno-bis-akrylamid, metyleno-bis-metakrylamid, tetralliloksyetan, triallilocyjanurany, etery allilowe wytworzone z polioli, takich jak pentaerytrytol, sorbitol, sacharoza lub inne, lub wybrany spośród cząsteczek o wzorze (III):w którym- m3, p3, m4 i p4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n3 i n4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q3 i q4 oznaczają liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 i 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,- r' oznacza liczbę taką, że 1 < r' < 200,R13 oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,- R14, R15, R20 i R21 oznaczają atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R16, R17, R18 i R19 oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylowe lub aryloalkilowe posiadające od 1 do 20 atomów węgla, lub mieszaninę powyższych,- D i E oznaczają grupy, które mogą występować, w tym przypadku oznaczają grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, albo mieszaninę kilku takich monomerów, całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, oraz tym, że taki kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
- 4. Zastosowanie słabo jonowego i kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie jako aktywatora połysku bez względu na kąt widzenia według zastrz. 1 do 3, znamienne tym, że taki kopolimer występuje w postaci kwasu lub całkowicie albo częściowo zobojętnionej jednym lub większą ilością środków zobojętniających posiadających jednowartościową grupę funkcyjną lub wielowartościową grupę funkcyjną, takich jak, dla jednowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej kationy alkaliczne, w szczególności sód, potas, lit, jon amoniowy lub pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe alifatyczne i/lub cykliczne aminy, takie jak stearyloamina, etanoloaminy (mono-, di-, trietanoloamina), mono i dietyloamina, cykloheksyloamina, metylocykloheksyloamina, aminometylopropanol, morfolina albo, dla wielowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej dwuwartościowe kationy ziem alkalicznych, w szczególności magnez i wapń lub cynk i kationy trójwartościowe, obejmujące w szczególności glin, lub pewne kationy o wyższej wartościowości.PL 211 433 B1
- 5. Aktywator połysku bez względu na kąt widzenia, znamienny tym, że oznacza rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, to podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, oraz że taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
- 6. Aktywator połysku bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a korzystnie pomiędzy 45° i 75°, według zastrz. 5, znamienny tym, że stanowi rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer, mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, znamienny tym, że oznacza rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer, obejmujący:a) co najmniej jeden monomer anionowy z monokarboksylową lub dikarboksylową albo sulfonową lub fosforanową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,b) co najmniej jeden niejonowy monomer z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, a korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,PL 211 433 B1- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe, jako monomer sieciujący, całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, oraz tym, że kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
- 7. Aktywator połysku bez względu na kąt widzenia, według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że monomer sieciujący jest wybrany z grupy obejmującej dimetakrylan glikolu etylenowego, trimetylolopropanotriakrylan, akrylan allilu, maleiniany allilu, metyleno-bis-akrylamid, metyleno-bis-metakrylamidu, tetraallilooksyetan, triallilocyjanurany, etery allilowe wytworzone z polioli, takich jak pentaerytritol, sorbitol, sacharoza lub inne, lub wybrany spośród cząsteczek o wzorze (III):w którym- m3, p3, m4 i p4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n3 i n4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q3 i q4 oznaczają liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 i 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,- r' oznacza liczbę taką, że 1 < r' < 200,R13 oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,- R14, R15, R20 i R21 oznaczają atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R16, R17, R18 i R19 oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylowe lub aryloalkilowe posiadające od 1 do 20 atomów węgla, lub mieszaninę powyższych,- D i E oznaczają grupy, które mogą występować, w tym przypadku oznaczają grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, albo mieszaninę kilku takich monomerów,
- 8. Aktywator połysku bez względu na kąt widzenia według zastrz. 5 do 7, znamienny tym, że oznacza rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer, zawierający wagowo:a) od 2% do 95%, a jeszcze konkretniej, od 5% do 90% co najmniej jednego monomeru anionowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym, posiadającego monokarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających monokarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak monoestry C1 do C4 kwasu maleinowego lub itakonowego, lub mieszanina powyższych, lub mających dikarboksylo32PL 211 433 B1 wą grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających dikarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy, maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub mających sulfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających sulfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylamidometylopropanosulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy, lub mających fosforanową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających fosforanową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylanu glikolu etylenowego, fosforan metakrylanu glikolu propylenowego, fosforan akrylanu glikolu etylenowego, fosforan akrylanu glikolu propylenowego i ich pochodne oksyetylenowane, lub mających fosfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających fosfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosfonowy, lub mieszanina powyższych,b) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego niejonowego monomeru z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, a korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),c) od 0% do 3% co najmniej jednego monomeru sieciującego wybranego, lecz nie wyłącznie, z grupy obejmującej dimetakrylan glikolu etylenowego, trimetylolopropanotriakrylan, akrylan allilu, maleiniany allilu, metyleno-bis-akrylamid, metyleno-bis-metakrylamidu, tetrallilooksyetan, triallilocyjanurany, etery allilowe wytworzone z polioli, takich jak pentaerytritol, sorbitol, sacharoza lub inne, lub wybrany spośród cząsteczek o wzorze (III):PL 211 433 B1 w którym- m3, p3, m4 i p4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n3 i n4 oznaczają liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q3 i q4 oznaczają liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 i 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,- r' oznacza liczbę taką, że 1 < r' < 200,- R13 oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,- R14, R15, R20 i R21 oznaczają atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R16, R17, R18 i R19 oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, arylowe, alkiloarylowe lub aryloalkilowe posiadające od 1 do 20 atomów węgla, lub mieszaninę powyższych,- D i E oznaczają grupy, które mogą występować, w tym przypadku oznaczają grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, albo mieszaninę kilku takich monomerów, całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, oraz tym, że taki kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
- 9. Aktywator połysku bez względu na kąt widzenia według zastrz. 5 do 8, znamienny tym, że kopolimer występuje w postaci kwasu lub całkowicie albo częściowo zobojętnionej jednym lub większą ilością środków zobojętniających posiadających jednowartościową grupę funkcyjną lub wielowartościową grupę funkcyjną, takich jak, dla jednowartościowej grupy funkcyjnej, wybrane z grupy obejmującej kationy alkaliczne, zwłaszcza sód, potas, lit, jon amoniowy lub pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe alifatyczne i/lub cykliczne aminy, takie jak stearyloamina, etanoloaminy (mono-, di-, trietanoloamina), mono- i dietyloamina, cykloheksyloamina, metylocykloheksyloamina, aminometylopropanol, morfolina albo, dla wielowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej dwuwartościowe kationy ziem alkalicznych, w szczególności magnez i wapń lub cynk i kationy trójwartościowe, obejmujące w szczególności glin, lub kationy o wyższej wartościowości.
- 10. Sposób rozdrabniania w zawiesinie wodnej materiału mineralnego, znamienny tym, że stosuje się kopolimer mający lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, oraz mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,PL 211 433 B1- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100% i taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, zaś materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami materiału mineralnego, takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin.
- 11. Sposób rozdrabniania w zawiesinie wodnej materiału mineralnego według zastrz. 10, znamienny tym, że stosuje się 0,05% do 5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów, a korzystnie od 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów.
- 12. Wodna zawiesina materiału mineralnego rozdrobnionego, znamienna tym, że zawiera kopolimer w ilości 0,05% do 5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów, a korzystnie od 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów, mający lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, oraz mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akryPL 211 433 B1 louretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe przytaczany jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, i taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, zaś materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami materiału mineralnego, takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin.
- 13. Zastosowanie wodnej zawiesiny materiału mineralnego określonej w zastrz. 12, w przemyśle papierniczym, a zwłaszcza w powlekaniu papieru.
- 14. Sposób wytwarzania powłok barwnych, znamienny tym, że stosuje się kopolimer posiadający lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, i mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),PL 211 433 B1c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe przytaczany jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%.
- 15. Sposób wytwarzania powłok barwnych według zastrz. 14, znamienny tym, że stosuje się 0,05% do 5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów, a korzystnie 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy wypełniaczy i/lub pigmentów.
- 16. Zastosowanie kopolimeru mającego lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, i mającego co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, do powlekania papieru.
- 17. Zastosowanie kopolimeru mającego lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, i mającego co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, przy czym kopolimer obejmuje:a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,b) co najmniej jeden niejonowy monomer obejmujący co najmniej jeden monomer o wzorze (I):PL 211 433 B1 w którym- m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,- n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150,- q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5 < (m+n+p)q < 150, i korzystnie taką, że 15< (m+n+p)q < 120,- R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,- R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,- R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla i jeszcze korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I),c) co najmniej jeden monomer mający co najmniej dwa nienasycone wiązania etylenowe jako monomer sieciujący, przy czym całkowity udział składników a), b) i c) jest równy 100%, jako składnika kompozycji farby lub jako składnika kompozycji polimerowej.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0213999A FR2846971B1 (fr) | 2002-11-08 | 2002-11-08 | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL211433B1 true PL211433B1 (pl) | 2012-05-31 |
Family
ID=32116467
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380996A PL211460B1 (pl) | 2002-11-08 | 2003-11-07 | Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych |
| PL390344A PL211432B1 (pl) | 2002-11-08 | 2003-11-07 | Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych |
| PL390343A PL211433B1 (pl) | 2002-11-08 | 2003-11-07 | Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380996A PL211460B1 (pl) | 2002-11-08 | 2003-11-07 | Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych |
| PL390344A PL211432B1 (pl) | 2002-11-08 | 2003-11-07 | Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7825192B2 (pl) |
| EP (2) | EP1569970B1 (pl) |
| JP (2) | JP4741239B2 (pl) |
| KR (2) | KR101200632B1 (pl) |
| CN (1) | CN100558771C (pl) |
| AT (1) | ATE531740T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003278489B2 (pl) |
| BR (1) | BR0316093B1 (pl) |
| CA (1) | CA2505074C (pl) |
| CO (1) | CO5650169A2 (pl) |
| DK (2) | DK2275462T3 (pl) |
| EA (1) | EA012405B1 (pl) |
| ES (2) | ES2377398T3 (pl) |
| FR (1) | FR2846971B1 (pl) |
| HR (2) | HRP20050507B1 (pl) |
| MX (1) | MXPA05004760A (pl) |
| MY (1) | MY139769A (pl) |
| NO (1) | NO335886B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ565212A (pl) |
| PL (3) | PL211460B1 (pl) |
| PT (2) | PT1569970E (pl) |
| SI (2) | SI2275462T1 (pl) |
| TW (1) | TWI387606B (pl) |
| UA (1) | UA83353C2 (pl) |
| UY (1) | UY28066A1 (pl) |
| WO (1) | WO2004041883A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200503286B (pl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2846978B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2007-05-18 | Coatex Sas | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus |
| FR2846971B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2006-09-29 | Omya Ag | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus |
| FR2885906A1 (fr) * | 2005-05-20 | 2006-11-24 | Coatex Soc Par Actions Simplif | Utilisation de polymeres hydrosolubles obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme agent ameliorant l'opacite et/ou la brillance de produits secs les contenant |
| EP1752499A1 (en) | 2005-07-25 | 2007-02-14 | Omya Development AG | Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds |
| FR2893031B1 (fr) * | 2005-11-04 | 2008-02-08 | Coatex Sas | Procede de fabrication d'une resine thermoplastique avec une resistance a l'impact amelioree mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene et resines obtenues. |
| FR2894998A1 (fr) | 2005-12-16 | 2007-06-22 | Coatex Sas | Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene. |
| FR2896171B1 (fr) | 2006-01-19 | 2010-12-17 | Omya Development Ag | Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations. |
| FR2913427B1 (fr) * | 2007-03-05 | 2011-10-07 | Omya Development Ag | Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium |
| FR2917091B1 (fr) * | 2007-06-08 | 2009-08-28 | Coatex S A S Soc Par Actions S | Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier |
| EP2075374A1 (fr) | 2007-12-17 | 2009-07-01 | Omya Development AG | Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue |
| EP2208761B1 (en) | 2009-01-16 | 2012-10-10 | Omya Development AG | Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof |
| IT1393465B1 (it) | 2009-03-16 | 2012-04-20 | Lamberti Spa | Poliuretano idrofilico a pettine |
| IT1393466B1 (it) | 2009-03-16 | 2012-04-20 | Lamberti Spa | Composizioni per la patinatura della carta |
| FR2945964B1 (fr) * | 2009-05-28 | 2012-02-17 | Coatex Sas | Utilisation d'un polymere peigne (meth)acrylique contenant un ester (meth)acrylique comme agent dispersant et anti-demoussant dans une suspension aqueuse de sulfate de calcium hemihydrate |
| ATE554145T1 (de) | 2009-08-05 | 2012-05-15 | Omya Development Ag | Verwendung von 2-amino-2-methyl-1-propanol als zusatz in wässrigen suspensionen aus calciumcarbonathaltigen materialien |
| FR2961211B1 (fr) | 2010-06-10 | 2012-07-27 | Coatex Sas | Polymeres peignes (meth)acryliques a fonction hydroxy polyalkylene glycol, leur utilisation comme agent rheofluidifiant dans des sauces de couchage et sauces les contenant. |
| FR2963939B1 (fr) | 2010-08-19 | 2013-11-15 | Coatex Sas | Utilisation en sauces de couchage papetieres de polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles |
| FR2963934B1 (fr) | 2010-08-19 | 2013-10-25 | Coatex Sas | Polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles |
| IT1402689B1 (it) | 2010-09-15 | 2013-09-13 | Lamberti Spa | Poliuretani a pettine utili per la patinatura della carta |
| IT1402349B1 (it) | 2010-09-15 | 2013-08-30 | Lamberti Spa | Composizioni per la patinatura della carta |
| CA2834607C (en) * | 2011-06-02 | 2020-01-14 | Rohm And Haas Company | Amphoteric polymer composition |
| CN102432752B (zh) * | 2011-08-18 | 2013-08-07 | 江苏科技大学 | 苯乙烯马来酸酐共聚物酰亚胺化材料及其制备方法 |
| ES2528746T3 (es) | 2011-11-11 | 2015-02-12 | Omya International Ag | Suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato de calcio con baja formación de depósitos |
| ITVA20110030A1 (it) | 2011-11-11 | 2013-05-12 | Lamberti Spa | Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta |
| FR2982887B1 (fr) * | 2011-11-18 | 2014-01-31 | Coatex Sas | Polymeres faiblement anioniques pour sauces de couchage destinees a des papiers pour impression de type jet d'encre |
| SI2684999T1 (sl) | 2012-07-13 | 2015-03-31 | Omya International Ag | Visoko trdne in nizko viskozne vodne goĺ äśe snovi, ki vsebujejo kalcijev karbonat, z izboljĺ ano reoloĺ ko stabilnostjo pri poviĺ ani temperaturi |
| US9126866B2 (en) * | 2013-03-06 | 2015-09-08 | Construction Research & Technology Gmbh | Polycarboxylate ethers with branched side chains |
| SI3018174T1 (en) | 2014-11-07 | 2018-07-31 | Omya International Ag | METHOD FOR THE PRODUCTION OF SUSPENSION CONTAINING MATERIAL CONTAINING CALCIUM CARBONATE |
| SE542657C2 (en) * | 2018-05-18 | 2020-06-23 | Stora Enso Oyj | Coating composition for paper and paperboard |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58109700A (ja) | 1981-12-22 | 1983-06-30 | サンノプコ株式会社 | 紙の表面処理剤および表面処理法 |
| JPS6335899A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | 新王子製紙株式会社 | 分散剤 |
| CN1092430A (zh) | 1989-10-25 | 1994-09-21 | 陶氏化学公司 | 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物 |
| WO1994024202A1 (en) | 1992-04-07 | 1994-10-27 | The Dow Chemical Company | Latex copolymers for paper coating compositions |
| CA2086047C (en) | 1992-12-22 | 1999-11-09 | Clint W. Carpenter | A process for the preparation of a modified copolymer as a pigment dispersant for aqueous coating compositions |
| FR2707182B1 (fr) | 1993-07-09 | 1995-09-29 | Protex Manuf Prod Chimiq | Composition dispersante/fluidifiante à base de sel d'acide polyacrylique et de sel d'acide phosphonique pour suspensions concentrées de matières minérales. |
| JPH0853522A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水系スラリー用分散剤 |
| JPH0853354A (ja) | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Hisamitsu Pharmaceut Co Inc | 皮膚疾患用水性貼付剤 |
| JPH1030010A (ja) * | 1996-07-15 | 1998-02-03 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体 |
| FR2766106B1 (fr) * | 1997-07-18 | 2001-09-07 | Coatex Sa | Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage |
| FR2766107B1 (fr) | 1997-07-18 | 1999-08-20 | Pluss Stauffer Ag | Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations |
| PL200670B1 (pl) * | 1998-12-28 | 2009-01-30 | Chugoku Marine Paints | Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie |
| JP2000229233A (ja) * | 1999-02-09 | 2000-08-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 無機粉末用分散剤 |
| DE19926611A1 (de) | 1999-06-11 | 2000-12-14 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| FR2810261B1 (fr) * | 2000-06-15 | 2002-08-30 | Coatex Sa | Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| JP2002011338A (ja) | 2000-06-30 | 2002-01-15 | Lion Corp | 乳化剤及び乳化組成物 |
| US6599973B1 (en) * | 2000-09-27 | 2003-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous graft copolymer pigment dispersants |
| FR2846972B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2005-02-18 | Omya Ag | Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations |
| FR2846978B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2007-05-18 | Coatex Sas | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus |
| FR2846971B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2006-09-29 | Omya Ag | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus |
-
2002
- 2002-11-08 FR FR0213999A patent/FR2846971B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-07-11 UA UAA200505505A patent/UA83353C2/uk unknown
- 2003-11-06 MY MYPI20034245A patent/MY139769A/en unknown
- 2003-11-06 UY UY28066A patent/UY28066A1/es active IP Right Grant
- 2003-11-06 TW TW092131050A patent/TWI387606B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-11-07 PL PL380996A patent/PL211460B1/pl unknown
- 2003-11-07 PL PL390344A patent/PL211432B1/pl unknown
- 2003-11-07 EP EP03769789A patent/EP1569970B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-07 ES ES03769789T patent/ES2377398T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-07 NZ NZ565212A patent/NZ565212A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-11-07 BR BRPI0316093-9A patent/BR0316093B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-11-07 EA EA200500790A patent/EA012405B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-11-07 WO PCT/IB2003/005082 patent/WO2004041883A1/fr not_active Ceased
- 2003-11-07 KR KR1020117022710A patent/KR101200632B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-07 SI SI200332279T patent/SI2275462T1/sl unknown
- 2003-11-07 JP JP2004549498A patent/JP4741239B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-07 KR KR1020057008189A patent/KR101091313B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-07 PL PL390343A patent/PL211433B1/pl unknown
- 2003-11-07 CA CA2505074A patent/CA2505074C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-07 CN CNB2003801041649A patent/CN100558771C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-07 HR HRP20050507AA patent/HRP20050507B1/hr not_active IP Right Cessation
- 2003-11-07 PT PT03769789T patent/PT1569970E/pt unknown
- 2003-11-07 US US10/532,475 patent/US7825192B2/en active Active
- 2003-11-07 DK DK10011527.8T patent/DK2275462T3/da active
- 2003-11-07 ES ES10011527T patent/ES2422581T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-07 MX MXPA05004760A patent/MXPA05004760A/es active IP Right Grant
- 2003-11-07 HR HRP20140008AA patent/HRP20140008A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2003-11-07 AT AT03769789T patent/ATE531740T1/de active
- 2003-11-07 ZA ZA200503286A patent/ZA200503286B/en unknown
- 2003-11-07 SI SI200332103T patent/SI1569970T1/sl unknown
- 2003-11-07 AU AU2003278489A patent/AU2003278489B2/en not_active Ceased
- 2003-11-07 EP EP10011527.8A patent/EP2275462B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-07 DK DK03769789.3T patent/DK1569970T3/da active
- 2003-11-07 PT PT100115278T patent/PT2275462E/pt unknown
-
2005
- 2005-06-03 CO CO05054344A patent/CO5650169A2/es not_active Application Discontinuation
- 2005-06-06 NO NO20052703A patent/NO335886B1/no not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-04-27 JP JP2010102690A patent/JP5346319B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL211433B1 (pl) | Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych | |
| CN100480292C (zh) | 水溶性共聚物作为改善光亮度活化作用试剂的应用 | |
| KR101094044B1 (ko) | 분쇄된 무기 물질의 약 이온성 수성 현탁액 및 이의 용도 |