PL211963B1 - Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowych - Google Patents
Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowychInfo
- Publication number
- PL211963B1 PL211963B1 PL385237A PL38523708A PL211963B1 PL 211963 B1 PL211963 B1 PL 211963B1 PL 385237 A PL385237 A PL 385237A PL 38523708 A PL38523708 A PL 38523708A PL 211963 B1 PL211963 B1 PL 211963B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkoxymethylpyridinium
- alkyl
- carbon atoms
- pyridynium
- cyclaminians
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- UDIPTWFVPPPURJ-UHFFFAOYSA-M Cyclamate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)NC1CCCCC1 UDIPTWFVPPPURJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000625 cyclamic acid and its Na and Ca salt Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfamic acid Chemical class OS(=O)(=O)NC1CCCCC1 HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- -1 pyridinium halides Chemical class 0.000 claims description 8
- 229960001462 sodium cyclamate Drugs 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical group Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical group [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229940109275 cyclamate Drugs 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VBGXBGJLKAQPAW-UHFFFAOYSA-N 1-(dodecoxymethyl)pyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC[N+]1=CC=CC=C1 VBGXBGJLKAQPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RLCFYCIHBQYCOO-UHFFFAOYSA-N 1-(hexoxymethyl)pyridin-1-ium Chemical compound C(CCCCC)OC[N+]1=CC=CC=C1 RLCFYCIHBQYCOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FFYRIXSGFSWFAQ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 FFYRIXSGFSWFAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000019605 sweet taste sensations Nutrition 0.000 description 2
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 235000014438 salad dressings Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowych i 1-alkoksymetylopirydyniowych.
Przykładowe związki obejmujące tę grupę to: cyklaminian 1-dodecylopirydyniowy, cyklaminian 1-heksadecylopirydyniowy, cyklaminian 1-heksyloksymetylopirydyniowy, cyklaminian 1-dodecyloksymetylopirydyniowy.
Ciecze jonowe cieszą się ogromnym zainteresowaniem na całym świecie. Powodem są ich szczególne własności chemiczne i fizyczne, zwłaszcza możliwość ich regulowania przez dobór odpowiedniego kationu lub anionu. Stwarza to szerokie pole manewru dla nowych rozwiązań technologicznych. Definiowane są jako związki chemiczne o budowie jonowej, zbudowane z kationu i anionu, który może mieć charakter organiczny lub nieorganiczny. Jedyne ograniczenie dotyczy temperatury topnienia, która musi być niższa od temperatury wrzenia wody. Z opisywanych w literaturze cieczach jonowych najbardziej popularne są dwa kationy 1,3-dialkiloimidazoliowy i 1-alkilopirydyniowy. Natomiast rola anionu ogranicza się między innymi do rozpuszczalności cieczy jonowej w wodzie. Najbardziej znane ciecze jonowe zawierają następujące aniony: BF4-, PF6-, (CF3SO2)2N-, NO3-, CF3CO2- czy (CN)2N-. Sole pirydyniowe są czwartorzędowymi pochodnymi pirydyny. Łańcuch alkilowy połączony jest z pierścieniem pirydyny przez atom azotu. W pierścieniu pojawia się czwartorzędowy atom azotu, a na nim zlokalizowany jest ładunek dodatni. Przeciw jon stanowi anion organiczny lub nieorganiczny. Sole pirydyniowe zaliczane są do grupy kationowych związków powierzchniowo czynnych. Grupę hydrofilową stanowi czwartorzędowy atom azotu i jego otoczenie, natomiast długi łańcuch alkilowy część hydrofobową. Użyteczność soli pirydyniowych wynika z posiadanych przez nie właściwości powierzchniowych, antyelektrostatycznych, antykorozyjnych, a szczególnie właściwości biobójczych w stosunku do szerokiego spektrum bakterii, grzybów czy glonów, co stanowi ich znamienną cechę.
Dodatkową zaletą jest to, że są one nieszkodliwe dla organizmów stałocieplnych.
Cyklaminian sodu jest powszechnie stosowany jako słodzik w artykułach spożywczych zastępujący cukier. Jego nazwa systematyczna to sól sodowa kwasu cyklaminowego.
Cyklaminian sodu został przypadkowo otrzymany w 1937 roku na uniwersytecie w Illinois przez studenta Michaela Sveda. Otrzymywany jest w wyniku syntezy cykloheksyloaminy i kwasu amidosulfonowego, a następnie reakcji z wodorotlenkiem sodu. Jest to biały krystaliczny proszek bez zapachu, o intensywnym słodkim smaku, przewyższającym słodycz cukru około 30-40 razy. Jest bardzo dobrze rozpuszczalny w wodzie, jest odporny na wysoką temperaturę i nie ulega zmianie w czasie obróbki termicznej, dlatego też cieszy się tak dużym zainteresowaniem w przemyśle spożywczym. Stosowany jest w żywności dietetycznej i dla diabetyków, napojach, sokach owocowych, gumach do żucia i cukierkach, sosach do sałatek, deserach owocowych i galaretkach. Szczególne zastosowanie znalazł w przemyśle farmaceutycznym. Nie dostarcza kalorii, działa synergistycznie z innymi substancjami słodzącymi. Bardzo często miesza się go z sacharyną w stosunku 10:1. Uważany jest za bezpieczny związek chemiczny.
Istotą wynalazku są cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla.
Sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowych i 1-alkoksymetylopirydyniowych, polega na tym, że halogenki pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla, a X oznacza anion chlorkowy lub bromkowy, lub jodkowy poddaje się reakcji z cyklaminianem sodu w stosunku molowym 1:2, w temperaturze od 273 do 373 K, korzystnie 323 K, w wodzie, przez okres 30 min do 48 h, korzystnie 30 h, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszo3 nym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje 30 cm3 bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 293 do 373 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nowe sole organiczne zaliczane do grupy soli pirydyniowych,
- syntezowano cyklaminiany pirydyniowe będące cieczami jonowymi.
- wyodrębnione cyklaminiany pirydyniowe są aktywne powierzchniowo, a ich aktywność określa się wg PN-EN ISO 2871-1,
PL 211 963 B1
- wyodrębnione cyklaminiany pirydyniowe wykazują słodki smak,
- syntezowane cyklaminiany pirydyniowe są rozpuszczalne w wodzie, acetonie, chloroformie, słabo w metanolu, nierozpuszczalne w heksanie i octanie etylu.
Roztwory wodne otrzymanych cyklaminianów pirydyniowych są typowymi przedstawicielami kationowych związków powierzchniowo czynnych, są one nowymi związkami.
Wynalazkiem są cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe, a sposób ich wytwarzania ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania cyklaminianu 1-dodecylopirydyniowego 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, 3 umieszczono 0,01 mola jodku 1-dodecylopirydyniowego rozpuszczonego w 60 cm3 wody destylowanej. Następnie dodano stechiometryczną ilość cyklaminianu sodu. Całość intensywnie mieszano przez 24 godziny. Produkt ekstrahowano chloroformem z mieszaniny poreakcyjnej. Po rozdzieleniu warstwę chloroformową kilkakrotnie przemyto do uzyskania negatywnego wyniku próby z azotanem(V) srebra, co oznaczało brak jonów jodkowych w warstwie wodnej. Rozpuszczalnik odpędzono, produkt suszono przez 12 h w suszami próżniowej.
Cyklaminian 1-dodecylopirydyniowy to lekko pomarańczowy proszek. Syntezowany związek otrzymano z wydajnością 96%. Temperatura topnienia wynosi 349-351 K. Oznaczona zawartość substancji kationowo-czynnej według normy PN-EN ISO 2871-1 wynosiła 96%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,85(t, J = 6,7Hz, 3H); 1,23(t, J = 3,2Hz, 20H); 1,31(m, 2H); 1,67(m, 2H); 2,07(m, 4H); 2,25(m, 4H); 3,31(m, 1H); 4,82(m, 2H); 8,15(t, J = 7,24Hz, 2H); 8,49(t, J = 7,78Hz, 1H); 9,31(d, 2H);
13C NMR (DMSO- d6) δ ppm = 145,07; 144,75; 128,29; 77,42; 77; 76,57; 61,86; 52,76; 34,34; 31,78; 31,73; 29,46; 29,44; 29,40; 29,29; 29,17; 29,01; 26; 25,65; 24,98; 22,53; 13,99;
Analiza elementama:C13H42N2O3S (426,66) wartości obliczone(%): C = 64,75; H = 9,92; N = 6,57; O = 11,25; S = 7,52;
wartości zmierzone: C = 65,07; H = 10,01; 6,94, 11,48, 7,77.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania cyklaminianu 1 -heksadecylopirydyniowego 3
0,02 mola chlorku 1-heksadecylopirydyniowego rozpuszczono w 120 cm3 wody destylowanej. Następnie dodano 0,03 mola cyklaminianu sodu. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 323 K przez 30 min, przy intensywnym mechanicznym mieszaniu. Następnie odparowano wodę, a pozostałość suszono w suszarce próżniowej przez 24 h w temperaturze 323 K. Do pozostałości dodano 3 cm3 bezwodnego chloroformu. Osad odsączono, a z przesączu odpędzono chloroform. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 48 h. Cyklaminian 1-heksadecylopirydyniowy w postaci białego, krystalicznego proszku o temperaturze topnienia 390-392 K otrzymano z wydajnością 82%. Wysoką czystość związku -99% oznaczono za pomocą miareczkowania dwufazowego. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,87(t, J = 6,7Hz, 3H), 1,23(t, J = 3,1 Hz, 28H), 1,26(t, 4,7Hz, 2H), 1,83(m, 4H), 2,05(m, 4H), 2,13(m, 1H), 2,51(s, 1H), 3,24(m, 2H), 8,12(d, J = 3,9Hz, 2H), 8,51(t, 4,48Hz, 1H), 9,36(d, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 145,4; 144,8; 128,4; 77,4; 77,0; 76,6; 61,9, 52,8; 34,4; 31,9; 31,8; 29,6; 29,5; 29,44; 29,31; 29,25; 29,03; 26,01; 25,7; 25; 22,58; 14,02; 0,9;
Analiza elementarna: C27H50N2O3S (482,76) wartości obliczone(%):C = 67,17; H = 10,44; N = 5,80; O = 9,94; S = 6,64;
wartości zmierzone: C = 67,4; 10,69; 6,16, 10,17, 6,96.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania cyklaminianu 1-heksyloksymetylopirydyniowego
0,01 mola chlorku 1-heksyloksymetylopirydyniowego rozpuszczono w wodzie destylowanej, w temperaturze pokojowej. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,015 mola cyklaminianu sodu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 333 K przez 2 h. Po schłodzeniu do temperatury pokojowej mieszaninę poreakcyjną ekstrahowano chloroformem. Warstwę chloroformową przemyto wodą destylowaną. Przemywanie powtarzano do uzyskania negatywnego wyniku próby na obecność chlorków w odcieku. Obecność chlorków monitorowano azotanem(V) srebra. Za pomocą wyparki próżniowej odpędzono rozpuszczalnik. Produkt suszono przez 24 h w temperaturze 333 K.
PL 211 963 B1
Cyklaminian 1-heksyloksymetylopirydyniowy w postaci białego higroskopijnego proszku otrzymano z wydajnością 96%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86(t, J = 6,7Hz, 3H); 1,25(s, 8H); 3,64(t, J = 4,5Hz, 2H); 3,85(m, 2H); 3,98(m, 2H); 4,97(m, 4H); 5,07(m, 4H); 5,16(m, 1H); 5,38(m, 2H); 8,18(t, J = 3,71 Hz, 2H); 8,59(t, J = 4,53Hz, 1H); 9,3(d, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 146,5; 144,2; 143,3; 128,1; 127,7; 124; 94,6; 89,5; 77,4; 77,2; 77; 76,5; 71,5; 67,5; 62,7; 57,1; 52,9; 34,1; 32,7; 31,6; 31,3; 30,5; 29,1; 25,6; 25,4; 25, 22,4; 14; 13,9;
Analiza elementarna: C18H32N2O4S (372,52) wartości obliczone(%):C = 58,03; H = 8,66; N = 7,52; O = 17,18; S = 8,61;
wartości zmierzone: C = 58,26; 8,98; 7,78, 17,43, 8,86.
P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania cyklaminianu 1-dodecyloksymetylopirydyniowego 3
W okrągłodennej kolbie reakcyjnej o pojemności 500 cm3 umieszczono 0,05 mola bromku 3
1-dodecyloksymetylopirydyniowego rozpuszczonego w 300 cm3 wody destylowanej i dodano stechiometryczną ilość cyklaminianu sodu. Reakcje wymiany prowadzono przez 4 h w temperaturze 363 K. Następnie odparowano wodę, a pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia przez 24 h. Następnie mieszaninę rozpuszczono w bezwodnym acetonie. Powstały osad odsączono i odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono przez 36 h w wyparce próżniowej.
Otrzymano biały, krystaliczny proszek o temperaturze topnienia 374-376 K z wydajnością 99%. Zawartość substancji kationowo-czynnej w produkcie wynosiła 98%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86(t, J = 6,7Hz, 3H); 1,24(s, 20H), 1,58(m, 2H), 3,48(m, 4H), 3,57(t, J = 4,39Hz, 2H); 3,66(s, 2H); 3,74(m, 4H); 3,84(m, 4H); 4,04(m, 2H); 8,67(t, J = 3,71, 2H); 8,96(t, J = 2,7Hz, 1H); 9,5(d, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 146,7; 145,7; 143,1; 141,2; 128,2; 127,7; 127,2; 89,1; 83; 77,4; 77; 76,5; 71,5; 67,7; 67,6; 62,5; 32,6; 31,7, 29,6; 29,5; 29,4; 29,3; 29,1; 29,1; 26; 25,6; 25,6; 25,6; 22,4; 13,9;
Analiza elementama:C24H44N2O4S (456,68) wartości obliczone(%):C = 63,12; H = 9,71; N = 6,13; O = 14,01; S = 7,02;
wartości zmierzone: C = 63,35; 9,96; 6,36, 14,24, 7,27.
Claims (2)
1. Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla.
2. Sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowych i 1-alkoksymetylopirydyniowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że halogenki pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym
R oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub alkoksymetylowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla, a X oznacza anion chlorkowy lub bromkowy, lub jodkowy poddaje się reakcji z cyklaminianem sodu w stosunku molowym 1:2, w temperaturze od 273 do 373 K, korzystnie 323 K, w wodzie, przez okres 30 min do 48 h, korzystnie 30 h, po czym odparo3 wuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje 30 cm3 bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 293 do 373 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385237A PL211963B1 (pl) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385237A PL211963B1 (pl) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385237A1 PL385237A1 (pl) | 2009-11-23 |
| PL211963B1 true PL211963B1 (pl) | 2012-07-31 |
Family
ID=42987311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385237A PL211963B1 (pl) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211963B1 (pl) |
-
2008
- 2008-05-20 PL PL385237A patent/PL211963B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385237A1 (pl) | 2009-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nomiya et al. | Syntheses, crystal structures and antimicrobial activities of monomeric 8-coordinate, and dimeric and monomeric 7-coordinate bismuth (III) complexes with tridentate and pentadentate thiosemicarbazones and pentadentate semicarbazone ligands | |
| Aakeröy et al. | Exploring the hydrogen-bond preference of N–H moieties in co-crystals assembled via O–H (acid)⋯ N (py) intermolecular interactions | |
| Hoffmann et al. | Synthesis and properties of guanidine-pyridine hybridligands and structural characterisation of their mono-and bis (chelated) cobalt complexes | |
| US8101084B2 (en) | Perchlorate ion trapping agent | |
| Enamullah et al. | Copper (II)-salicylaldehydate/-methoxy (pyridine-2-yl) methanolate complexes via in-situ hydrolysis of Schiff bases | |
| EP2597099A1 (en) | Deep eutectic solvent and method for its preparation | |
| JP2015523335A (ja) | ホスファプラチン化合物の合成方法および精製方法ならびに該化合物の使用 | |
| PL211963B1 (pl) | Cyklaminiany 1-alkilopirydyniowe i 1-alkoksymetylopirydyniowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1-alkilopirydyniowychi 1-alkoksymetylopirydyniowych | |
| PT1561754E (pt) | Processo para a preparação de complexos de 1,2-diaminociclo-hexano-platina(ii) | |
| Gawrońska et al. | Sulfonamides with hydroxyphenyl moiety: Synthesis, structure, physicochemical properties, and ability to form complexes with Rh (III) ion | |
| Kuzman et al. | Directing role of the synthetic route on the self-assembly process of MoO42− units to Mo7O242− or Mo22O7416− ions | |
| US20100121090A1 (en) | Optically active organic acidate-bridged dinuclear platinum(ii) complex | |
| Gyepes et al. | Anion–π, lone pair–π and π–π interactions in VO (O2)+ complexes with one dipicolinato (2-)-N, O, O ligand and bearing picolinamidium, nicotinamidium or phenanthrolinium as counterions | |
| WO2010145681A1 (en) | A process for preparing trichloroammineplatinate salt and the products obtained therein | |
| Du et al. | Three-dimensional frameworks built from hydrogen bonds and π–π stacking interactions: structural and spectral study on Co (II) complexes of 1, 5-diazacyclooctane (DACO) functionalized by heterocyclic pendants | |
| WO2017129991A2 (en) | Processes for preparing sterically congested dicarboxylic acid ligands and products thereof | |
| EP2530066A1 (en) | Method for producing formic acid | |
| WO2014017653A1 (ja) | カプセル型化合物、陰イオン除去剤、及び陰イオン除去方法 | |
| CA2547275A1 (en) | Platinum(ii) complexes, preparation and use | |
| RU2323928C1 (ru) | Производные бис-(4-алкиламинопиридиний-1)алканов, способ их получения (варианты) и применение их в качестве веществ, проявляющих антибактериальную и антивирусную активность | |
| Braga et al. | Two concomitant polymorphs and two isomorphous forms with different chemical compositions, which transform into the same substance upon thermal treatment | |
| RU2291872C2 (ru) | Комплексы палладия с гетероциклическими лигандами | |
| PL213532B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem diallilodimetyloamoniowymoraz sposób ich wytwarzania | |
| Sharma et al. | Syntheses, characterization, thermal properties and single crystal structure determination of cobalt (III) complexes with 2, 2′-biimidazole and 1, 10-phenanthroline ligands | |
| RU2287532C1 (ru) | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(ii) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110520 |