PL212092B1 - Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu - Google Patents
Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-oluInfo
- Publication number
- PL212092B1 PL212092B1 PL390554A PL39055410A PL212092B1 PL 212092 B1 PL212092 B1 PL 212092B1 PL 390554 A PL390554 A PL 390554A PL 39055410 A PL39055410 A PL 39055410A PL 212092 B1 PL212092 B1 PL 212092B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- crotyl alcohol
- epoxybutan
- carried out
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- QQHZNUPEBVRUFO-UHFFFAOYSA-N (3-methyloxiran-2-yl)methanol Chemical compound CC1OC1CO QQHZNUPEBVRUFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 31
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N gamma-methylallyl alcohol Natural products CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 229930182555 Penicillin Natural products 0.000 description 6
- JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N Penicillin G Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 5
- 229940049954 penicillin Drugs 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YACHGFWEQXFSBS-UHFFFAOYSA-N Leptomycin B Natural products OC(=O)C=C(C)CC(C)C(O)C(C)C(=O)C(C)C=C(C)C=CCC(C)C=C(CC)C=CC1OC(=O)C=CC1C YACHGFWEQXFSBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 3
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- YACHGFWEQXFSBS-XYERBDPFSA-N leptomycin B Chemical compound OC(=O)/C=C(C)/C[C@H](C)[C@@H](O)[C@H](C)C(=O)[C@H](C)/C=C(\C)/C=C/C[C@@H](C)/C=C(/CC)\C=C\[C@@H]1OC(=O)C=C[C@@H]1C YACHGFWEQXFSBS-XYERBDPFSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- QTRAXZHIRXYYPP-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-hydroxybutanoic acid Chemical compound CC(N)C(O)C(O)=O QTRAXZHIRXYYPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 229930186147 Cephalosporin Natural products 0.000 description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- 206010057190 Respiratory tract infections Diseases 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 2
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 2
- 229940124587 cephalosporin Drugs 0.000 description 2
- 150000001780 cephalosporins Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 208000020029 respiratory tract infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229960004295 valine Drugs 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-ol Chemical compound CC(=C)CO BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWCMVXMQHSVIOJ-UHFFFAOYSA-N Aglycone of yadanzioside D Natural products COC(=O)C12OCC34C(CC5C(=CC(O)C(O)C5(C)C3C(O)C1O)C)OC(=O)C(OC(=O)C)C24 TWCMVXMQHSVIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010002383 Angina Pectoris Diseases 0.000 description 1
- PLMKQQMDOMTZGG-UHFFFAOYSA-N Astrantiagenin E-methylester Natural products CC12CCC(O)C(C)(CO)C1CCC1(C)C2CC=C2C3CC(C)(C)CCC3(C(=O)OC)CCC21C PLMKQQMDOMTZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000193738 Bacillus anthracis Species 0.000 description 1
- 206010009152 Chronic tonsillitis Diseases 0.000 description 1
- 208000035473 Communicable disease Diseases 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 1
- 229930006677 Erythromycin A Natural products 0.000 description 1
- 206010018612 Gonorrhoea Diseases 0.000 description 1
- 229910003893 H2WO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000009906 Meningitis Diseases 0.000 description 1
- MNLRQHMNZILYPY-MDMHTWEWSA-N N-acetyl-alpha-D-muramic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@@H]1NC(C)=O MNLRQHMNZILYPY-MDMHTWEWSA-N 0.000 description 1
- 241000588653 Neisseria Species 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 201000005702 Pertussis Diseases 0.000 description 1
- 206010035664 Pneumonia Diseases 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 241000589970 Spirochaetales Species 0.000 description 1
- 241000295644 Staphylococcaceae Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 241000193996 Streptococcus pyogenes Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010046306 Upper respiratory tract infection Diseases 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Chemical compound CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 206010001093 acute tonsillitis Diseases 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003782 beta lactam antibiotic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003460 beta-lactamyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229960003276 erythromycin Drugs 0.000 description 1
- YVTFLQUPRIIRFE-QUMKBVJLSA-N erythronolide A Chemical compound CC[C@H]1OC(=O)[C@H](C)[C@@H](O)[C@H](C)[C@@H](O)[C@](C)(O)C[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)[C@@H](O)[C@]1(C)O YVTFLQUPRIIRFE-QUMKBVJLSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052587 fluorapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 208000001786 gonorrhea Diseases 0.000 description 1
- PFOARMALXZGCHY-UHFFFAOYSA-N homoegonol Natural products C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C1=CC2=CC(CCCO)=CC(OC)=C2O1 PFOARMALXZGCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 1
- 239000003120 macrolide antibiotic agent Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000030147 nuclear export Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000007398 protein translocation Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 208000006379 syphilis Diseases 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010044008 tonsillitis Diseases 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001635 urinary tract Anatomy 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- 239000002132 β-lactam antibiotic Substances 0.000 description 1
- 229940124586 β-lactam antibiotics Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu polegający na epoksydacji alkoholu krotylowego za pomocą 30-proc. nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego oraz rozpuszczalnika polarnego. Sposób ten umożliwia otrzymanie 2,3-epoksybutan-1-olu, związku o licznych zastosowaniach użytkowych.
2,3-Epoksybutan-1-ol wykorzystuje się do syntezy erytronolidu A, który jest aglikonem jednego z najbardziej znanych antybiotyków makrolidowych, erytromycyny A. Zwią zek ten jest stosowany w leczeniu zakaż e ń dróg oddechowych i u pacjentów reagują cych alergicznie na penicyliny, w leczeniu anginy, kokluszu, chorób wenerycznych oraz zakażeń dróg oddechowych i moczowych. Związek ten zależnie od dawki działa bakteriostatycznie i bakteriobójczo. Działa on m. in. na paciorkowce, gronkowce i krętki.
NH2
CH \
co2h (2R,3S)-Epoksybutan-1-ol jest substratem w syntezie D,L-waliny. L-walina jest aminokwasem stosowanym do tworzenia pierścieni β-laktamowych antybiotyków penicylinowych i cefalosporynowych. Antybiotyki penicylinowe i cefalosporynowe należą do najstarszych z grupy antybiotyków β-laktamowych i stanowią podstawową i najcenniejszą grupę leków stosowanych w terapii chorób zakaźnych. 3H3C
H^CI ch3 (2R5,3S)-[4,4,4 2H3]-walina
Antybiotyki penicylinowe mają działanie bakteriobójcze i bakteriostatyczne. Penicylina hamuje wbudowywanie kwasu N-acetylomuraminowego do ściany komórkowej. Ponadto wywołuje rozpad ściany komórkowej bakterii. Penicylina działa na bakterie G-dodatnie np. Staphylococcus aureus, Streptococcus pyogenes i na niektóre G-ujemne np. Neisseria meningitids. Jest ona wykorzystywana w leczeniu m.in. zapalenia opon mózgowych, ostrego i przewlekłego zapalenia migdałków, anginy, infekcji górnych dróg oddechowych, zapalenia płuc, kiły, rzeżączki i wąglika.
2,3-Epoksybutan-1-ol stosowany jest również do syntezy segmentu C1-C12 leptomycyny B (LMB). LMB jest rozgałęzionym kwasem tłuszczowym zakończonym pierścieniem laktonowym, o właściwościach przeciwgrzybiczych i przeciwnowotworowych. Jest także inhibitorem białka odpowiedzialnego za nuklearny eksport w komórkach, a także inhibitorem translokacji białka wirusa HIV typ 1. Do grupy leków wykorzystywanych w leczeniu zakażenia wirusem HIV, których synteza oparta jest na
2,3-epoksybutan-1-olu zaliczyć można także 3-amino-2-hydroksymaślan. Związek ten jest β-hydroksy-α-aminokwasem, który działa hamująco na proteazę odpowiedzialną za hydrolizę wiązań peptydowych. Enzym ten jest niezbędny do dojrzewania wirusa. Niedobór 3-amino-2-hydroksymaślanu powoduje wytwarzanie niedojrzałych i niezakaźnych cząstek HIV.
PL 212 092 B1
Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu przedstawiony w Adv. Synth. Catal., 2003, 11, 1193 - 1196, polega na epoksydacji mieszaniny cis/trans izomerów 2-buten-1-olu w stosunku 13:87 za pomocą 30-proc. H2O2 na katalizatorze K2[{W(O)(O2)2(H2O)}2(m-O)]*2H2O i w wodzie jako rozpuszczalniku. Proces epoksydacji prowadzi się w reaktorze szklanym z mieszadłem magnetycznym i termometrem. Do reaktora wprowadzano w następującej kolejności: katalizator K2[{W(O)(O2)2(H2O)}2(m-O)]*2H2O, alkohol krotylowy oraz wodę jako rozpuszczalnik. Następnie mieszaninę podgrzewano do temperatury 31,85°C. Nadtlenek wodoru wkraplano w temperaturze prowadzenia procesu, podczas ciągłego mieszania. Całkowity czas reakcji wynosił 120 minut. W procesie uzyskano 96% mieszaninę (cis/trans =13:87) 2,3-epoksybutan-1-olu oraz 4% tlenku wolframu.
Druga metoda opisana w Tetrahedron Lett., 2001, 4, 695-698, polega na epoksydacji alkoholu krotylowego za pomocą bezwodnego kompleksu mocznikowo-nadtlenkowego. Katalizatorem tej reakcji jest H2WO4 na fluoroapatycie. Epoksydację prowadzono w temperaturze pokojowej. Całkowity czas reakcji wynosił 4 h. Podczas epoksydacji uzyskano 71% 2,3-epoksybutan-1-olu, natomiast resztę stanowiły etery.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P 386 389 znany jest sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu polegający na epoksydacji 2-buten-1-olu nadtlenkiem wodoru przy użyciu katalizatorów tytanowo-silikalitowych TS-1 i TS-2, pod ciśnieniem autogenicznym lub atmosferycznym w środowisku metanolu jako rozpuszczalnika. Pod ciśnieniem autogenicznym proces prowadzi się w temperaturach 20-120°C, przy stosunku molowym alkohol metallilowy/nadtlenek wodoru 1:1 do 5:1, w zakresie stężeń rozpuszczalnika 80-90% wag., i w czasie od 3 do 5 h. W najkorzystniejszych warunkach uzyskuje się selektywność przemiany do 2,3-epoksybutan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu krotylowego 95% mol, przy konwersji alkoholu krotylowego 14% mol i konwersji nadtlenku wodoru 13% mol. Z polskiego zgłoszenia patentowego P 386388 znany jest sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu polegający na epoksydacji 2-buten-1-olu 30% nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-Beta, w obecności polarnego rozpuszczalnika protonowego: metanolu lub etanolu lub aprotonowego: acetonitrylu lub acetonu w ilości od 5 do 90% wagowych. Proces prowadzi się pod ciśnieniem autogenicznym lub pod ciśnieniem atmosferycznym. W najkorzystniejszych warunkach uzyskuje się selektywność przemiany do
2,3-epoksybutan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu krotylowego 100% mol, przy konwersji alkoholu krotylowego 25% mol i nadtlenku wodoru 26% mol.
Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu według wynalazku polegający na epoksydacji alkoholu krotylowego za pomocą 30-proc. nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego oraz rozpuszczalnika polarnego charakteryzuje się tym, że stosuje się tytanowy katalizator o strukturze MWW. Proces prowadzi się pod zwiększonym ciśnieniem, wynikającym z prężności par składników tworzących mieszaninę reakcyjną, w temperaturze 20-120°C. Stosując stężenie katalizatora Ti-MWW w mieszaninie reakcyjnej od 0 do 5,0% wag. Proces prowadzi się w czasie od 5 do 300 minut, przy szybkości mieszania od 50 do 350 obrotów na minutę, przy stosunku molowym alkoholu krotylowego do nadtlenku wodoru 1:1-3:1. Jako polarny rozpuszczalnik stosuje się alkohol metylowy w takiej ilości, aby jego stężenie w mieszaninie reakcyjnej wynosiło od 30% wag. do 90% wag.
Zaletą sposobu według wynalazku w stosunku do dotychczasowych metod jest znaczne ograniczenie powstawania produktów ubocznych. Proponowana technologia jest przykładem nowych trendów we współczesnej technologii organicznej. Jest to technologia spełniająca wymogi „zielonej chemii i mieści się w grupie procesów niskotonażowych. Użycie katalizatora tytanowo-silikalitowego eliminuje etapy pośrednie reakcji. Katalizator można łatwo oddzielić i zregenerować, przez co można go stosować wielokrotnie w procesie epoksydacji. Katalizatory te są bezpieczniejsze i nie powodują korozji aparatury. Surowce w postaci alkoholu metallilowego i metanolu odzyskuje się przez destylację i zawraca do procesu.
Sposób epoksydacji alkoholu krotylowego 30-proc. nadtlenkiem wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MWW przedstawiają poniższe przekłady.
P r z y k ł a d I
Do autoklawu ze stali kwasoodpornej wprowadzano 0,087 g katalizatora Ti-MWW, 1,006 g alkoholu krotylowego, 1,578 g nadtlenku wodoru w postaci roztworu o stężeniu 30% wag. i 1,714 g alkoholu metylowego. Proces prowadzono w temperaturze 40°C w ciągu 3 h podczas mieszania z szybkością 200 obr./min. Stosunek molowy alkoholu krotylowego do nadtlenku wodoru wynosił 1:1.
Zastosowanie wymienionych parametrów technologicznych pozwala uzyskać selektywność przemiany do 2,3-epoksybutan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu krotylowego 78% mol. Konwersja alkoholu krotylowego wynosi 42% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 42% mol.
PL 212 092 B1
P r z y k ł a d II
Do reaktora ciśnieniowego umieszczonego w ramieniu wytrząsarki w celu intensyfikacji mieszania jak w przykładzie I wprowadzono 0,061 g katalizatora Ti-MWW, 1,00 g alkoholu krotylowego, 0,528 g alkoholu metylowego, 1,012 g nadtlenku wodoru. Epoksydowanie prowadzono pod ciśnieniem autogenicznym w temperaturze 80°C w ciągu 1 h i stosując szybkość mieszania 50 obr./min. Stosunek molowy alkoholu krotylowego do nadtlenku wodoru wynosił 1:1, a stężenie metanolu 30% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do 2,3-epoksybutan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu krotylowego osiągała wartość 50% mol, konwersja alkoholu krotylowego 65% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 88% mol.
P r z y k ł a d III
Do reaktora ciśnieniowego jak w przykładzie II wprowadzono 0,252 g katalizatora Ti-MWW, 0,131 g alkoholu krotylowego, 1,577 g nadtlenku wodoru w postaci roztworu o stężeniu 30% wag. i 0,394 g metanolu. Epoksydowanie prowadzono pod ciśnieniem autogenicznym w temperaturze 100°C w ciągu 4 h i z szybkością mieszania 150 obr./min. Z podanych ilości reagentów wynika, że stosunek molowy alkoholu krotylowego do nadtlenku wodoru wynosił 3:1, a stężenie metanolu 50% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do 2,3-epokysbutan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu krotylowego wynosiła 95% mol, konwersja alkoholu krotylowego 80% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 99% mol.
P r z y k ł a d IV
Do reaktora ciśnieniowego umieszczonego w łaźni olejowej wprowadzono 0,233 g katalizatora Ti-MWW, 0,542 g alkoholu krotylowego, 2,375 g alkoholu metylowego, 0,453 g nadtlenku wodoru. Epoksydowanie prowadzono pod ciśnieniem autogenicznym w temperaturze 120°C w ciągu 30 min i stosując szybkość mieszania 300 obr./min. Stosunek molowy alkoholu krotylowego do nadtlenku wodoru wynosił 2:1, a stężenie metanolu 90% wag. W powyższych warunkach technologicznych selektywność przemiany do 2,3-epoksybutan-1-olu w odniesieniu do przereagowanego alkoholu krotylowego osiągała wartość 100% mol, konwersja alkoholu krotylowego 73% mol, a konwersja nadtlenku wodoru 87% mol.
Claims (6)
1. Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu polegający na epoksydacji alkoholu krotylowego za pomocą 30% nadtlenku wodoru w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego oraz rozpuszczalnika polarnego, znamienny tym, że stosuje się katalizator Ti-MWW.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się pod zwiększonym ciśnieniem, wynikającym z prężności par składników tworzących mieszaninę reakcyjną, w temperaturze 20-120°C.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się stosując stężenie katalizatora Ti-MWW w mieszaninie reakcyjnej od 0 do 5,0% wag.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się w czasie od 5 do 300 minut, przy szybkości mieszania od 50 do 350 obrotów na minutę.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się przy stosunku molowym alkoholu krotylowego do nadtlenku wodoru 1:1-3:1.
6. Sposób według zastrz. od 1 do 4, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik stosuje się alkohol metylowy w takiej ilości, aby jego stężenie w mieszaninie reakcyjnej wynosiło od 30% wag. do 90% wag.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390554A PL212092B1 (pl) | 2010-02-26 | 2010-02-26 | Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390554A PL212092B1 (pl) | 2010-02-26 | 2010-02-26 | Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390554A1 PL390554A1 (pl) | 2011-08-29 |
| PL212092B1 true PL212092B1 (pl) | 2012-08-31 |
Family
ID=44510428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390554A PL212092B1 (pl) | 2010-02-26 | 2010-02-26 | Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212092B1 (pl) |
-
2010
- 2010-02-26 PL PL390554A patent/PL212092B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390554A1 (pl) | 2011-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Piccialli | Ruthenium tetroxide and perruthenate chemistry. Recent advances and related transformations mediated by other transition metal oxo-species | |
| JP2012504585A5 (pl) | ||
| CN103193589B (zh) | 一种共氧化合成环氧化合物、环己醇和环己酮的方法 | |
| CN104710486A (zh) | 一种列净类药物的合成方法 | |
| CN105153198B (zh) | 一种头孢布烯的制备方法 | |
| CN103736498A (zh) | 丙烯氧化催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN103705511A (zh) | N-[5-（1，2，4-三唑-1-基）噻唑-2-基]脂肪酰胺的医药用途 | |
| PL212092B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2,3-epoksybutan-1-olu | |
| CN106687140A (zh) | 半胱胺在治疗由酵母菌/霉菌引起的感染中的用途 | |
| CN102040492B (zh) | 由烯烃氧化制不饱和醛的方法 | |
| CN102924224B (zh) | 1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺 | |
| CN100335465C (zh) | 农用杀菌剂n－(4,6－二甲基嘧啶－2－基)苯胺的制备方法 | |
| CN110372536B (zh) | 一种环己酮氨肟化制备环己酮肟的方法 | |
| CN108017658B (zh) | 一种头孢丙烯的合成方法 | |
| EP3976626A1 (en) | Methods for the production of calcium, magnesium, and zinc salts of sugar acids | |
| CN108929253B (zh) | 一种截短侧耳素类化合物及其制备方法和应用 | |
| Nefedov et al. | Binuclear complexes with the “Chinese Lantern” geometry as intermediates in the liquid-phase oxidation of dibenzyl ether with atmospheric oxygen in the presence of copper (II) carboxylates | |
| CN108033972B (zh) | 一种头孢丙烯的合成方法 | |
| CN115448824B (zh) | 一种天然产物ustusal A的合成方法 | |
| CN117964661B (zh) | 一种磷霉素基因毒杂质c的制备方法 | |
| EP3441382B1 (en) | Oxa acid compound | |
| RU2423344C2 (ru) | Способ селективного окисления d-глюкозы | |
| CN103804394A (zh) | 一种头孢噻呋中间体的制备方法 | |
| CN105524953B (zh) | 氯过氧化物酶一步催化法合成手性药物磷霉素制剂的方法 | |
| CN104557743A (zh) | 一类包含不饱和脂肪酸结构的抗白色念珠菌药物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20120411 |