PL212124B1 - Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca, sposób wytwarzania wyrobu ze związanych włókien mineralnych i wyrób z włókien mineralnych - Google Patents

Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca, sposób wytwarzania wyrobu ze związanych włókien mineralnych i wyrób z włókien mineralnych

Info

Publication number
PL212124B1
PL212124B1 PL373856A PL37385603A PL212124B1 PL 212124 B1 PL212124 B1 PL 212124B1 PL 373856 A PL373856 A PL 373856A PL 37385603 A PL37385603 A PL 37385603A PL 212124 B1 PL212124 B1 PL 212124B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formaldehyde
binder composition
anhydride
binder
free aqueous
Prior art date
Application number
PL373856A
Other languages
English (en)
Other versions
PL373856A1 (pl
Inventor
Erling Lennart Hansen
Povl Nissen
Thor Husemoen
Original Assignee
Rockwool Int
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=29762623&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL212124(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rockwool Int filed Critical Rockwool Int
Publication of PL373856A1 publication Critical patent/PL373856A1/pl
Publication of PL212124B1 publication Critical patent/PL212124B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/25—Non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/34—Condensation polymers of aldehydes, e.g. with phenols, ureas, melamines, amides or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/20—Polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B30/00—Compositions for artificial stone, not containing binders
    • C04B30/02—Compositions for artificial stone, not containing binders containing fibrous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J177/00—Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J177/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
    • C04B2111/1006—Absence of well-defined organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca do włókien mineralnych, sposób wytwarzania wyrobu ze związanych włókien mineralnych z użyciem tej kompozycji wiążącej i wyrób z włókien mineralnych zawierający włókna mineralne związane utwardzoną kompozycją wiążącą.
Wyroby z włókien mineralnych zwykle zawierają takie włókna mineralne jak np. sztuczne włókna szkliste (MMVF -man-made vitreous fibers), włókna szklane, ceramiczne, bazaltowe, wełna żużlowa i kamienna, związane utwardzonym termoutwardzalnym polimerycznym środkiem wiążącym. Wyroby przeznaczone do stosowania jako materiały termoizolacyjne lub do izolacji akustycznej, w postaci związanych mat z włókien mineralnych wytwarza się zazwyczaj znanymi sposobami przez przeprowadzenie odpowiednich surowców w stanie stopionym we włókna, np. w procesie z wirującym garnkiem lub kaskadą wirników. Włókna wdmuchuje się do komory formującej i podczas ich przebywania w powietrzu, dopóki ich temperatura jest stosunkowo wysoka, natryskuje się na nie roztwór środka wiążącego i osadza w sposób przypadkowy w postaci maty lub pasma na przesuwającym się przenośniku. Matę z włókien następnie wprowadza się do pieca do utwardzania, w którym przedmuchuje się przez nią ogrzane powietrze w celu utwardzenia środka wiążącego i sztywnego związania włókien mineralnych.
Wyroby z włókien mineralnych pokrytych środkiem wiążącym często wytwarza się jako wyroby masowe, a więc decydującym czynnikiem jest koszt, co wyklucza z reguły możliwość stosowania drogich żywic wiążących. Z uwagi na doskonały stosunek ceny do właściwości użytkowych w przeszłości wybierano żywice fenolowo-formaldehydowe, które mogły być wytwarzane w sposób ekonomiczny i do których można było dodać mocznika przed ich użyciem jako środka wiążącego.
Jednak w ostatnich latach działania na rzecz ograniczenia emisji lotnych związków organicznych (Volatile Organic Compounds - VOC) w połączeniu z obowiązującymi i proponowanymi przepisami dotyczącymi zmniejszenia lub zaprzestania emisji formaldehydu, doprowadziły do intensywnych prac badawczych, których celem było nie tylko zmniejszenie emisji ze zwykłych środków wiążących na bazie formaldehydu, ale również znalezienie zastępczych bezformaldehydowych środków wiążących.
W wyniku tych wysiłków badawczych otrzymano szereg kompozycji wiążących nie opartych na żywicach fenolowo/formaldehydowych, np. kompozycji wiążących na bazie polimerów polikarboksylowych i polioli, jak ujawniono w EP-A-583086, EP-A-990727 i US-A-5318990.
Inną grupę środków wiążących do włókien mineralnych, nie opartych na żywicach fenolowo/formaldehydowych, stanowią produkty reakcji addycji/eliminacji bezwodników alifatycznych i/lub aromatycznych kwasów karboksylowych z alkanoloaminami, np. typu ujawnionego w WO 99/36368, WO 01/05725, WO 01/96460 i WO 02/06178. Takie środki wiążące do włókien mineralnych wykazują doskonałe właściwości wiążące, ale mogą wymagać stosowania drogich materiałów wyjściowych, a zwłaszcza dużych ilości drogich reagentów, jakimi są bezwodniki, dla osiągnięcia pożądanej rozpuszczalności w wodzie, szybkości utwardzania i gęstości utwardzenia.
Celem wynalazku jest dostarczenie bezformaldehydowej wodnej kompozycji wiążącej, szczególnie odpowiedniej do wiązania włókien mineralnych, o doskonałych właściwościach wiążących, szczególnie o odpowiedniej szybkości utwardzania i wytrzymałości po utwardzeniu, o dobrej rozpuszczalności w wodzie i nadającej się do rozcieńczania wodą, wytwarzanej w sposób ekonomiczny z niedrogich substancji wyjściowych.
W pierwszej postaci wynalazek dotyczy bezformaldehydowej wodnej kompozycji wiążącej, zawierającej składnik wiążący (A) otrzymany drogą reakcji co najmniej jednej alkanoloaminy z co najmniej jednym bezwodnikiem kwasu karboksylowego, i ewentualnie podziałania na produkt reakcji zasadą; oraz węglowodanowy składnik wiążący (B), która charakteryzuje się tym, że składnik wiążący (A) stanowi produkt reakcji co najmniej jednej alkanoloaminy zawierającej dwie lub większą liczbę grup hydroksylowych z co najmniej jednym bezwodnikiem kwasu karboksylowego wybranym z grupy obejmującej bezwodniki cykloalifatycznych i/lub aromatycznych kwasów karboksylowych, przy stosunku równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do grup karboksylowych (COOH) wynoszącym co najmniej 0,4; a węglowodanowy składnik wiążący (B) zawiera co najmniej jeden węglowodan wybrany spośród glukozy, syropu glukozowego i syropu fruktozowego, przy czym kompozycja zawiera 60% wagowych lub więcej składnika wiążącego (A) oraz 40% wagowych lub mniej węglowodanowego składnika wiążącego (B), w przeliczeniu na całkowitą zawartość substancji stałych w składnikach (A) i (B); a stosunek rówPL 212 124 B1 noważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do grup karboksylowych (COOH) w gotowej kompozycji wiążącej zawierającej składniki wiążące (A) i (B) wynosi 1,3 - 2,0.
Korzystnie stosunek równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do grup karboksylowych (COOH) wynosi co najmniej 0,6.
Korzystnie stosunek równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do równoważników grup karboksylowych (COOH) w gotowej kompozycji wiążącej wynosi 1,7 lub poniżej.
Korzystnie bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca zawiera 60-95% wagowych składnika wiążącego (A) i 5 - 40% wagowych węglowodanowego składnika wiążącego (B), w przeliczeniu na całkowitą zawartość substancji stałych w składnikach (A) i (B), korzystniej zawiera 60 - 80% wagowych składnika wiążącego (A) i 20 - 40% wagowych węglowodanowego składnika wiążącego (B), w przeliczeniu na całkowitą zawartość substancji stałych w składnikach (A) i (B).
Korzystnie stosuje się połączenie bezwodnika cykloalifatycznego i aromatycznego kwasu karboksylowego.
Korzystnie stosunek molowy bezwodnika kwasu cykloalifatycznego do bezwodnika kwasu aromatycznego wynosi od 0,1 do 10, korzystniej od 0,5 do 3.
Korzystnie bezwodnik kwasu cykloalifatycznego jest wybrany z grupy obejmującej bezwodnik tetrahydroftalowy, bezwodnik heksahydroftalowy i bezwodnik metylotetrahydroftalowy.
Ponadto korzystnie bezwodnik kwasu aromatycznego jest wybrany z grupy obejmującej bezwodnik ftalowy, bezwodnik metyloftalowy, bezwodnik trimelitowy i bezwodnik piromelitowy.
Korzystnie alkanoloamina jest wybrana z grupy obejmującej dietanoloaminę, trietanoloaminę, diizopropanoloaminę, triizopropanoloaminę, metylodietanoloaminę, etylodietanoloaminę, n-butylodietanoloaminę, metylodiizopropanoloaminę, etyloizopropanoloaminę, 3-amino-1,2-propanodiol, 2-amino-1,3-propanodiol i tris(hydroksymetylo)aminometan.
Korzystnie bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca dodatkowo zawiera środek przyspieszający utwardzanie i ewentualnie inne typowe dodatki wiążące.
W drugiej postaci wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania wyrobu ze związanych włókien mineralnych, który charakteryzuje się tym, że obejmuje etapy, w których włókna mineralne lub wyrób z włókien mineralnych kontaktuje się z wyżej opisaną bezformaldehydową wodną kompozycją wiążącą, oraz utwardza się kompozycję wiążącą.
Ponadto wynalazek dotyczy wyrobu z włókien mineralnych, w którym włókna mineralne są związane utwardzoną kompozycją wiążącą.
Trzecia postać wynalazku zatem dotyczy wyrobu z włókien mineralnych, charakteryzującego się tym, że zawiera włókna mineralne w styczności z opisaną powyżej utwardzoną kompozycją wiążącą.
Jak podano powyżej, bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według wynalazku zawiera dwa składniki wiążące:
(A) produkt reakcji co najmniej jednej alkanoloaminy zawierającej dwie lub większą liczbę grup hydroksylowych z co najmniej jednym bezwodnikiem kwasu karboksylowego wybranym z grupy obejmującej bezwodniki cykloalifatycznych i/lub aromatycznych kwasów karboksylowych, ewentualnie poddany następnie działaniu zasady, oraz (B) co najmniej jeden węglowodan wybrany spośród glukozy, syropu glukozowego i fruktozowego.
Składnik wiążący (A)
Składnik wiążący (A) stanowi rozpuszczalny w wodzie produkt reakcji alkanoloaminy z bezwodnikiem kwasu karboksylowego.
Do alkanoloamin do stosowania do wytwarzania składnika wiążącego (A) należą alkanoloaminy zawierające co najmniej dwie grupy hydroksylowe, takie jak np. alkanoloaminy o wzorze:
R2 1 3 rln-r
2 3 w którym R1 oznacza atom wodoru, C1-10 alkil lub C1-10 hydroksyalkil; a R2 i R3 oznaczają C1-10 hydroksyalkil.
3 1
Korzystnie R2 i R3 niezależnie oznaczają C2-5 hydroksyalkil, a R1 oznacza atom wodoru, C1-5 alkil lub C2-5 hydroksyalkil. Szczególnie korzystnymi grupami hydroksyalkilowymi są grupy β-hydroksyalkilowe.
Konkretne przykłady odpowiednich alkanoloamin to dietanoloamina, trietanoloamina, diizopropanoloamina, triizopropanoloamina, metylodietanoloamina, etylodietanoloamina, n-butylodietanoloamina, mety4
PL 212 124 B1 lodiizopropanoloamina, etyloizopropanoloamina, 3-amino-1,2-propanodiol, 2-amino-1,3-propanodiol i tris(hydroksymetylo)aminometan. Obecnie jako korzystną alkanoloaminę stosuje się dietanoloaminę.
Bezwodnik kwasu karboksylowego stanowiący reagent jest wybrany z grupy bezwodników nasyconych lub nienasyconych cykloalifatycznych kwasów karboksylowych, bezwodników aromatycznych kwasów karboksylowych i ich mieszanin. Jak podano powyżej, w korzystnym wariancie wynalazku stosuje się dwa różne bezwodniki wybrane spośród bezwodników cykloalifatycznych i/lub aromatycznych kwasów karboksylowych. Korzystnie różne bezwodniki poddaje się reakcji kolejno po sobie.
Konkretne przykłady odpowiednich bezwodników cykloalifatycznych kwasów karboksylowych stanowią bezwodnik tetrahydroftalowy, bezwodnik heksahydroftalowy, bezwodnik metylotetrahydroftalowy i bezwodnik endo-cis-bicyklo [2.2.1]-5-hepteno-2,3-dikarboksylowy. Konkretne przykłady odpowiednich bezwodników aromatycznych kwasów karboksylowych stanowią bezwodnik ftalowy, bezwodnik metyloftalowy, bezwodnik trimelitowy i di-bezwodnik piromelitowy.
W powyższym wariancie z użyciem dwóch różnych bezwodników szczególnie korzystnie stosuje się połączenie bezwodnika cykloalifatycznego i aromatycznego kwasu karboksylowego, np. bezwodnika tetrahydroftalowego (THPA) i trimelitowego (TMA). Jak podano powyżej, stosunek molowy bezwodnika cykloalifatycznego do aromatycznego korzystnie wynosi od 0,1 do 10, korzystniej od 0,5 do 3. Próby utwardzania układu THPA/TMA nieoczekiwanie wykazały, że niższy stosunek molowy THPA do TMA prowadzi do wzrostu szybkości utwardzania.
Przy wytwarzaniu składnika wiążącego (A) proporcje reagentów, alkanoloaminy do bezwodnika kwasu karboksylowego dobiera się tak, aby stosunek równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do równoważników grup karboksylowych (COOH) wynosił co najmniej 0,4, korzystnie co najmniej 0,6. Stosowanie tak określonych minimalnych stosunków pozwala uniknąć zbyt dużego nadmiaru wolnego, nieprzereagowanego kwasu, który w określonych warunkach mógłby doprowadzić do przemieszczania się środka wiążącego w piecu do utwardzania, a więc spowodować nierównomierny rozkład ilości środka wiążącego pomiędzy dolną i górną częścią maty lub pasma z wełny mineralnej. Ponadto duże ilości nieprzereagowanego kwasu mogą zwiększać korozyjność.
Z drugiej strony właściwości otrzymanej kompozycji wiążącej, w tym składników wiążących (A) i (B), takie jak zachowanie się podczas utwardzania, trwałość i odporność na wilgoć, zależą od całkowitego stosunku obecnych w układzie grup reaktywnych. Z tego względu, dla uzyskania optymalnych właściwości, w otrzymanej kompozycji wiążącej stosunek równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do równoważników grup karboksylowych (COOH) ustala się na poziomie 2,0 lub poniżej tej wartości, korzystniej na poziomie 1,7 lub poniżej tej wartości. Zazwyczaj w otrzymanej kompozycji wiążącej stosunek równoważników (NH+OH)/(COOH) wynosi 1,3 - 1,5.
Reakcję alkanoloaminy z bezwodnikiem kwasu karboksylowego prowadzi się w znany sposób, np. jak opisano w WO 99/36368, WO 01/05725, WO 01/96460 i WO 02/06178.
Reakcję zazwyczaj prowadzi się w temperaturze 50-200°C. W korzystnym wariancie, a zwłaszcza w przypadku użycia dwóch różnych bezwodników, najpierw ogrzewa się alkanoloaminę do temperatury co najmniej około 40°C, korzystnie co najmniej około 60°C, po czym dodaje się pierwszego bezwodnika i podwyższa się temperaturę reakcji do co najmniej około 70°C, korzystnie do co najmniej około 95°C, a najkorzystniej do co najmniej około 125°C. W tej temperaturze, po praktycznie całkowitym rozpuszczeniu i/lub przereagowaniu pierwszego bezwodnika, do mieszaniny reakcyjnej dodaje się drugiego bezwodnika. Podwyższenie temperatury reakcji z 70-95°C do 100-200°C sprzyja wyższemu stopniowi przemiany monomerów w oligomery. W tym przypadku korzystny zakres temperatury reakcji wynosi 105-170°C, korzystniej 110-150°C.
Jeżeli po przereagowaniu pierwszego bezwodnika dodaje się wody, wraz z drugim bezwodnikiem, przed dodaniem drugiego bezwodnika albo pod koniec reakcji, w ilości zapewniającej otrzymanie łatwo pompowalnego środka wiążącego, otrzymuje się środek wiążący o wyższej masie cząsteczkowej (w porównaniu z produktem reakcji, gdy wodę wprowadza się w początkowej fazie), wykazujący w dalszym ciągu żądaną pompowalność, lepkość i rozcieńczalność wodą, o niższej zawartości nieprzereagowanych monomerów.
Aby poprawić rozpuszczalność w wodzie i rozcieńczalność środka wiążącego, można dodać zasady do osiągnięcia pH około 8, korzystnie około 5-8, korzystniej około 6. Ponadto dodatek zasady będzie powodować co najmniej częściowe zobojętnienie nieprzereagowanych kwasów, a więc ograniczenie korozyjności. Zwykle zasadę dodaje się w ilości wystarczającej do uzyskania żądanej rozpuszPL 212 124 B1 czalności w wodzie lub rozcieńczalności wodą. Korzystnie stosuje się zasadę wybraną spośród lotnych zasad, które będą odparowywać w temperaturze utwardzania lub poniżej tej temperatury, i w związku z tym nie będą wywierać wpływu na utwardzanie. Do konkretnych przykładowych odpowiednich zasad należy amoniak (NH3) i aminy organiczne, takie jak dietanoloamina (DEA) i trietanoloamina (TEA). Korzystnie zasadę dodaje się do mieszaniny reakcyjnej po przerwaniu reakcji pomiędzy alkanoloaminą i bezwodnikiem kwasu karboksylowego w wyniku dodania wody.
W razie potrzeby w reakcji stosuje się dodatkowy monomer kwasowy, który korzystnie dodaje się do mieszaniny reakcyjnej przed wprowadzeniem bezwodnika jako reagenta. Do konkretnych przykładowych odpowiednich monomerów kwasowych należą kwasy di-, tri- i polikarboksylowe, takie jak kwas adypinowy, kwas cytrynowy, kwas sebacynowy, kwas azelainowy, kwas bursztynowy, kwas winowy i kwas trimelitowy.
Ponadto po zakończeniu reakcji można wprowadzić jeden lub większą liczbę polikarboksylowych środków sieciujących, ewentualnie wraz z zasadą. Do odpowiednich polikarboksylowych środków sieciujących należą np. homopolimery i kopolimery monomerów kwasowych, takich jak np. kwas akrylowy, kwas alkiloakrylowy (np. kwas metakrylowy) i kwas maleinowy, a także kopolimery powyższych monomerów kwasowych i akrylanów. Zawartość polikarboksylowych środków sieciujących wynosi co najmniej 0,5% wag., korzystnie co najmniej 10% wag., do 50% wag., korzystnie do 30% wag., korzystniej do 15% wag. w przeliczeniu na kompozycję wiążącą.
Węglowodanowy składnik wiążący (B)
Węglowodanowym składnikiem wiążącym (B) jest co najmniej jeden węglowodan wybrany spośród glukozy, syropu glukozowego i syropu fruktozowego.
Obecnie jako węglowodanowy składnik korzystnie stosuje się syrop glukozowy, np. produkt firmy Cerestar o znaku towarowym C*Sweet® 01411, zawierający jako węglowodany 3% dekstrozy, 12% maltozy, 16% maltotriozy i 69% wyższych cukrów.
W większości zastosowań kompozycja wiążąca zawiera 60% wag. lub więcej, korzystnie 60-95% wag., korzystniej 60-80% wag. składnika wiążącego (A) i 40% wag. lub mniej, korzystnie 5-40% wag., korzystniej 20-40% wag. węglowodanowego składnika wiążącego (B), w przeliczeniu na całkowitą zawartość substancji stałych w składnikach (A) i (B).
Inne składniki
Kompozycja wiążąca według wynalazku może zawierać jeden lub większą liczbę typowych dodatków wiążących.
Do takich dodatków należą np. środki przyspieszające utwardzanie, takie jak β-hydroksyalkiloamidy; kwas fosforowy, kwas fosfonowy, kwas fosfinowy, kwas cytrynowy i kwas adypinowy, w postaci wolnego kwasu lub soli. Można także stosować inne mocne kwasy, takie jak kwas borowy, siarkowy, azotowy i p-toluenosulfonowy, same lub łącznie z powyżej wymienionymi kwasami, a zwłaszcza z kwasem fosforowym, fosfonowym lub fosfinowym. Inne odpowiednie dodatki wiążące to silanowe środki sprzęgające, jak γ-aminopropylotrietoksysilan; termostabilizatory i stabilizatory UV; środki powierzchniowo czynne; wypełniacze, takie jak ił, krzemiany i siarczan magnezu; pigmenty, takie jak ditlenek tytanu; środki zwiększające właściwości hydrofobizujące, takie jak związki fluorowane, oleje mineralne i oleje silikonowe; środki opóźniające palenie się; inhibitory korozji; mocznik i inne środki.
Wyżej wymienione dodatki wiążące i środki pomocnicze stosuje się w typowych ilościach, zwykle nie przewyższających 20% wag. w przeliczeniu na substancje stałe zawarte w kompozycji wiążącej. Ilość środka przyspieszającego utwardzanie w kompozycji wiążącej wynosi zazwyczaj 0,05 - 5% wag. w przeliczeniu na substancje stałe.
Kompozycja wiążąca
W kompozycji wiążącej zawierającej składnik wiążący (A) i węglowodanowy składnik wiążący (B) zawartość substancji stałych korzystnie wynosi 60 - 75% wag. Taki zakres stężeń stosuje się często w przypadku gdy przewiduje się transport kompozycji wiążącej.
W kompozycji wiążącej zawierającej składnik wiążący (A), węglowodanowy składnik wiążący (B) oraz dodatki wiążące, zawartość substancji stałych korzystnie wynosi 10 - 40% wag. Taki zakres stężeń stosuje się często w przypadku kompozycji wiążących przechowywanych przed użyciem w zbiornikach.
W postaci gotowej do użycia kompozycja korzystnie zawiera 1 - 20% wag. substancji stałych.
W celu uzyskania odpowiednich właściwości użytkowych, zwłaszcza zdolności do natryskiwania, dobiera się odpowiednią lepkość kompozycji wiążącej, np. regulując rodzaj i stężenie składników wiążących w wodnym układzie wiążącym. Lepkość można utrzymać w żądanym zakresie np. przez dobór
PL 212 124 B1 masy cząsteczkowej składnika wiążącego (A) (niższa temperatura reakcji, przerwanie reakcji przez dodanie wody we wczesnej fazie reakcji itp.), przez dobór odpowiedniego węglowodanowego składnika (B) oraz przez prawidłowe ustalenie proporcji składników wiążących i wodnego rozpuszczalnika.
Wyrób z włókien mineralnych
Bezformaldehydową wodną kompozycję wiążącą według wynalazku można nanosić na włókna mineralne lub wyroby z włókien mineralnych znanymi sposobami, np. przez natrysk powietrzny lub bezpowietrzny, atomizację za pomocą wirującego dysku, impregnowanie, wysycanie, powlekanie przy użyciu walców, powlekanie przez polewanie, osadzanie z użyciem holendra itp.
Można stosować dowolne włókna mineralne, takie jak sztuczne włókna szkliste (MMVF), szklane, ceramiczne, bazaltowe, watę żużlową, wełnę skalną, wełnę kamienną i inne. Wyroby z włókien mineralnych to np. tkaniny i włókniny, maty, baty, bloki, arkusze i inne kształtowane wyroby, stosowane np. jako materiały termoizolacyjne, materiały do izolacji akustycznej, materiały tłumiące drgania, materiały konstrukcyjne, materiały wzmacniające do dachów lub podłóg, jako wypełnienia filtrów, podłoża do upraw ogrodniczych i w innych zastosowaniach.
W przypadku wytwarzania typowych wyrobów termoizolacyjnych i do izolacji akustycznej środek wiążący stosuje się zwykle w ilości 0,1-15% wag., korzystnie 0,3-10% wag., w przeliczeniu na związany wyrób z włókien mineralnych.
Zazwyczaj kompozycję wiążącą nanosi się, zwykle natryskowo, bezpośrednio po uformowaniu włókien ze stopionego surowca mineralnego, po czym powleczoną wełnę mineralną utwardza się w piecu. Utwardzanie substancji wiążącej zachodzi pod wpływem przepuszczanego przez wełnę mineralną ogrzanego powietrza. Temperatura w piecu do utwardzania wynosi zwykle około 200-400°C. Korzystnie temperatura utwardzania wynosi około 225-300°C. Zazwyczaj czas przebywania wyrobu w piecu wynosi od 30 s do 20 minut i zależy np. od jego gęstości.
Poza typowym sposobem utwardzania na gorąco (np. ogrzanym powietrzem) można stosować inne sposoby utwardzania, jak np. utwardzanie mikrofalami lub promieniowaniem podczerwonym. W razie potrzeby przed utwardzaniem wstęgę wełny mineralnej można również poddać kształtowaniu.
Otrzymany po utwardzaniu w piecu związany wyrób z włókien mineralnych, w postaci np. płata, można przyciąć do żądanych wymiarów i ewentualnie sprasować dla ułatwienia pakowania i transportu. Można go również wykorzystać jako półprodukt do wytwarzania wyrobów kształtowanych i materiałów kompozytowych.
Choć bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według wynalazku jest szczególnie użyteczna do wiązania włókien mineralnych, może znaleźć jednak także inne zastosowania typowe dla środków wiążących i klejonek, np. jako spoiwo do piasku formierskiego, płyt wiórowych, włókien celulozowych, wyrobów papierniczych, kompozytów, wyrobów kształtowanych, powłok itp.
W poniższych przykładach opisano bardziej szczegółowo bezformaldehydową wodną kompozycję wiążącą i jej zastosowanie jako środka wiążącego w wyrobach z włókien mineralnych. W tych przykładach zawartość substancji stałych oznaczano zgodnie z normą DIN 16916, cz. 2, sekcja 5.13, z tą tylko różnicą, że próbkę ogrzewano w temperaturze 200°C przez 1 godzinę.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie składnika wiążącego (A1) kg dietanoloaminy (DEA) załadowano do reaktora o pojemności 400 l i ogrzano do temperatury 60°C, po czym dodano pierwszą porcję 72 kg bezwodnika tetrahydroftalowego (THPA). Następnie podwyższono temperaturę i utrzymywano ją na poziomie 130°C przez 1 godzinę, po czym dodano 75 kg bezwodnika trimelitowego (TMA) i drugą porcję 50 kg THPA. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do 95°C, dodano wody i mieszaninę mieszano przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury poniżej 30°C otrzymano składnik wiążący (A1) o stosunku równoważników (NH+OH)/(COOH) wynoszącym 0,85.
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie składnika wiążącego (A2) kg dietanoloaminy (DEA) załadowano do reaktora o pojemności 400 l i ogrzano do temperatury 60°C, po czym dodano pierwszą porcję 79 kg bezwodnika tetrahydroftalowego (THPA). Następnie podwyższono temperaturę i utrzymywano ją na poziomie 130°C przez 1 godzinę, po czym dodano 71 kg bezwodnika trimelitowego (TMA) i drugą porcję 33 kg THPA. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do 95°C,
PL 212 124 B1 dodano wody i mieszaninę mieszano przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury poniżej 30°C otrzymano składnik wiążący (A2) o stosunku równoważników (NH+OH)/(COOH) wynoszącym 1,00.
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie składnika wiążącego (A3) kg dietanoloaminy (DEA) załadowano do reaktora o pojemności 400 l i ogrzano do temperatury 60°C, po czym dodano 80 kg bezwodnika tetrahydroftalowego (THPA). Następnie podwyższono temperaturę i utrzymywano ją na poziomie 130°C przez 1 godzinę, po czym dodano 100 kg bezwodnika trimelitowego (TMA). Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do 95°C, dodano wody i całość mieszano przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury poniżej 30°C otrzymano składnik wiążący (A3) o stosunku równoważników (NH+OH)/(COOH) wynoszącym 1,00.
P r z y k ł a d 4
Wytwarzanie składnika wiążącego (A4) kg dietanoloaminy (DEA) załadowano do reaktora o pojemności 400 l i ogrzano do temperatury 60°C, po czym dodano 75 kg bezwodnika tetrahydroftalowego (THPA). Następnie podwyższono temperaturę i utrzymywano ją na poziomie 130°C przez 1 godzinę, po czym dodano 50 kg bezwodnika trimelitowego (TMA). Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do 95°C, dodano wody i mieszaninę mieszano przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury poniżej 30°C otrzymano składnik wiążący (A4) o stosunku równoważników (NH+OH)/(COOH) wynoszącym 1,45.
P r z y k ł a d 5
Wytwarzanie środków wiążących nr 1 - 3 według wynalazku
W celu wytworzenia środków wiążących nr 1 - 3 według wynalazku każdy ze składników wiążących (A1) - (A3) otrzymanych sposobami opisanymi w przykładach 1-3 zmieszano ze składnikiem wiążącym (B) zawierającym syrop glukozowy (znak towarowy: Cerestar® 01411, równoważnik dekstrozowy 30) w stosunku wagowym 3 części składnika (A) na 1 część składnika (B), w przeliczeniu na części stałe.
Stosunek równoważników (NH+OH)/(COOH) w trzech środkach wiążących wynosił odpowiednio 1,4 (środek wiążący nr 1), 1,59 (środek wiążący nr 2) i 1,57 (środek wiążący nr 3).
W celu wytworzenia produktu końcowego do każdej kompozycji wiążącej dodano środka sprzęgającego (3-aminopropylotrietoksysilanu) oraz środka przyspieszającego utwardzanie (2% kwasu fosfinowego w przeliczeniu na części stałe), po czym mieszaninę rozcieńczono do stężenia odpowiadającego zawartości części stałych wynoszącej 20%.
Wytwarzanie porównawczego środka wiążącego
W sposób analogiczny do opisanego dla środków wiążących nr 1-3 według wynalazku wytworzono porównawczy środek wiążący tylko ze składnika (A4), czyli bez dodatku składnika wiążącego (B).
P r z y k ł a d 6
Wyniki badań fabrycznych
W poniższej tabeli zestawiono wyniki stanowiące średnią z sześciu próbek. W nawiasach podano odchylenie standardowe.
Wytrzymałość na rozwarstwianie badano zgodnie z normą EN 1607. Sezonowanie w autoklawie prowadzono przez 15 minut przy wilgotności względnej 100%, ciśnieniu 1 atm (0,10 MPa) i w temperaturze 121°C. Sezonowanie w komorze klimatycznej prowadzono przez 7 dni przy wilgotności względnej >95% w temperaturze 70°C.
T a b e l a
Środek wiążący Gęstość wyrobu Straty przy prażeniu Wytrzymałość na rozwarstwienie (kPa) Składnik A Składnik A+B
kg/m3 % początkowa po sezonowaniu w autoklawie po sezonowaniu w komorze klimatycznej THPA:TMA (OH+NH)/ (COOH) (OH+NH)/ (COOH)
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1* 142 3,1 11,3 (0,8) 6,4 (0,6) 7,6 (0,2) 2:1 0,85 1,40
>j ** 145 2,4 14,1 (0,7) 9,0 (1,1) 10,1 (0,7) 2:1 0,85 1,40
2* 143 3,5 12,3 (0,8) 5,5 (0,8) - 1:1 1,00 1,59
3* 143 3,5 11,4 (1,1) 5,5 (0,7) - 2:1 1,00 1,57
PL 212 124 B1 cd. tabeli
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Próbka porów- nawcza* 142 3,5 13,2 (1,1) 9,3 (0,8) 9,7 (1,0) 2:1 1,45 1,45
Wzo- rzec*** 142 3,8 14,6 (1,2) 5,9 (0,5) 7,9 (0,8) nie badano nie badano nie badano
* Temperatura utwardzania 250°C * Temperatura utwardzania 300°C ** Żywica fenolowo-formaldehydowa modyfikowana mocznikiem

Claims (13)

1. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca, zawierająca:
składnik wiążący (A) otrzymany drogą reakcji co najmniej jednej alkanoloaminy z co najmniej jednym bezwodnikiem kwasu karboksylowego, i ewentualnie podziałania na produkt reakcji zasadą; oraz węglowodanowy składnik wiążący (B), znamienna tym, że składnik wiążący (A) stanowi produkt reakcji co najmniej jednej alkanoloaminy zawierającej dwie lub większą liczbę grup hydroksylowych z co najmniej jednym bezwodnikiem kwasu karboksylowego wybranym z grupy obejmującej bezwodniki cykloalifatycznych i/lub aromatycznych kwasów karboksylowych przy stosunku równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do grup karboksylowych (COOH) wynoszącym co najmniej 0,4; a węglowodanowy składnik wiążący (B) zawiera co najmniej jeden węglowodan wybrany spośród glukozy, syropu glukozowego i syropu fruktozowego, przy czym kompozycja zawiera 60% wagowych lub więcej składnika wiążącego (A) oraz 40% wagowych lub mniej węglowodanowego składnika wiążącego (B), w przeliczeniu na całkowitą zawartość substancji stałych w składnikach (A) i (B); a stosunek równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do grup karboksylowych (COOH) w gotowej kompozycji wiążącej zawierającej składniki wiążące (A) i (B) wynosi 1,3 - 2,0.
2. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do grup karboksylowych (COOH) wynosi co najmniej 0,6.
3. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że stosunek równoważników grup aminowych i hydroksylowych (NH+OH) do równoważników grup karboksylowych (COOH) w gotowej kompozycji wiążącej wynosi 1,7 lub poniżej.
4. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera 60 - 95% wagowych składnika wiążącego (A) i 5 - 40% wagowych węglowodanowego składnika wiążącego (B), w przeliczeniu na całkowitą zawartość substancji stałych w składnikach (A) i (B).
5. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera 60 - 80% wagowych składnika wiążącego (A) i 20 - 40% wagowych węglowodanowego składnika wiążącego (B), w przeliczeniu na całkowitą zawartość substancji stałych w składnikach (A) i (B).
6. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 1, znamienna tym, że stosuje się połączenie bezwodnika cykloalifatycznego i aromatycznego kwasu karboksylowego.
7. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 6, znamienna tym, że stosunek molowy bezwodnika kwasu cykloalifatycznego do bezwodnika kwasu aromatycznego wynosi od 0,1 do 10, korzystnie od 0,5 do 3.
8. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 6 albo 7, znamienna tym, że bezwodnik kwasu cykloalifatycznego jest wybrany z grupy obejmującej bezwodnik tetrahydroftalowy, bezwodnik heksahydroftalowy i bezwodnik metylotetrahyd roftalowy.
9. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 6-8, znamienna tym, że bezwodnik kwasu aromatycznego jest wybrany z grupy obejmującej bezwodnik ftalowy, bezwodnik metyloftalowy, bezwodnik trimelitowy i bezwodnik piromelitowy.
10. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 1-9, znamienna tym, że alkanoloamina jest wybrana z grupy obejmującej dietanoloaminę, trietanoloaminę, diizopropanoloaminę, triizopropanoloaminę, metylodietanoloaminę, etylodietanoloaminę, n-butylodietanoloaminę,
PL 212 124 B1 metylodiizopropanoloaminę, etyloizopropanoloaminę, 3-amino-1,2-propanodiol, 2-amino-1,3-propanodiol i tris(hydroksymetylo)aminometan.
11. Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca według zastrz. 1 - 10, znamienna tym, że dodatkowo zawiera środek przyspieszający utwardzanie i ewentualnie inne typowe dodatki wiążące.
12. Sposób wytwarzania wyrobu ze związanych włókien mineralnych, znamienny tym, że obejmuje etapy, w których włókna mineralne lub wyrób z włókien mineralnych kontaktuje się z bezformaldehydową wodną kompozycją wiążącą zdefiniowaną w zastrz. 1 - 11, oraz utwardza się kompozycję wiążącą.
13. Wyrób z włókien mineralnych, znamienny tym, że zawiera włókna mineralne w styczności z utwardzoną kompozycją wiążącą zdefiniowaną w zastrz. 1-11.
PL373856A 2002-07-15 2003-07-14 Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca, sposób wytwarzania wyrobu ze związanych włókien mineralnych i wyrób z włókien mineralnych PL212124B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02015781A EP1382642A1 (en) 2002-07-15 2002-07-15 Formaldehyde-free aqueous binder composition for mineral fibers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL373856A1 PL373856A1 (pl) 2005-09-19
PL212124B1 true PL212124B1 (pl) 2012-08-31

Family

ID=29762623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL373856A PL212124B1 (pl) 2002-07-15 2003-07-14 Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca, sposób wytwarzania wyrobu ze związanych włókien mineralnych i wyrób z włókien mineralnych

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20060111480A1 (pl)
EP (2) EP1382642A1 (pl)
JP (1) JP2005533145A (pl)
CN (1) CN1313538C (pl)
AT (1) ATE319778T1 (pl)
AU (1) AU2003250055B2 (pl)
CA (1) CA2489817C (pl)
DE (1) DE60303949T2 (pl)
DK (1) DK1521807T3 (pl)
EA (1) EA007495B1 (pl)
ES (1) ES2259148T3 (pl)
HR (1) HRP20041133B1 (pl)
MY (1) MY130481A (pl)
NO (1) NO20045165L (pl)
PL (1) PL212124B1 (pl)
SI (1) SI1521807T1 (pl)
UA (1) UA80138C2 (pl)
WO (1) WO2004007615A1 (pl)

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7947766B2 (en) 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US7842382B2 (en) 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
US6955850B1 (en) 2004-04-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US6977116B2 (en) 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
DE102004039102A1 (de) * 2004-08-11 2006-02-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hochverzweigten Polyesteramiden
US20060053738A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-16 Jaffee Alan M Methods of providing water protection to wall structures and wall structures formed by the same
EP1814927A1 (en) 2004-10-13 2007-08-08 Knauf Insulation GmbH Polyester binding compositions
EP1669396A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-14 Rockwool International A/S Aqueous binder for mineral fibers
US20220267635A1 (en) * 2005-07-26 2022-08-25 Knauf Insulation, Inc. Binders and materials made therewith
KR101410624B1 (ko) * 2005-07-26 2014-06-20 크나우프 인설레이션 게엠베하 접착제 및 이들로 만들어진 물질
JP4139832B2 (ja) * 2005-08-26 2008-08-27 旭ファイバーグラス株式会社 無機繊維用水性バインダー及び無機繊維断熱吸音材
US8044129B2 (en) 2005-08-26 2011-10-25 Asahi Fiber Glass Company, Limited Aqueous binder for inorganic fiber and thermal and/or acoustical insulation material using the same
US7781501B2 (en) * 2005-09-02 2010-08-24 Georgia-Pacific Chemicals Llc Thermosetting adhesives comprising a resin having azetidinium functional groups
CA2560044C (en) * 2005-10-03 2010-11-23 Rohm And Haas Company Composite materials and methods of making the same
EP1889819A1 (en) * 2006-08-18 2008-02-20 Rockwool International A/S Binder for mineral fibres
EP1892225A1 (en) * 2006-08-23 2008-02-27 Rockwool International A/S Aqueous urea-modified binder for mineral fibres
EP1892485A1 (en) * 2006-08-23 2008-02-27 Rockwool International A/S Solar collector
US7829611B2 (en) 2006-08-24 2010-11-09 Rohm And Haas Company Curable composition
EP1897862A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-12 Rockwool International A/S Mineral wool composite moldings
EP1897433A1 (en) 2006-09-06 2008-03-12 Rockwool International A/S Aqueous binder composition for mineral fibres
PL2077977T5 (pl) * 2006-11-03 2018-08-31 Prefere Resins Holding Gmbh Środek wiążący dla włóknin na bazie materiałów odnawialnych
PL2108006T3 (pl) 2007-01-25 2021-04-19 Knauf Insulation Gmbh Spoiwa i wytworzone z nich materiały
EP2108026A1 (en) 2007-01-25 2009-10-14 Knauf Insulation Limited Composite wood board
EP2109594A1 (en) * 2007-01-25 2009-10-21 Knauf Insulation Limited Mineral fibre insulation
ES2986038T3 (es) * 2007-01-25 2024-11-08 Knauf Insulation Tablero de fibras minerales
US20100058661A1 (en) 2007-01-25 2010-03-11 Roger Jackson Hydroponics growing medium
US7854980B2 (en) 2007-01-25 2010-12-21 Knauf Insulation Limited Formaldehyde-free mineral fibre insulation product
EP2137223B1 (en) * 2007-04-13 2019-02-27 Knauf Insulation GmbH Composite maillard-resole binders
BRPI0814014A2 (pt) * 2007-07-05 2015-02-03 Knauf Insulation Gmbh Material colante de maillard de base ácido hidróxi-monocarboxílico
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
JP4789995B2 (ja) 2007-12-26 2011-10-12 ローム アンド ハース カンパニー コンポジット材料及びその製造方法
JP4927066B2 (ja) * 2007-12-26 2012-05-09 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物
EP2085365A1 (en) 2008-02-01 2009-08-05 Rockwool International A/S Method of producing a bonded mineral fibre product
EP2093266A1 (en) 2008-02-25 2009-08-26 Rockwool International A/S Aqueous binder composition
US20090275699A1 (en) * 2008-05-05 2009-11-05 Mingfu Zhang Starch containing formaldehyde-free thermoset binders for fiber products
JP5005619B2 (ja) * 2008-06-18 2012-08-22 佐藤工業株式会社 濾過材の再生利用法
EP2230222A1 (en) 2009-03-19 2010-09-22 Rockwool International A/S Aqueous binder composition for mineral fibres
US9718729B2 (en) * 2009-05-15 2017-08-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Biocides for bio-based binders, fibrous insulation products and wash water systems
US20110003522A1 (en) * 2009-05-15 2011-01-06 Liang Chen Bio-based aqueous binder for fiberglass insulation materials and non-woven mats
FR2946352B1 (fr) * 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
WO2011002730A1 (en) * 2009-06-29 2011-01-06 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Modified starch based binders
US8900495B2 (en) 2009-08-07 2014-12-02 Knauf Insulation Molasses binder
US9365963B2 (en) 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
US9676954B2 (en) 2009-08-11 2017-06-13 Johns Manville Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders under controlled acidic conditions
US8708162B2 (en) † 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
US9604878B2 (en) 2009-08-11 2017-03-28 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US8651285B2 (en) † 2009-08-19 2014-02-18 Johns Manville Performance polymeric fiber webs
US9994482B2 (en) 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US9034970B2 (en) 2009-08-11 2015-05-19 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
EP3578528A1 (en) 2009-10-09 2019-12-11 Owens Corning Intellectual Capital, LLC Bio-based binders for insulation and non-woven mats
US20110223364A1 (en) * 2009-10-09 2011-09-15 Hawkins Christopher M Insulative products having bio-based binders
FR2951189B1 (fr) 2009-10-13 2011-12-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus
US20110135907A1 (en) 2009-12-09 2011-06-09 Kiarash Alavi Shooshtari Fiber reinforced composite materials and methods for their manufacture and use
AU2011249760B2 (en) 2010-05-07 2015-01-15 Knauf Insulation Carbohydrate binders and materials made therewith
US20130059075A1 (en) 2010-05-07 2013-03-07 Knauf Insulation Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith
CA2801546C (en) 2010-06-07 2018-07-10 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
EP2399956B1 (en) * 2010-06-08 2013-05-08 Rohm and Haas Company Curable carbohydrate binder compositions for light color or white thermosets
KR101460965B1 (ko) * 2010-06-23 2014-11-13 아사히 화이바 구라스 가부시키가이샤 무기 섬유 단열 흡음재용 수성 바인더, 무기 섬유 단열 흡음재 및 무기 섬유 단열 흡음재의 제조 방법
PL2596159T3 (pl) 2010-07-23 2025-09-01 Rockwool A/S Zastosowanie spajanego wyrobu z włókna mineralnego w celu zwiększenia odporności na ogień i zapłon
EP2415721A1 (en) 2010-07-30 2012-02-08 Rockwool International A/S Compacted body for use as mineral charge in the production of mineral wool
FR2964012B1 (fr) * 2010-08-31 2017-07-21 Rockwool Int Culture de plantes dans un substrat a base de laine minerale comprenant un liant
WO2012037451A2 (en) 2010-09-17 2012-03-22 Knauf Insulation Gmbh Organic acid carbohydrate binders and materials made therewith
WO2012062801A1 (en) 2010-11-09 2012-05-18 Rockwool International A/S Mineral fibre product having reduced thermal conductivity
WO2012138723A1 (en) 2011-04-07 2012-10-11 Cargill, Incorporated Bio-based binders including carbohydrates and a pre-reacted product of an alcohol or polyol and a monomeric or polymeric polycarboxylic acid
US20140186635A1 (en) 2011-05-07 2014-07-03 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
SI2709440T1 (en) * 2011-05-17 2018-08-31 Rockwool International A/S Growth substrates and their use
FR2975689B1 (fr) * 2011-05-25 2014-02-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
FR2975690B1 (fr) * 2011-05-25 2014-06-13 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
US9957409B2 (en) 2011-07-21 2018-05-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Binder compositions with polyvalent phosphorus crosslinking agents
EP2549006A1 (en) * 2011-07-22 2013-01-23 Rockwool International A/S Urea-modified binder for mineral fibres
ES2572085T3 (es) 2011-11-14 2016-05-30 Rockwool Int Depósito de drenaje de agua
US20140350142A1 (en) 2011-12-02 2014-11-27 Rockwool International A/S Aqueous binder composition
SI2793554T1 (sl) * 2011-12-22 2021-08-31 Rockwool International A/S Substrat za rast rastlin
US9149005B2 (en) 2011-12-22 2015-10-06 Rockwool International A/S Plant growth system
EA027366B1 (ru) * 2011-12-22 2017-07-31 Роквул Интернэшнл А/С Система для выращивания растений
EP2793555B1 (en) * 2011-12-22 2021-04-21 Rockwool International A/S Plant growth substrate
US20150027052A1 (en) * 2011-12-22 2015-01-29 Rockwool International A/S Plant growth substrates
EP2809849B2 (en) 2012-01-30 2020-11-18 Rockwool International A/S A drain element
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
IN2014MN02399A (pl) * 2012-06-01 2015-08-21 Stm Technologies S R L
US9695311B2 (en) 2012-07-27 2017-07-04 Johns Manville Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders
FR2994201B1 (fr) 2012-07-31 2014-08-08 Saint Gobain Isover Procede de cuisson d'un matelas continu de fibres minerales ou vegetales
GB201214734D0 (en) 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
DK3670743T3 (da) 2012-08-24 2023-09-04 Rockwool As Drænkonstruktion
PL2928936T3 (pl) 2012-12-05 2022-12-27 Knauf Insulation Sprl Spoiwo
PL3102587T3 (pl) 2014-02-07 2019-01-31 Knauf Insulation, Inc. Nieutwardzone wyroby o ulepszonym okresie trwałości
FR3018281B1 (fr) * 2014-03-06 2016-02-19 Saint Gobain Isover Composition de liant pour laine minerale
FR3019816B1 (fr) 2014-04-10 2021-04-02 Saint Gobain Isover Composite comprenant une laine minerale comprenant un sucre
GB201408909D0 (en) 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
CH709783A1 (de) * 2014-06-16 2015-12-31 Flumroc Ag Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Prepolymers und Prepolymer, hergestellt nach dem Verfahren.
GB201412709D0 (en) 2014-07-17 2014-09-03 Knauf Insulation And Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
US9492961B2 (en) 2014-08-01 2016-11-15 Usg Interiors, Llc Acoustic ceiling tiles with anti-sagging properties and methods of making same
HUE031364T2 (en) * 2014-08-25 2017-07-28 Rockwool Int Bio binder
EP3037393A1 (en) 2014-12-23 2016-06-29 Rockwool International A/S Improved Biobinder
US11274444B2 (en) 2014-12-23 2022-03-15 Rockwool International A/S Binder
US9957380B2 (en) * 2015-04-17 2018-05-01 Johns Manville Formaldehyde-free smoke reduction agents for binders
EP3135649A1 (en) 2015-08-28 2017-03-01 Rockwool International A/S Mineral wool product
EP3135648A1 (en) 2015-08-28 2017-03-01 Rockwool International A/S Mineral wool product
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
EP3184496A1 (en) 2015-12-23 2017-06-28 Rockwool International A/S Peg-binder
EP3184497A1 (en) 2015-12-23 2017-06-28 Rockwool International A/S Binder comprising a cyclic oxocarbon
CA3008958A1 (en) * 2015-12-29 2017-07-06 Rockwool International A/S Growth substrate product
ES2870662T3 (es) 2016-01-28 2021-10-27 Ursa Insulation Sa Resina curable mejorada para lana mineral
RS61867B1 (sr) 2016-05-13 2021-06-30 Rockwool Int Sastav veziva za mineralna vlakna koja se sastoje od najmanje jednog hidrokoloida
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201701569D0 (en) 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
RU2019140600A (ru) 2017-05-11 2021-06-11 Роквул Интернэшнл А/С Способ получения субстрата для выращивания растений
FR3069536B1 (fr) * 2017-07-31 2020-07-17 Saint-Gobain Isover Procede de fabrication de laine minerale
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
GB201804907D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products
DK3765674T3 (da) 2018-04-04 2024-01-22 Rockwool As Sikkerhedsbarriere fremstillet af mineraluld fyldbar med en væske
EP3824147B1 (en) 2018-07-18 2022-05-11 ROCKWOOL International A/S An interior insulation system with moisture control
WO2020070341A1 (en) 2018-10-05 2020-04-09 Rockwool International A/S Method for producing oxidized lignins
EP3632866A1 (en) 2018-10-05 2020-04-08 Rockwool International A/S Aqueous binder composition
GB2594393B (en) 2018-11-20 2023-01-25 Rockwool Int Shock pad for artificial sports fields
EP3930871B1 (en) 2019-02-28 2023-10-25 Rockwool A/S Method of filtering slurry
US20220282471A1 (en) 2019-08-13 2022-09-08 Rockwool B.V. Storm water drain pit
US12398070B2 (en) 2019-08-16 2025-08-26 Rockwool A/S Mineral wool binder
EP3835276A1 (en) 2019-12-10 2021-06-16 Saint-Gobain Isover Method for producing mineral wool composites
PL4081685T3 (pl) 2019-12-23 2025-02-24 Rockwool A/S System zarządzania wodą burzową
WO2021130178A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Rockwool International A/S A flood defence barrier
US11116157B2 (en) 2019-12-30 2021-09-14 Rockwool International A/S Method of propagating a Cannabis cutting
EP4084602B1 (en) 2019-12-30 2023-08-02 Rockwool A/S Method of propagating a cannabis cutting
EP4126783A1 (en) 2020-04-03 2023-02-08 Rockwool A/S Acoustic products
US20230166479A1 (en) 2020-04-03 2023-06-01 Rockwool A/S Insulation products
WO2021197633A1 (en) 2020-04-03 2021-10-07 Rockwool International A/S Roof system
EP4126781B1 (en) 2020-04-03 2025-09-17 Rockwool A/S High temperature low emitting mineral wool product
EP4310062B1 (en) 2020-04-03 2025-06-25 Rockwool A/S Low chloride mineral wool product
WO2021197624A1 (en) 2020-04-03 2021-10-07 Rockwool International A/S Solid state binder
DK4342862T3 (da) 2020-04-03 2025-12-15 Rockwool As Vandig bindemiddelsammensætning
WO2021197627A1 (en) 2020-04-03 2021-10-07 Rockwool International A/S Method of making man made vitreous fibre products
CA3174099A1 (en) 2020-04-03 2021-10-07 Dorte BARTNIK JOHANSSON Method for producing oxidized lignins and system for producing oxidized lignins
SE546155C2 (en) * 2020-12-21 2024-06-11 Organoclick Ab Binder composition comprising tannic acid
EP4271683A1 (en) 2020-12-30 2023-11-08 Rockwool A/S Acoustic products
WO2022175312A1 (en) 2021-02-16 2022-08-25 Rockwool A/S Mineral wool binder
WO2022174890A1 (en) 2021-02-16 2022-08-25 Rockwool A/S Method for producing a mineral fibre product
CA3208541A1 (en) 2021-02-16 2022-08-25 Thomas Hjelmgaard Method for producing a mineral wool product
US20250019957A1 (en) 2021-12-03 2025-01-16 Rockwool A/S Storm Water Filtration System
EP4478873A1 (en) 2022-02-15 2024-12-25 Rockwool A/S Plant growth system
EP4499932B1 (en) 2022-03-24 2026-03-18 Rockwool A/S Storm water storage system
WO2024121397A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Knauf Insulation Mineral fibre products
FR3148791B1 (fr) 2023-05-16 2025-06-06 Saint Gobain Isover Procédé de recyclage des fibres minérales d'un matériau isolant
FR3148734B1 (fr) 2023-05-16 2025-06-06 Saint Gobain Adfors Procédé de recyclage de voiles de fibres minérales
WO2025021290A1 (en) 2023-07-24 2025-01-30 Rockwool A/S Mineral wool products, a method and an apparatus for producing a mineral wool products
FR3159337A1 (fr) 2024-02-20 2025-08-22 Saint-Gobain Isover Procédé de recyclage des fibres minérales d’un matériau
WO2025242787A1 (en) 2024-05-24 2025-11-27 Rockwool A/S Mineral fibre binder based on proteins, saccharides and a crosslinker, a method for making mineral fibre products and uses thereof
WO2025242795A1 (en) 2024-05-24 2025-11-27 Rockwool A/S Mineral fibre binder composition based on proteins, saccharide and a crosslinker, a method for making mineral fibre products and uses thereof
WO2025242792A1 (en) 2024-05-24 2025-11-27 Rockwool A/S Aqueous mineral fibre binder composition based on one or more proteins, a method for making mineral fibre products and use thereof
GB202412764D0 (en) 2024-08-30 2024-10-16 Knauf Insulation Ltd Mineral fibre products

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4119915C2 (de) * 1991-06-17 1994-07-21 Inventa Ag Stärke-Polymer-Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US5661213A (en) 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US5318990A (en) 1993-06-21 1994-06-07 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Fibrous glass binders
FR2707976B1 (fr) * 1993-07-22 1995-09-22 Vetrotex France Sa Fibres de verre destinées au renforcement de matrices organiques.
DE19606394A1 (de) * 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
DE19606393A1 (de) * 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Formkörper
AU728596B2 (en) * 1996-12-19 2001-01-11 S.C. Johnson Commercial Markets, Inc. Dispersions of blended polycarboxypolyamide resins and alkali dispersible resins, their preparation and their use
DE19729161A1 (de) * 1997-07-08 1999-01-14 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
DE19735959A1 (de) * 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper
NL1008041C2 (nl) * 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
EP0990727A1 (en) 1998-10-02 2000-04-05 Johns Manville International Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder
WO2000039212A1 (de) * 1998-12-23 2000-07-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biologisch abbaubare polymerwerkstoffe bzw. ternäre polymermischungen auf basis polysaccharid oder polysaccharid-derivat
EP1086932A1 (en) 1999-07-16 2001-03-28 Rockwool International A/S Resin for a mineral wool binder comprising the reaction product of an amine with a first and second anhydride
DE10018936A1 (de) * 2000-04-17 2001-10-18 Bayer Ag Polyetheresteramide zur Herstellung dünner Folien
EP1164163A1 (en) * 2000-06-16 2001-12-19 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
EP1170265A1 (en) 2000-07-04 2002-01-09 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
WO2002026864A1 (en) * 2000-09-28 2002-04-04 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyether, active-hydrogen ingredient, resin-forming composition, and process for producing foam
US6699945B1 (en) * 2002-12-03 2004-03-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Polycarboxylic acid based co-binder

Also Published As

Publication number Publication date
CN1313538C (zh) 2007-05-02
ES2259148T3 (es) 2006-09-16
EP1521807B1 (en) 2006-03-08
NO20045165L (no) 2005-02-11
UA80138C2 (en) 2007-08-27
SI1521807T1 (sl) 2006-08-31
MY130481A (en) 2007-06-29
JP2005533145A (ja) 2005-11-04
ATE319778T1 (de) 2006-03-15
CN1668700A (zh) 2005-09-14
DE60303949D1 (de) 2006-05-04
EA200500198A1 (ru) 2005-08-25
HRP20041133B1 (en) 2007-02-28
EP1521807A1 (en) 2005-04-13
HRP20041133A2 (en) 2005-06-30
AU2003250055B2 (en) 2009-09-10
US20060111480A1 (en) 2006-05-25
WO2004007615A1 (en) 2004-01-22
PL373856A1 (pl) 2005-09-19
EP1382642A1 (en) 2004-01-21
DK1521807T3 (da) 2006-07-03
CA2489817A1 (en) 2004-01-22
CA2489817C (en) 2012-05-22
EA007495B1 (ru) 2006-10-27
AU2003250055A1 (en) 2004-02-02
DE60303949T2 (de) 2006-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL212124B1 (pl) Bezformaldehydowa wodna kompozycja wiążąca, sposób wytwarzania wyrobu ze związanych włókien mineralnych i wyrób z włókien mineralnych
EP1819764B1 (en) Aqueous binder for mineral fibers
AU2007293894B2 (en) Aqueous binder composition for mineral fibres
EP2054354B1 (en) Aqueous urea-modified binder for mineral fibres
CN103890255A (zh) 用于矿物纤维的尿素改性粘合剂
RU2441884C2 (ru) Связующее для минерального волокна

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification
RECP Rectifications of patent specification