PL213105B1 - Kompozycja cietego wypelniacza zawierajaca tyton i papieros zawierajacy pret tytoniowy - Google Patents
Kompozycja cietego wypelniacza zawierajaca tyton i papieros zawierajacy pret tytoniowyInfo
- Publication number
- PL213105B1 PL213105B1 PL372100A PL37210003A PL213105B1 PL 213105 B1 PL213105 B1 PL 213105B1 PL 372100 A PL372100 A PL 372100A PL 37210003 A PL37210003 A PL 37210003A PL 213105 B1 PL213105 B1 PL 213105B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cigarette
- feooh
- carbon monoxide
- fe2o3
- carbon dioxide
- Prior art date
Links
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 title claims abstract description 120
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 114
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 114
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 13
- 239000000779 smoke Substances 0.000 title description 23
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 182
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 91
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 88
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 80
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 53
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 39
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 39
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229910002588 FeOOH Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 claims description 51
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims description 51
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 29
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002706 AlOOH Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910010275 TiOOH Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- VLGPIPHEHDXCQW-UHFFFAOYSA-L [Fe+2].[O-]O.[O-]O Chemical compound [Fe+2].[O-]O.[O-]O VLGPIPHEHDXCQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 2
- XXLDWSKFRBJLMX-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;carbon monoxide Chemical compound O=[C].O=C=O XXLDWSKFRBJLMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 38
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract description 10
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 84
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- -1 hydroperoxide compound Chemical class 0.000 description 13
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 6
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 6
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 235000019505 tobacco product Nutrition 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004097 EU approved flavor enhancer Substances 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002547 anomalous effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000019264 food flavour enhancer Nutrition 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyl Chemical group O[O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012256 powdered iron Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012932 thermodynamic analysis Methods 0.000 description 1
- 229910006540 α-FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003153 β-FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006636 γ-AlOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006299 γ-FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
- A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
- A24B15/287—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by inorganic substances only
- A24B15/288—Catalysts or catalytic material, e.g. included in the wrapping material
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/10—Chemical features of tobacco products or tobacco substitutes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
- A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
- A24B15/285—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances characterised by structural features, e.g. particle shape or size
- A24B15/286—Nanoparticles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
- A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
- A24B15/287—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by inorganic substances only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja ciętego wypełniacza zawierająca tytoń i papieros zawierający pręt tytoniowy. W szczególności, przedmiotem wynalazku jest kompozycja ciętego wypełniacza oraz papieros, które obejmują zastosowanie związków hydronadtlenkowych rozpadających się podczas palenia z wytworzeniem jednego albo więcej produktów zdolnych do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i/lub jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla.
Zaproponowano różnorodne sposoby zmniejszenia ilości tlenku węgla w głównym strumieniu dymu z papierosa podczas palenia. Na przykład, patent brytyjski nr GB 863,287 opisuje sposoby obróbki tytoniu przed wytwarzaniem wyrobów tytoniowych tak, że produkty niepełnego spalania są usuwane albo modyfikowane podczas palenia wyrobu tytoniowego. Dodatkowo, w celu fizycznego absorbowania części tlenku węgla zasugerowano papierosy zawierające absorbenty, ogólnie w ustniku papierosa z filtrem. Filtry papierosów i substancje filtrujące opisano, na przykład, we wznowieniu patentu amerykańskiego nr US RE 31,700; patencie US 4,193,412, patencie brytyjskim nr 973,854; patencie brytyjskim nr GB 685,822; patencie brytyjskim nr 1,104,993 i patencie szwajcarskim CH 609,217. Jednakże, takie sposoby są zwykle nie w pełni skuteczne. Opis patentowy nr US 4,193,412 ujawnia dodatek dla produktów tytoniowych do palenia składających się z dokładnej mieszaniny wysoce zdyspergowanych tlenków metali i/lub tlenowodorków metali, które posiadają dużą powierzchnię właściwą - co przejawia się właściwościami cieczo-podobnymi anomalnymi dla mieszaniny substancji stałych.
Katalizatory konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla są opisane, na przykład, w patencie nr US 4,317,460; 4,956,330; 5,258,330; 4,956,330; 5,050,621; i 5,258,340, jak również w patencie brytyjskim nr GB 1,315,374. Niekorzyści płynące z wprowadzenia typowego katalizatora do papierosa obejmują duże ilości utleniacza, które należy wprowadzić do filtra, aby osiągnąć znaczne zmniejszenie ilości tlenku węgla. Ponadto, jeśli rozważy się nieskuteczność reakcji heterogenicznej, ilość wymaganego utleniacza będzie nawet większa.
Tlenki metali, takie jak tlenek żelaza, zostały także wprowadzone do papierosów w różnych celach. Patrz, na przykład, zgłoszenia międzynarodowe WO 87/06104 i WO 00/40104, jak również patenty o nr US 3,807,416 i 3,720,214. Zaproponowano także wprowadzenie tlenku żelaza do wyrobów tytoniowych w różnych innych celach. Na przykład, tlenek żelaza opisano jako wypełniacz nieorganiczny w postaci cząstek stałych (np. patenty o nr US 4,197,861; 4,195,645; i 3,931,824), jako środek barwiący (np. patent nr US 4,119,104) i w postaci sproszkowanej jako regulator spalania (np. patent o nr US 4,109,663). Dodatkowo, niektóre patenty opisują obróbkę substancji wypełniacza za pomocą sproszkowanego tlenku żelaza w celu poprawienia smaku, koloru i/lub wyglądu (np. patenty o nr US 6,095,152; 5,598,868; 5,129,408; 5,105,836 i 5,101,839). Jednakże, uprzednie próby wytworzenia papierosów zawierających tlenki metali, takie jak FeO albo Fe2O3, nie prowadziły do skutecznego zmniejszenia ilości tlenku węgla w głównym strumieniu dymu. Opis patentowy nr US 4,874,00 ujawnia sposób i urządzenie do suszenia i chłodzenia wytłaczanych materiałów zawierających tytoń, gdzie wytłaczane materiały zawierające tytoń mogą zawierać jako filtr uwodnioną aluminę.
Pomimo osiągnięć dokonanych do chwili obecnej, pozostaje wciąż potrzeba opracowania ulepszonych i bardziej skutecznych kompozycji do zmniejszenia ilości tlenku węgla w głównym strumieniu dymu z papierosa podczas palenia. Korzystnie, takie kompozycje nie powinny pociągać za sobą kosztownej i czasochłonnej produkcji i/lub etapów obróbki. Korzystniej, powinno być możliwe katalizowanie albo utlenianie tlenku węgla nie tylko w obszarze filtra papierosa, ale także wzdłuż całej długości papierosa podczas palenia.
Niniejszy wynalazek dostarcza kompozycje ciętego wypełniacza i papierosy, gdzie wykorzystano związek FeOOH, który jest w stanie rozpadać się z utworzeniem Fe2O3 zdolnego do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla.
A zatem, przedmiotem wynalazku jest kompozycja ciętego wypełniacza zawierająca tytoń w postaci strzępków albo nitek ciętych na szerokość w zakresie od 2,54 mm (1/10 cala) do 0,635 mm (1/40 cala) i długości w zakresie od 6,35 mm (0,25 cali) do 76,2 mm (3,0 cali), charakteryzująca się tym, że zawiera ponadto FeOOH, przy czym FeOOH posiada średni rozmiar cząstek mniejszy niż 500 nm, 22 a powierzchnia właściwa wynosi od 20 m2/g do 400 m2/g, i ewentualnie zawiera ponadto AlOOH zdolny do rozpadu podczas palenia papierosa z wytworzeniem Al2O3 i/lub TiOOH zdolny do rozpadu
PL 213 105 B1 podczas palenia papierosa z wytworzeniem TiO2, i przy czym podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza, FeOOH jest w stanie rozpadać się, tworząc Fe2O3 zdolny do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla.
Korzystnie FeOOH i/lub Fe2O3 wytworzony z rozpadu hydronadtlenku żelaza podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza posiada średni rozmiar cząstek mniejszy od 100 nm, jeszcze korzystniej średni rozmiar cząstek mniejszy od 50 nm, a najkorzystniej średni rozmiar cząstek mniejszy od 5 nm.
Przedmiotem wynalazku jest także papieros zawierający pręt tytoniowy zawinięty w papierową obwolutę i ewentualnie zakończony filtrem, w którym pręt tytoniowy zawiera kompozycję ciętego wypełniacza, zawierającą tytoń w postaci strzępków albo nitek ciętych na szerokość w zakresie od 2,54 mm (1/10 cala) do 0,635 mm (1/40 cala) i długości w zakresie od 6,35 mm (0,25 cali) do 76,2 mm (3,0 cali), charakteryzujący się tym, że kompozycja ciętego wypełniacza zawiera ponadto FeOOH, przy czym FeOOH posiada średni rozmiar cząstek mniejszy niż 500 nm, i powierzchnię właściwą wy22 noszącą od 20 m2/g do 400 m2/g, i ewentualnie zawiera ponadto AlOOH zdolny do rozpadu podczas palenia papierosa z wytworzeniem Al2O3 i/lub TiOOH zdolny do rozpadu podczas palenia papierosa z wytworzeniem TiO2, przy czym papieros zawiera od 5 mg do 200 mg FeOOH, oraz tym że podczas palenia papierosa, FeOOH jest w stanie rozpadać się, tworząc Fe2O3 zdolny do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla, i przy czym papieros ma długość od 50 mm do 120 mm i obwód w zakresie od 15 mm do 30 mm oraz ewentualnie zawiera ponadto jeden albo więcej środków poprawiających smak lub innych środków dodatkowych korzystnie wybranych spośród środków dodatkowych wspomagających palenie, środków modyfikujących spalanie, środków barwiących lub spoiw.
Według korzystnej postaci wykonania papierosa FeOOH i/lub Fe2O3 wytworzony z rozpadu FeOOH podczas palenia papierosa posiada średni rozmiar cząstek mniejszy od 100 nm, jeszcze korzystniej średni rozmiar cząstki mniejszy niż 50 nm, a najkorzystniej średni rozmiar cząstki mniejszy niż 5 nm.
Korzystnie, papieros zawiera od 40 mg do 100 mg FeOOH na papieros.
Jedna z postaci wykonania wynalazku dotyczy kompozycji ciętego wypełniacza, zawierającej tytoń i związek FeOOH, w której podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza, związek FeOOH jest w stanie rozpadać się, tworząc Fe2O3 zdolny do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i/lub jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla.
Inna postać wykonania wynalazku dotyczy papierosa zawierającego pręt tytoniowy, w którym pręt tytoniowy zawiera kompozycję ciętego wypełniacza, zawierającą tytoń i związek FeOOH. Podczas palenia papierosa, związek hydro-nadtlenkowy jest w stanie rozpadać się z utworzeniem co Fe2O3 zdolnego do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i/lub jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla. Papieros korzystnie zawiera od około 5 mg do około 200 mg związku FeOOH na papieros, i korzystniej od około 40 mg do około 100 mg związku FeOOH na papieros.
Według wynalazku, związek FeOOH jest w stanie rozpadać się z utworzeniem Fe2O3 zdolnego do działania zarówno jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla oraz jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla. Kompozycja ciętego wypełniacza ewentualnie zawiera także AlOOH zdolny do rozkładu podczas spalania ciętego wypełniacza z utworzeniem Al2O3 i/lub TiOOH zdolny do rozpadu podczas spalania ciętego wypełniacza z wytworzeniem TiO2. Korzystnie, Korzystnie, produkt wytworzony z rozpadu hydronadtlenku podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza jest obecny w ilości skutecznej do przetworzenia co najmniej 50% tlenku węgla w dwutlenek węgla.
FeOOH posiada średni rozmiar cząstki mniejszy niż około 500 nm. Według korzystnej postaci FeOOH i/lub Fe2O3 wytworzony z rozpadu FeOOH podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza posiada średni rozmiar cząstek mniejszy od około 100 nm, jeszcze korzystniej posiadających średni rozmiar cząstek mniejszy od około 50 nm, i najkorzystniej posiadających średni rozmiar cząstek mniejszy od około 5 nm.
Różnorodne cechy i korzyści niniejszego wynalazku staną się jasne po rozważeniu następującego szczegółowego opisu, wraz z załączonymi rysunkami, w których:
Figura 1 przedstawia zależność temperaturową swobodnej energii Gibbsa i entalpii reakcji utleniania tlenku węgla z wytworzeniem dwutlenku węgla.
PL 213 105 B1
Figura 2 przedstawia zależność temperaturową konwersji dwutlenku węgla do tlenku węgla na węglu.
Figura 3 przedstawia porównanie zmian energii Gibbsa różnorodnych reakcji pomiędzy węglem, tlenem, tlenkiem węgla, dwutlenkiem węgla, i gazowym wodorem.
Figura 4 przedstawia procent konwersji dwutlenku węgla do tlenku węgla w różnych temperaturach, przez, odpowiednio, węgiel i wodór.
Figura 5 przedstawia zmiany energii Gibbsa dla kilku reakcji z udziałem Fe(III) i/lub tlenkiem węgla.
Figura 6 przedstawia konwersję tlenku węgla do dwutlenku węgla, na, odpowiednio, Fe2O3 i Fe3O4, w danym zakresie temperatur.
Figura 7 przedstawia zmianę energii Gibbsa dla rozpadu FeOOH, w danym zakresie temperatur.
Figura 8 przedstawia zmiany entalpii rozpadu FeOOH i redukcji Fe2O3, odpowiednio, w danym zakresie temperatur.
Figura 9 przedstawia porównanie aktywności katalitycznej nanocząstek Fe2O3 (NANOCAT® Superfine Iron Oxide (SFIO) z MACH I, INC., King of Prussia, PA) posiadających średni rozmiar cząsteczek około 3 nm, ze sproszkowanym Fe2O3 (z Aldrich Chemical Company) posiadającym średni rozmiar cząsteczek około 5 gm.
Figura 10 przedstawia strefę spalania papierosa podczas palenia (gdzie nanocząstki Fe2O3 działają jako utleniacz) i obszar pirolizy papierosa podczas palenia (gdzie nanocząstki Fe2O3 działają jako katalizator), jak również odpowiednie reakcje, które przebiegają w tych obszarach.
Figura 11A przedstawia strefę spalania, strefę pirolizy/destylacji, i strefę kondensacji/filtracji, i Figury 11B, 11C i 11D przedstawiają względne poziomy, odpowiednio, tlenu, dwutlenku węgla i tlenku węgla, wzdłuż długości papierosa podczas palenia.
Figura 12 przedstawia schemat kwarcowego, rurowego reaktora przepływowego.
Figura 13 przedstawia zależność temperaturową wytwarzania tlenku węgla, dwutlenku węgla i tlenu, przy zastosowaniu nanocząstek Fe2O3 jako katalizatora do utleniania tlenku węgla przez tlen, z wytworzeniem dwutlenku węgla.
Figura 14 ilustruje względne wytwarzanie tlenku węgla, dwutlenku węgla i tlenu, przy zastosowaniu nanocząstek Fe2O3 jako utleniacza w reakcji Fe2O3 z tlenkiem węgla w celu wytworzenia dwutlenku węgla i FeO.
Figury 15A i 15B ilustrują rzędy reakcji tlenku węgla i dwutlenku węgla z Fe2O3 jako katalizatorem.
Figura 16 przedstawia pomiar energii aktywacji i współczynnika przedwykładniczego dla reakcji tlenku węgla z tlenem prowadzącej do wytworzenia dwutlenku węgla, przy zastosowaniu nanocząstek Fe2O3 jako katalizatora reakcji.
Figura 17 przedstawia zależność temperaturową szybkości konwersji tlenku węgla, dla szybkości przepływu, odpowiednio, 300 ml/min oraz 900 ml/min.
Figura 18 przedstawia badania zanieczyszczenia i dezaktywacji dla wody, na której krzywa 1 przedstawia warunki dla 3% H2O i krzywa 2 przedstawia warunki dla braku H2O.
Figura 19 przedstawia przygotowanie rurowego reaktora przepływowego do naśladowania papierosa, w oszacowaniu różnych katalizatorów i prekursorów katalizatorów.
Figura 20 przedstawia względne ilości tlenku węgla i dwutlenku węgla wytwarzane bez obecności katalizatora.
Figura 21 przedstawia względne ilości tlenku węgla i dwutlenku węgla wytwarzane w obecności nanocząstek Fe2O3 jako katalizatora.
Zaletą wynalazku jest dostarczanie kompozycji ciętego wypełniacza, i papierosów wykorzystujących użycie FeOOH, który jest w stanie rozpadać się podczas palenia, wytwarzając Fe2O3 zdolny do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla. Dzięki wynalazkowi, ilość tlenku węgla w głównym strumieniu dymu może być zmniejszona, zmniejszając w ten sposób również ilość tlenku węgla docierającego do palacza i/lub wydzielanego jako dym docierający do palaczy biernych.
Określenie „główny strumień” dymu dotyczy mieszaniny gazów przekazywanych przez pręt tytoniowy i wydostających się przez część zakończoną filtrem, to jest, ilość dymu wydostającego się albo zaciąganego przez ustnik papierosa podczas palenia papierosa. Główny strumień dymu zawiera dym, który jest wciągany przez zarówno zapalony obszar papierosa, jak również przez papierową obwolutę papierosa.
PL 213 105 B1
Całkowita ilość tlenku węgla obecna w głównym strumieniu dymu i wytwarzana podczas palenia pochodzi z połączenia trzech głównych źródeł: rozkładu termicznego (około 30%), spalania (około 36%) i redukcji dwutlenku węgla przez zwęglony tytoń (co najmniej 23%). Tworzenie się tlenku węgla z rozkładu termicznego zaczyna się w temperaturze około 450 K, i kończy się około 1320 K, i jest głównie kontrolowane przez kinetyki chemiczne. Tworzenie tlenku węgla i dwutlenku węgla podczas spalania jest kontrolowane głównie przez dyfuzję tlenu do powierzchni (ka) i reakcję powierzchniową (kb). W 520 K, ka i kb są w przybliżeniu takie same. W 670 K, reakcja staje się kontrolowana dyfuzyjnie. Wreszcie, redukcja tlenku węgla na zwęglonym tytoniu albo węglu przebiega w temperaturach około 660 K i wyższych. Poza składnikami tytoniu, temperatura i stężenie tlenu są dwoma najbardziej znaczącymi czynnikami wpływającymi na tworzenie i reakcje tlenku węgla i dwutlenku węgla.
Bez odniesienia do teorii, uważa się, że związki hydronadtlenkowe rozpadają się w warunkach spalania ciętego wypełniacza albo palenia papierosa, wytwarzając, zarówno katalizatory albo związki utleniające, których celem są różnorodne reakcje, które przebiegają w różnych obszarach papierosa podczas palenia. Podczas palenia istnieją trzy oddzielne obszary w papierosie: strefa spalania, strefa pirolizy/destylacji, i strefa kondensacji/filtracji. Po pierwsze, „obszar spalania” oznacza obszar palenia się papierosa, wytwarzany podczas palenia papierosa, zwykle na zapalonym końcu papierosa. Temperatura strefy spalania leży w zakresie od około 970 K do około 1220 K, i szybkość ogrzewania może być tak duża jak 500 K/s. Stężenie tlenu w tym obszarze jest niskie, ponieważ jest on zużywany w spalaniu tytoniu, wytwarzając tlenek węgla, dwutlenek węgla, parę wodną, i różne związki organiczne. Ta reakcja jest wysoce egzotermiczna i ciepło wytwarzane w niej jest przenoszone przez gaz do strefy pirolizy/destylacji. Niskie stężenia tlenu sprzężone z wysoką temperaturą w obszarze spalania prowadzą do redukcji dwutlenku węgla do tlenku węgla na zwęglonym tytoniu. W obszarze spalania, pożądane jest zastosowanie hydronadtlenku, który rozpada się, tworząc utleniacz in situ, który będzie przetwarzać tlenek węgla do dwutlenku węgla w nieobecności tlenu. Reakcja utleniania zaczyna się około 420 K, i osiąga aktywność maksymalną w temperaturach wyższych od około 730 K.
Następnie, „obszar pirolizy oznacza obszar za obszarem spalania, gdzie temperatury zmieniają się od około 470 K do około 870 K. To tu powstaje większość tlenku węgla. Główną reakcją w tym obszarze jest piroliza (to jest rozkład termiczny) tytoniu, która wytwarza tlenek węgla, dwutlenek węgla, składniki dymu, i węgiel, przy zastosowaniu ciepła wytworzonego w strefie spalania. W tym obszarze można stwierdzić obecność niewielkiej ilości tlenu, i dlatego też, pożądane jest zastosowanie hydronadtlenku, który rozpada się, wytwarzając katalizator in situ do utleniania tlenku węgla do dwutlenku węgla. Reakcja katalityczna zaczyna się przy 420 K i osiąga aktywność maksymalną około 570 K. W korzystnej postaci wykonania, katalizator może także zachować zdolność utleniającą po zastosowaniu jako katalizator tak, że może on równie dobrze działać jako utleniacz w obszarze spalania.
Wreszcie, istnieje obszar kondensacji/filtracji, gdzie temperatura zmienia się od pokojowej od około 420 K. Głównym procesem jest tu kondensacja/filtracja składników dymu. Pewna ilość tlenku węgla i dwutlenku węgla dyfunduje z papierosa i nieco tlenu dyfunduje do papierosa. Jednakże, ogólnie, poziom tlenu nie wraca do poziomu atmosferycznego.
W amerykańskim zgłoszeniu patentowym o numerze US 09/942,881, zgłoszonym 31 sierpnia 2001, do którego prawa zostały powszechnie przeniesione, a zatytułowanym „Nanocząstki utleniacza/katalizatora do zmniejszenia ilości tlenku węgla w głównym strumieniu dymu z papierosa”, opisano różne nanocząstki utleniacza/katalizatora do zmniejszenia ilości tlenku węgla w głównym strumieniu dymu. Ujawnienie tego zgłoszenia patentowego jest włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odnośnik w całej swej rozciągłości. Podczas gdy zastosowanie tych katalizatorów zmniejsza ilość tlenku węgla w głównym strumieniu dymu podczas palenia, dalej pożądane jest zmniejszenie albo zapobieżenie zanieczyszczeniu i/lub dezaktywacji katalizatorów zastosowanych w wypełniaczu papierosa, w szczególności podczas długich okresów magazynowania. Jednym, potencjalnym sposobem osiągnięcia tego wyniku jest zastosowanie związku hydronadtlenkowego do wytworzenia katalizatora albo utleniacza in situ podczas palenia papierosa. Na przykład, FeOOH rozpada się, tworząc Fe2O3 i wodę w temperaturach zwykle osiąganych podczas palenia papierosa, np. powyżej około 470 K.
Przez „hydronadtlenek” należy rozumieć związek zawierający grupę hydroperokso, to jest „-O-O-H”. Przykłady hydronadtlenków obejmują, ale nie są ograniczone do: FeOOH, AlOOH, i TiOOH. Można zastosować jakikolwiek odpowiedni hydronadtlenek, który jest w stanie rozpadać się, w warunkach temperatury osiąganej podczas palenia papierosa, wytwarzając związki, które działają jako utleniacz i/lub katalizator w przetwarzaniu tlenku węgla do dwutlenku węgla. W korzystnej postaci wykonania wynalazku, hydronadtlenek tworzy produkt, który jest zdolny do działania zarówno jako utleniacz
PL 213 105 B1 w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla. W celu otrzymania tego efektu, możliwe jest także zastosowanie połączeń związków hydronadtlenkowych.
Korzystnie, przy wyborze odpowiedniego związku hydronadtlenkowego należy rozważyć takie czynniki jak stabilność i zachowanie aktywności w warunkach magazynowania, niski koszt i zasobność zaopatrzenia. Korzystnie, hydronadtlenek będzie substancją łagodną. Dalej, korzystne jest aby związek hydronadtlenkowy nie reagował albo nie tworzył niepożądanych produktów ubocznych podczas palenia.
Korzystne związki hydronadtlenkowe są stabilne w kompozycjach ciętego wypełniacza albo w papierosach, w typowej temperaturze pokojowej oraz ciśnieniu, jak również w warunkach przedłużonego magazynowania. Korzystne związki hydronadtlenkowe obejmują nieorganiczne związki hydronadtlenkowe, które rozpadają się podczas palenia papierosa, tworząc tlenki metalu. Na przykład, w następującej reakcji, M oznacza metal:
M-O-O-H M2O3 + H2O
Ewentualnie, jeden albo więcej hydronadtlenek może także być zastosowany jako mieszanina albo w połączeniu, gdzie hydronadtlenki mogą być różnymi związkami chemicznymi albo różnymi postaciami tych samych hydronadtlenków metalu. Korzystne związki hydronadtlenkowe obejmują ale nie są ograniczone do: FeOOH, AlOOH, TiOOH, i ich mieszanin, przy czym FeOOH jest w szczególności korzystny. Inne korzystne związki hydronadtlenkowe obejmują te, które są zdolne do rozpadu z wytworzeniem co najmniej jednego produktu wybranego z grupy składającej się z Fe2O3, Al2O3,
TiO2, i ich mieszanin. Hydronadtlenki obejmują FeOOH, w szczególności w postaci α-FeOOH (getyt); jednakże można także zastosować inne postacie FeOOH, takie jak γ-FeOOH (lepidocrocit), β-FeOOH (akageneit), i δ'-FeOOH (feroxyhit). Inne korzystne hydronadtlenki obejmują γ-AlOOH (bemit) i a-AlOOH (diaspor). Związek hydronadtlenkowy może być wytworzony przy zastosowaniu jakiejkolwiek odpowiedniej techniki, albo otrzymany od dostawcy handlowego, takiego jak Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin.
FeOOH jest korzystny ponieważ wytwarza Fe2O3 po rozpadzie termicznym. Fe2O3 jest korzystnym katalizatorem/utleniaczem ponieważ, wiadomo, że nie wytwarza żadnych niepożądanych produktów ubocznych, i będzie prosto redukować się do FeO albo Fe po reakcji. Dalej, gdy stosuje się Fe2O3 jako utleniacz/katalizator, nie będzie on ulegać przetworzeniu do substancji szkodliwych dla środowiska. Dodatkowo, można uniknąć stosowania metali szlachetnych jako że zarówno Fe2O3 jak i nanocząstki Fe2O3 są ekonomiczne i łatwo dostępne. Ponadto, Fe2O3 jest w stanie działać zarówno jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla.
Wybierając związek hydronadtlenkowy, można wziąć pod uwagę różne rozważania termodynamiczne, w celu zapewnienia, by utlenianie i/lub kataliza mogły przebiegać wydajnie, jak stanie się to jasne dla fachowca. Na przykład, Figura 1 przedstawia analizę termodynamiczną zależności temperaturowej swobodnej energii Gibbsa i entalpii utleniania tlenku węgla do dwutlenku węgla. Figura 2 pokazuje zależność temperaturową procentu konwersji dwutlenku węgla na węglu, z wytworzeniem tlenku węgla.
Następujące równania termodynamiczne są użyteczne do analizowania granic odpowiednich reakcji i ich zależności od temperatury:
dla p = 1 atm
Cp = a + b-y + c-y2 + d-y2 w J/ (mol-K)
H = 103[H+ + a-y + (b/2)-y2 - C-y-1 + (d/3)-y3] w J/mol
S = S+ + a-ln(T/K) + b-y - (c/2)-y-2 + (d/2)-y2 w J/(mol-K)
G = 103[H+ - S+-y - a-y-ln (T-1) - (b/2)-y2 - (c/2)-y-1 - (d/6)-y3] w J/mol gdzie y = 10-3T, Cp oznacza ciepło właściwe, S oznacza entropię bezwzględną, G oznacza energię swobodną Gibbsa, a S+, H+ , a, b, c i d są stałymi dla poszczególnych substancji. Wartości S+, H+ , a, b, c i d podano dla wybranych substancji w tabeli 1.
Stałą równowagi Ke można obliczyć z AG: Ke = exp[- AG/(R-T)], gdzie AG oznacza energię swobodną Gibbsa reakcji i R oznacza stałą gazową. Dla niektórych reakcji, albo procentu konwersji, a, można obliczyć z Ke.
PL 213 105 B1
T a b e l a 1:
Parametry i stałe termodynamiczne
| a | b | c | d | H+ | S+ | |
| C (grafit) | 0,109 | 38,940 | -0,146 | -17,385 | -2,101 | -6,546 |
| CO (gaz) | 30,962 | 2,439 | -0,280 | -120,809 | 18,937 | |
| CO2 (gaz) | 51,128 | 4,368 | -1,469 | -413,886 | -87,937 | |
| O2 (gaz) | 29,154 | 6,477 | -0,184 | -1,017 | -9,589 | 36,116 |
| FeO (ciało stałe) | 48,794 | 8,372 | -0,289 | -281,844 | -222,719 | |
| Fe3O4 (ciało stałe) | 91,558 | 201,970 | -1151,755 | -435,650 | ||
| Fe2O3 (ciało stałe) | 98,278 | 77,818 | -1,485 | -861,153 | -504,059 | |
| FeOOH (ciało stałe) | 49,371 | 83,680 | -576,585 | -245,871 | ||
| H2O (para) | 34,376 | 7,841 | -0,423 | -253,871 | -11,75 | |
| H2 (gaz) | 26,882 | 3,568 | 0,105 | -7,823 | -22,966 |
Figura 3 przedstawia porównanie zmian swobodnej energii Gibbsa różnych reakcji z udziałem węgla, tlenku węgla, dwutlenku węgla, i tlenu. Jak pokazano na wykresie, zarówno reakcje utleniania węgla do tlenku węgla, i utleniania tlenku węgla do dwutlenku węgla są termodynamicznie korzystne.
Utlenianie węgla do dwutlenku węgla jest bardziej korzystne, zgodnie z AG reakcji. Utlenianie tlenku węgla do dwutlenku węgla jest także bardzo korzystne. Dlatego też, w strefie spalania, dwutlenek węgla powinien być głównym produktem, o ile nie występuje tam niedobór tlenu. Jak pokazano na Figurze 3, w warunkach deficytu tlenu, dwutlenek węgla może być redukowany do tlenku węgla przez węgiel. Istnieje także możliwość, że dwutlenek węgla może być redukowany do tlenku węgla przez wodór, ponieważ wodór jest także wytwarzany w procesie spalania.
Figura 4 przedstawia procent dwutlenku węgla przekształconego w tlenek węgla, przez, odpowiednio, węgiel i wodór, w warunkach deficytu tlenu w różnych temperaturach. Redukcja dwutlenku węgla przez węgiel zaczyna się około 700 K, co jest bardzo bliskie obserwacjom eksperymentalnym około 670 K. W strefie spalania, gdzie temperatura wynosi około 1070 K, jak pokazano na Figurze 4, około 80% dwutlenku węgla będzie redukować się do tlenku węgla. Podczas gdy dwutlenek węgla może być redukowany przez gazowy wodór, ta reakcja jest nieprawdopodobna, gdyż gazowy wodór szybko dyfunduje z papierosa.
Figury 5-8 ilustrują efekt zastosowania związków żelaza jako utleniacza i/lub katalizatora w papierosach do utleniania tlenku węgla do dwutlenku węgla. Jak pokazano na Figurze 5, utlenianie tlenku węgla do dwutlenku węgla jest energetycznie korzystne dla Fe2O3, nawet w temperaturze pokojowej. W temperaturze wyższej, utlenianie węgla przez Fe2O3 również staje się energetycznie korzystne. Podobne zależności obserwuje się dla reakcji Fe3O4 z węglem i tlenkiem węgla, ale ogólnie reakcje z Fe3O4 są mniej korzystne energetycznie niż w przypadku Fe2O3. Konkurencja węgla z tlenkiem węgla nie powinna być znacząca, gdyż reakcja z węglem jest reakcją typu ciało stałe-ciało stałe, która zwykle nie może przebiegać, o ile temperatura nie jest bardzo wysoka.
Figura 6 przedstawia zależność temperaturową konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla. Dla Fe2O3, procent konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla może sięgać prawie 100% w szerokim zakresie temperatur, zaczynając od temperatury otoczenia. Fe3O4 jest mniej skuteczne. Pożądane jest zastosowanie świeżo przygotowanego Fe2O3 w celu utrzymania wysokiej aktywności. Jedną z możliwych dróg, pozwalających to uzyskać, jest wytwarzanie Fe2O3 in situ z hydronadtlenku żelaza, takiego
PL 213 105 B1 jak FeOOH. Podczas gdy FeOOH jest stabilny w temperaturze otoczenia, będzie rozkładać się termicznie, tworząc Fe2O3 i wodę, w temperaturach około 470 K. Obliczenia termodynamiczne potwierdzają, że rozkład jest procesem termodynamicznie korzystnym, jak pokazano na Figurze 7.
Inną korzyścią płynącą z zastosowania FeOOH zamiast Fe2O3 jako utleniacza, jest to, że rozkład FeOOH jest endotermiczny w szerokim zakresie temperatur, jak pokazano na Figurze 8. Zatem, ciepło zużywane w rozkładzie jest większe niż ciepło wytwarzane w redukcji Fe2O3 przez tlenek węgla. Ostatecznym wynikiem jest niewielki spadek temperatury w strefie spalania, który również przyczynia się do zmniejszenia stężenia tlenku węgla w głównym strumieniu dymu.
Podczas spalania, wytwarzane jest także NO w głównym strumieniu dymu, w stężeniu około 0,45 mg/papieros. Jednakże, NO może być redukowane przez tlenek węgla według następujących reakcji:
2NO + CO N2O + CO2 N2O + CO N2 + CO2
Tlenek żelaza, zarówno w postaci zredukowanej Fe3O4 jak i w postaci utlenionej Fe2O3, działa jako dobry katalizator dla tych dwu reakcji, w temperaturze w pobliżu około 300°C. Dlatego też, dodatek tlenku żelaza, albo jego wytworzenie in situ w papierosie podczas palenia może równie dobrze, potencjalnie zmniejszać stężenie NO w głównym strumieniu dymu.
W korzystnej postaci wykonania wynalazku, związek hydronadtlenkowy i/lub produkt wytworzony z rozkładu hydronadtlenku podczas spalania albo palenia występuje w postaci nanocząstek. Przez „nanocząstki” należy rozumieć, że cząstki posiadają średni rozmiar cząstek mniejszy od mikrona. Korzystny średni rozmiar cząstek wynosi mniej niż 500 nm, korzystniej mniej niż około 100 nm, jeszcze korzystniej mniej niż około 50 nm, i najkorzystniej mniej niż około 5 nm. FeOOH posiada powierzchnię
2 2 2 właściwą od około 20 mI 2/kg do około 400 m2/g, albo korzystniej od około 200 m2/g do około 300 m2/g.
Figura 9 przedstawia porównanie aktywności katalitycznej nanocząstek Fe2O3 (NANOCAT® Superfine Iron Oxide (SFIO) z MACH I, INC., King of Prussia, PA) posiadających średni rozmiar cząsteczek około 3 nm, ze sproszkowanym Fe2O3 (z Aidrich Chemical Company) posiadającym średni rozmiar cząsteczek około 5 ąm. Nanocząstki Fe2O3 wykazują o wiele większy procent konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla niż Fe2O3 posiadające średni rozmiar cząstek około 5 ąm. Takie wyniki można także uzyskać przy zastosowaniu cząstek FeOOH, które rozkładają się podczas palenia, wytwarzając nanocząstki Fe2O3 in situ.
Jak pokazano schematycznie na Figurze 10, nanocząstki Fe2O3 działają jako katalizator w strefie pirolizy, i działają jako utleniacz w obszarze spalania. Figura 11A pokazuje różne strefy temperatury w zapalonym papierosie, i Figury 11B, 11C i 11D, pokazują odpowiednie ilości tlenu, dwutlenku węgla i tlenku węgla w każdym obszarze papierosa podczas palenia. Podwójna funkcja utleniacz/katalizator i zakres temperatur reakcji czyni Fe2O3 korzystnym utleniaczem/katalizatorem do wytwarzania in situ. Również, podczas palenia papierosa, Fe2O3 może być stosowane początkowo jako katalizator (to jest, w obszarze pirolizy), i następnie jako utleniacz (to jest, w obszarze spalania).
Przy zastosowaniu kwarcowego, przepływowego reaktora rurowego przeprowadzono różnorodne eksperymenty w celu dalszego zbadania termodynamiki i kinetyki różnych katalizatorów. Równanie kinetyczne kontrolujące te reakcje jest następujące:
ln(1-x) = -A0e-(Ea/RT\ s-1/F) gdzie zmienne zdefiniowano następująco: x = procent tlenku węgla przekształconego w dwutlenek węgla A0 = czynnik przedwykładniczy, 5x10-6 s-1
R = stała gazowa, 1,987x10-3 kcal/(moLK)
Ea = energia aktywacji, 14,5 kcal/mol 2 s = przekrój rury przepływowej, 0,622 cm2
I = długość katalizatora, 1,5 cm 3
F = szybkość przepływu, w cm3/s
Schemat kwarcowego, rurowego reaktora przepływowego, odpowiedniego do przeprowadzenia takich badań, pokazano na Figurze 12. Jednym z końców reaktora można wprowadzić hel i mieszaniny tlen/hel i/lub tlenek węgla/hel. W reaktorze umieszczono wełnę kwarcową z napylonym katalizatorem albo prekursorem katalizatora, takim jak Fe2O3 albo FeOOH. Produkty opuszczają reaktor drugim
PL 213 105 B1 końcem, który zawiera wylot i rurkę kapilarną do kwadrupolowego spektrometru mas („QMS”). Można zatem określić względne ilości produktów dla różnorodnych warunków reakcji.
Figura 13 przedstawia wykres intensywności QMS względem temperatury dla testu, w którym nanocząstki Fe3O3 zastosowano jako katalizator dla reakcji tlenku węgla z tlenem, prowadzącej do wytworzenia dwutlenku węgla. W teście, około 82 mg nanocząstek Fe3O3 umieszczono w kwarcowym, rurowym reaktorze przepływowym. Dostarczono tlenek węgla w stężeniu 4% w helu, przy szybkości przepływu około 270 ml/min, i dostarczono tlen w 21% stężeniu w helu, przy szybkości przepływu około 270 ml/min. Szybkość ogrzewania wynosiła około 12,1 K/min. Jak pokazano na tym wykresie, nanocząstki Fe3O3 są skuteczne w przekształcaniu tlenku węgla w dwutlenek węgla w temperaturach powyżej około 500 K.
Figura 14 przedstawia wykres intensywności QMS względem czasu dla testu, w którym nanocząstki Fe2O3 badano jako utleniacz dla reakcji Fe2O3 z tlenkiem węgla, prowadzącej do wytworzenia dwutlenku węgla oraz FeO. W teście, około 82 mg nanocząstek Fe2O3 umieszczono w kwarcowym, rurowym reaktorze przepływowym. Dostarczono tlenek węgla w 4% stężeniu w helu, przy szybkości przepływu około 270 ml/min, i szybkość ogrzewania wynosiła około 137 K/min do temperatury maksymalnej 730 K. Jak sugerują dane pokazane na Figurach 13 i 14, nanocząstki Fe2O3 są skuteczne w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla w warunkach podobnych do tych, występujących podczas palenia papierosa.
Figury 15A i 15B są wykresami pokazującymi rzędy reakcji tlenku węgla i dwutlenku węgla z Fe2O3 jako katalizatorem. Figura 16 przedstawia pomiar energii aktywacji i współczynnika przedwykładniczego dla reakcji tlenku węgla z tlenem, prowadzącej do wytwarzania dwutlenku węgla, przy zastosowaniu nanocząstek Fe2O3 jako katalizatora dla reakcji. Poddając logarytmowaniu równanie kinetyczne kontrolujące reakcje omawiane powyżej i sporządzając wykres ln(-ln(1-x) w funkcji 1/T, gdzie gradient linii prostej łączącej punkty danych wynosi -Ea/R, a punkt przy którym linia prosta odcina oś pionową oznacza In(Ao-s-1 /F), można obliczyć energię aktywacji Ea oraz współczynnik przedwykładniczy A0. Na fig. 16 linia prosta łącząca punkty danych jest pokazana jako y=13,837-7502,1x, gdzie y oznacza współrzędną na osi pionowej, a x oznacza współrzędną na osi poziomej. 13,837 oznacza punkt, w którym linia prosta odcina linię pionową, a -7502,1 oznacza gradient linii prostej. Współczynnik korelacji pomiędzy linią prostą a punktami danymi wynosi 0,99674, który wskazuje iż linia prosta jest dokładną reprezentacją danych.
Podsumowanie energii aktywacji umieszczono w Tabeli 2.
T a b e l a 2.
Podsumowanie energii aktywacji i czynników przedwykładniczych.
| Szybkość przepływu (ml/min) | O2 % | A0 | Ea (kcal/mol) | ||
| 1 | 300 | 1,32 | 1,34 | 1,8x107 | 14,9 |
| 2 | 900 | 1,32 | 1,34 | 8,2x106 | 14,7 |
| 3 | 1000 | 3,43 | 20,6 | 2,3x106 | 13,5 |
| 4 | 500 | 3,43 | 20,6 | 6,6x106 | 14,3 |
| 5 | 250 | 3,42 | 20,6 | 2,2x107 | 15,3 |
| średnia | 5x106 | 14,5 | |||
| odnośnik | |||||
| 1 | faza gazowa | 39,7 | |||
| 2 | 2% Au/TiO2 | 7,6 | |||
| 3 | 2,2% Pd/Al2Oa | 9,6 |
PL 213 105 B1
Figura 17 przedstawia zależność temperaturową szybkości konwersji tlenku węgla przy użyciu 50 mg nanocząstek Fe2O3 jako katalizatora w kwarcowym reaktorze rurowym, dla szybkości przepływu 300 ml/min i 900 ml/min odpowiednio.
Figura 18 przedstawia badania zanieczyszczenia i dezaktywacji dla wody przy zastosowaniu 50 mg nanocząstek Fe2O3 jako katalizatora w kwarcowym reaktorze rurowym. Jak można zobaczyć na wykresie, w porównaniu z krzywą 1 (bez wody), obecność do 3% wody (krzywa 2) ma mały wpływ na zdolność nanocząstek Fe2O3 do przetwarzania tlenku węgla do dwutlenku węgla.
Figura 19 pokazuje rurowy reaktor przepływowy, naśladujący papieros, do oszacowania różnych katalizatorów nanocząstkowych. Tabela 3 przedstawia porównanie stosunku tlenku węgla do dwutlenku węgla, i procentu wyczerpania tlenu, przy zastosowaniu nanocząstek Al2O3 i Fe2O3.
T a b e l a 3.
Porównanie nanocząstek Al2O3 i Fe2O3
| Nanocząstka | CO/CO2 | Wyczerpanie O2 (%) |
| brak | 0,51 | 48 |
| AI2O3 | 0,40 | 60 |
| Fe2O3 | 0,23 | 100 |
W nieobecności nanocząstek, stosunek tlenku węgla do dwutlenku węgla wynosi około 0,51 i wyczerpanie tlenu wynosi około 48%. Dane w Tabeli 3 ilustrują ulepszenie otrzymane za pomocą nanocząstek. Stosunek tlenku węgla do dwutlenku węgla spada do 0,40 i 0,23 dla nanocząstek, odpowiednio, Al2O3 i Fe2O3. Wyczerpanie tlenu zwiększa się do 60% i 100% dla nanocząstek, odpowiednio, Al2O3 i Fe2O3.
Figura 20 przedstawia wykres intensywności QMS względem temperatury w teście, który pokazuje ilości wytworzonego tlenku węgla i dwutlenku węgla w nieobecności katalizatora. Figura 21 przedstawia wykres intensywności QMS względem temperatury w teście, który pokazuje ilości wytworzonego tlenku węgla i dwutlenku węgla, przy zastosowaniu nanocząstek Fe2O3 jako katalizatora. Jak można zobaczyć, porównując Figurę 20 i Figurę 21, obecność nanocząstek Fe2O3 zwiększa stosunek dwutlenku węgla do obecnego tlenku węgla, i zmniejsza ilość obecnego tlenku węgla.
Związki hydronadtlenkowe, jak opisano powyżej, można dostarczyć wzdłuż długości pręta tytoniowego przez rozprowadzenie związków hydronadtlenkowych na tytoniu albo wprowadzenie ich do ciętego wypełniacza tytoniowego przy zastosowaniu jakiegokolwiek odpowiedniego sposobu. Związki hydronadtlenkowe można dostarczyć w postaci sproszkowanej albo w roztworze w postaci na przykład zawiesiny. W korzystnym sposobie, związki hydronadtlenkowe w postaci proszku są napylane na ciętym wypełniaczu tytoniowym. Związki hydronadtlenkowe mogą być także obecne w postaci roztworu albo zawiesiny, i mogą być natryskiwane na cięty wypełniacz tytoniowy. Inaczej, tytoń może być powleczony roztworem zawierającym związki hydronadtlenkowe. Związki hydronadtlenkowe można dodać do wsadu ciętego wypełniacza tytoniowego, doprowadzanego do maszyny wytwarzającej papierosy albo dodać do pręta tytoniowego przed owinięciem papieru papierosowego wokół pręta papierosowego.
Związki hydronadtlenkowe będą korzystnie rozprowadzone wszędzie w części pręta tytoniowego papierosa i ewentualnie filtra papierosa. Dzięki dostarczeniu związków hydronadtlenkowych na całym pręcie tytoniowym, możliwe jest zmniejszenie ilości tlenku węgla wszędzie w papierosie, i w szczególności zarówno w obszarze spalania jak i strefie pirolizy.
Ilość związku hydronadtlenkowego, który należy zastosować można określić, prowadząc doświadczenia rutynowe. Korzystnie, produkt wytworzony z rozkładu hydronadtlenku podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza jest obecny w ilości skutecznej do konwersji co najmniej 50% tlenku węgla do dwutlenku węgla. Korzystnie, ilość hydronadtlenku będzie wynosić od około kilku miligramów, na przykład, 5 mg/papieros, do około 200 mg/papieros. Korzystniej, ilość hydronadtlenku będzie wynosić od około 40 mg/papieros do około 100 mg/papieros.
Jedna z postaci wykonania wynalazku dotyczy kompozycji ciętego wypełniacza, zawierającej tytoń i co najmniej jeden związek hydronadtlenkowy, przy czym co najmniej jeden związek hydronadtlenkowy obejmuje FeOOH jak opisano powyżej, który jest w stanie działać jako utleniacz w konwersji
PL 213 105 B1 tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla. W ciętym wypełniaczu można zastosować jakąkolwiek odpowiednią mieszaninę tytoniu. Przykłady odpowiednich typów materiałów tytoniowych obejmują tytonie konserwowane piecowo (flue-cured), Burley, Maryland albo Oriental, tytonie rzadkie albo specjalne, i ich mieszanki. Materiał tytoniowy można dostarczyć w postaci blaszek tytoniu, poddanych obróbce materiałów tytoniowych, takich jak tytoń rozszerzony objętościowo albo dmuchany, poddanych obróbce łodyg tytoniu, takich jak łodygi cięte-walcowane albo cięte-dmuchane, przetworzonych materiałów tytoniowych; albo ich mieszanek. Wynalazek można także zrealizować przy użyciu substytutów tytoniu.
W wytwarzaniu papierosa, tytoń jest zwykle stosowany w postaci ciętego wypełniacza, to jest w postaci strzępów albo nitek ciętych na szerokość w zakresie od około 2,5 mm (1/10 cala) do około 0,6 mm (1/40 cala) albo nawet 1/40 cala. Długość nitek leży w zakresie od około 6 mm (0,25 cali) do około 75 mm (3,0 cali). Papierosy mogą ponadto zawierać jeden albo więcej znanych środków poprawiających smak albo innych środków dodatkowych (np. _środków dodatkowych wspomagających palenie, środków modyfikujących spalanie, środków barwiących, spoiw, i temu podobnych).
Inna postać wykonania wynalazku dotyczy papierosa zawierającego pręt tytoniowy, w którym pręt tytoniowy zawiera cięty wypełniacz posiadający co najmniej jeden związek hydronadtlenkowy, przy czym co najmniej jeden związek hydronadtlenkowy obejmuje FeOOH jak opisano powyżej, który jest w stanie rozpadać się podczas palenia, wytwarzając produkt, który jest zdolny do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla. Techniki wytwarzania papierosów są znane. Do wprowadzenia związków hydronadtlenkowych można zastosować jakąkolwiek typową albo zmodyfikowaną technikę wytwarzania papierosów. Otrzymane papierosy mogą być produkowane w jakiejkolwiek pożądanej specyfikacji przy zastosowaniu typowej albo zmienionej techniki i wyposażenia do wytwarzania papierosów. Zwykle, kompozycja ciętego wypełniacza według wynalazku jest ewentualnie łączona z innymi środkami dodatkowymi do papierosów, i dostarczana do maszyny wytwarzającej papierosy, w celu wytworzenia pręta tytoniowego, który jest następnie zawijany w papier do papierosów, i ewentualnie zakończony filtrem.
Papierosy według wynalazku mogą mieć długość w zakresie od około 50 mm do około 120 mm. Ogólnie, regularny papieros ma około 70 mm długości, „King size” ma około 85 mm długości, „Super King Size” ma około 100 mm długości, i „Long” ma zwykle około 120 mm długości. Obwód wynosi od około 15 mm do około 30 mm, i korzystnie około 25 mm. Gęstość upakowania leży zwykle w zakresie
3 3 3 od około 100 mg/cm3 do około 300 mg/cm3, i korzystnie 150 mg/cm3 do około 275 mg/cm3.
Sposoby palenia papierosa opisanego powyżej obejmują zapalenie papierosa w celu wytworzenia dymu i wziewanie dymu, w którym podczas palenia papierosa, związek hydronadtlenkowy rozpada się podczas palenia, wytwarzając związek, który działa jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i/lub jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla.
„Palenie” papierosa oznacza ogrzewanie albo spalanie papierosa w celu wytworzenia dymu, który można wdychać. Ogólnie, palenie papierosa obejmuje zapalenie jednego końca papierosa i wziewanie dymu papierosowego przez ustnik papierosa, podczas gdy tytoń zawarty w nim ulega reakcji spalenia. Jednakże, papieros można także palić innymi sposobami. Na przykład, papieros można palić przez ogrzewanie papierosa i/lub ogrzewanie przy pomocy elektrycznego podgrzewacza, jak opisano, na przykład, w powszechnie posiadanych patentach amerykańskich nr US 6,053,176; 5,934,289; 5,934,289; 5,591,368 albo 5,322,075.
Podczas gdy wynalazek został opisany w odniesieniu do korzystnych postaci wykonania, należy rozumieć, że można zastosować zmiany i odmiany jak będzie to jasne dla fachowca. Takie odmiany i zmiany należy uznać za wchodzące w obszar i zakres wynalazku, jaki określono w zastrzeżeniach dołączonych do niniejszego wynalazku.
Wszystkie wspomniane powyżej cytaty są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odnośniki w całej swej rozciągłości w tym samym stopniu co każdy pojedynczy cytat, który został specjalnie i indywidualnie wskazany do włączenia do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odnośnik w całej swej rozciągłości.
Claims (9)
1. Kompozycja ciętego wypełniacza zawierająca tytoń w postaci strzępków albo nitek ciętych na szerokość w zakresie od 1/10 cala (2,54 mm) do 1/40 cala (0,635 mm) i długości w zakresie od 0,25 cali (6,35 mm) do 3,0 cali (76,2 mm), znamienna tym, że zawiera ponadto FeOOH, przy czym
FeOOH posiada średni rozmiar cząstek mniejszy niż 500 nm, a powierzchnia właściwa wynosi od
20 m2/g do 400 m2/g, i ewentualnie zawiera ponadto AlOOH zdolny do rozpadu podczas palenia papierosa z wytworzeniem Al2O3 i/lub TiOOH zdolny do rozpadu podczas palenia papierosa z wytworzeniem TiO2, i przy czym podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza, FeOOH jest w stanie rozpadać się, tworząc Fe2O3 zdolny do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że FeOOH i/lub Fe2O3 wytworzony z rozpadu hydronadtlenku żelaza podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza ma średni rozmiar cząstek mniejszy od 100 nm.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że FeOOH i/lub Fe2O3 wytworzony z rozpadu hydronadtlenku podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza ma średni rozmiar cząstek mniejszy od 50 nm.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że FeOOH i/lub Fe3O3 wytworzony z rozpadu hydronadtlenku podczas spalania kompozycji ciętego wypełniacza ma średni rozmiar cząstek mniejszy od 5 nm.
5. Papieros zawierający pręt tytoniowy zawinięty w papierową obwolutę i ewentualnie zakończony filtrem, w którym pręt tytoniowy zawiera kompozycję ciętego wypełniacza, zawierającą tytoń w postaci strzępków albo nitek ciętych na szerokość w zakresie od 1/10 cala (2,54 mm) do 1/40 cala (0,635 mm) i długości w zakresie od 0,25 cali (6,35 mm) do 3,0 cali (76,2 mm), znamienny tym, że kompozycja ciętego wypełniacza zawiera ponadto FeOOH, przy czym FeOOH posiada średni rozmiar cząstek mniejszy niż 500 nm, i powierzchnię właściwą wynoszącą od 20 m2/g do 400 m2/g, i ewentualnie zawiera ponadto AlOOH zdolny do rozpadu podczas palenia papierosa z wytworzeniem Al2O3 i/lub TiOOH zdolny do rozpadu podczas palenia papierosa z wytworzeniem TiO2, przy czym papieros zawiera od 5 mg do 200 mg FeOOH, oraz tym że podczas palenia papierosa, FeOOH jest w stanie rozpadać się, tworząc Fe2O3 zdolny do działania jako utleniacz w konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla i jako katalizator konwersji tlenku węgla do dwutlenku węgla, i przy czym papieros ma długość od 50 mm do 120 mm i obwód w zakresie od 15 mm do 30 mm oraz ewentualnie zawiera ponadto jeden albo więcej środków poprawiających smak lub innych środków dodatkowych korzystnie wybranych spośród środków dodatkowych wspomagających palenie, środków modyfikujących spalanie, środków barwiących lub spoiw.
6. Papieros według zastrz. 5, znamienny tym, że FeOOH i/lub Fe2O3 wytworzony z rozpadu FeOOH podczas palenia papierosa ma średni rozmiar cząstek mniejszy od 100 nm.
7. Papieros według zastrz. 6, znamienny tym, że FeOOH i/lub Fe2O3 wytworzony z rozpadu FeOOH podczas palenia papierosa ma średni rozmiar cząstki mniejszy niż 50 nm.
8. Papieros według zastrz. 7, znamienny tym, że FeOOH i/lub Fe2O3 wytworzony z rozpadu FeOOH podczas palenia papierosa ma średni rozmiar cząstki mniejszy niż 5 nm.
9. Papieros według zastrz. 5, znamienny tym, że papieros zawiera od 40 mg do 100 mg FeOOH na papieros.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/117,220 US6769437B2 (en) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | Use of oxyhydroxide compounds for reducing carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL372100A1 PL372100A1 (pl) | 2005-07-11 |
| PL213105B1 true PL213105B1 (pl) | 2013-01-31 |
Family
ID=28674150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL372100A PL213105B1 (pl) | 2002-04-08 | 2003-02-06 | Kompozycja cietego wypelniacza zawierajaca tyton i papieros zawierajacy pret tytoniowy |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6769437B2 (pl) |
| EP (1) | EP1494549B1 (pl) |
| JP (1) | JP2005527205A (pl) |
| KR (1) | KR100960215B1 (pl) |
| CN (1) | CN100353875C (pl) |
| AR (1) | AR038539A1 (pl) |
| AU (1) | AU2003208997B2 (pl) |
| BR (1) | BRPI0309062B1 (pl) |
| CA (1) | CA2481871C (pl) |
| EA (1) | EA007169B1 (pl) |
| EG (1) | EG23566A (pl) |
| ES (1) | ES2561109T3 (pl) |
| MY (1) | MY135128A (pl) |
| PL (1) | PL213105B1 (pl) |
| TW (1) | TWI312666B (pl) |
| UA (1) | UA78764C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003086112A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200408010B (pl) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA005980B1 (ru) * | 2002-04-12 | 2005-08-25 | Филип Моррис Продактс С.А. | Частично восстановленные добавки в виде наночастиц для снижения количества монооксида углерода и/или оксида азота в сигаретном дыме основного потока |
| US9107452B2 (en) | 2003-06-13 | 2015-08-18 | Philip Morris Usa Inc. | Catalyst to reduce carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette |
| US7152609B2 (en) | 2003-06-13 | 2006-12-26 | Philip Morris Usa Inc. | Catalyst to reduce carbon monoxide and nitric oxide from the mainstream smoke of a cigarette |
| US7243658B2 (en) * | 2003-06-13 | 2007-07-17 | Philip Morris Usa Inc. | Nanoscale composite catalyst to reduce carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette |
| US20050005947A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-13 | Schweitzer-Mauduit International, Inc. | Smoking articles having reduced carbon monoxide delivery |
| US7934510B2 (en) * | 2003-10-27 | 2011-05-03 | Philip Morris Usa Inc. | Cigarette wrapper with nanoparticle spinel ferrite catalyst and methods of making same |
| US8051859B2 (en) * | 2003-10-27 | 2011-11-08 | Philip Morris Usa Inc. | Formation and deposition of sputtered nanoscale particles in cigarette manufacture |
| US20050166935A1 (en) * | 2003-10-27 | 2005-08-04 | Philip Morris Usa Inc. | Reduction of carbon monoxide in smoking articles using transition metal oxide clusters |
| US8006703B2 (en) * | 2003-10-27 | 2011-08-30 | Philip Morris Usa Inc. | In situ synthesis of composite nanoscale particles |
| US7677254B2 (en) * | 2003-10-27 | 2010-03-16 | Philip Morris Usa Inc. | Reduction of carbon monoxide and nitric oxide in smoking articles using iron oxynitride |
| US8701681B2 (en) * | 2003-10-27 | 2014-04-22 | Philip Morris Usa Inc. | Use of oxyhydroxide compounds in cigarette paper for reducing carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette |
| US7640936B2 (en) * | 2003-10-27 | 2010-01-05 | Philip Morris Usa Inc. | Preparation of mixed metal oxide catalysts from nanoscale particles |
| US20050121044A1 (en) * | 2003-12-09 | 2005-06-09 | Banerjee Chandra K. | Catalysts comprising ultrafine particles |
| US20050274390A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-15 | Banerjee Chandra K | Ultra-fine particle catalysts for carbonaceous fuel elements |
| US7549427B2 (en) | 2004-07-20 | 2009-06-23 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Nanolayer catalysts useful in promoting oxidation, and their manufacture and use |
| WO2006046145A2 (en) * | 2004-10-25 | 2006-05-04 | Philip Morris Products S.A. | Gold-ceria catalyst for oxidation of carbon monoxide |
| US20060185687A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-08-24 | Philip Morris Usa Inc. | Filter cigarette and method of making filter cigarette for an electrical smoking system |
| US8151806B2 (en) * | 2005-02-07 | 2012-04-10 | Schweitzer-Mauduit International, Inc. | Smoking articles having reduced analyte levels and process for making same |
| US7744846B2 (en) * | 2005-03-11 | 2010-06-29 | Philip Morris Usa Inc. | Method for forming activated copper oxide catalysts |
| US7405246B2 (en) * | 2005-04-05 | 2008-07-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Cure system, adhesive system, electronic device |
| US7446136B2 (en) * | 2005-04-05 | 2008-11-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Method for producing cure system, adhesive system, and electronic device |
| US7878209B2 (en) * | 2005-04-13 | 2011-02-01 | Philip Morris Usa Inc. | Thermally insulative smoking article filter components |
| WO2007143101A2 (en) * | 2006-06-01 | 2007-12-13 | Schweitzer-Mauduit International, Inc. | Free air burning smoking articles with reduced ignitiion proclivity characteristics |
| US20080216852A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-09-11 | Philip Morris Usa Inc. | Banded cigarette paper with reduced ignition propensity |
| TW201026242A (en) | 2008-11-06 | 2010-07-16 | Japan Tobacco Inc | Smoking article and manufacturing method for the same, and method for manufacturing carbon monoxide reducer |
| ES2593112T3 (es) * | 2009-04-03 | 2016-12-05 | Japan Tobacco, Inc. | Cigarrillo y método para tratar material para cigarrillos |
| WO2010114096A1 (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 日本たばこ産業株式会社 | 喫煙物品用一酸化炭素低減触媒およびその製造方法 |
| CN101696037B (zh) * | 2009-11-05 | 2012-01-04 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种β-FeOOH颗粒及其制备方法和应用 |
| US8997755B2 (en) | 2009-11-11 | 2015-04-07 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Filter element comprising smoke-altering material |
| US20110271968A1 (en) | 2010-05-07 | 2011-11-10 | Carolyn Rierson Carpenter | Filtered Cigarette With Modifiable Sensory Characteristics |
| US8720450B2 (en) | 2010-07-30 | 2014-05-13 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Filter element comprising multifunctional fibrous smoke-altering material |
| US10609955B2 (en) | 2011-04-08 | 2020-04-07 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Filtered cigarette comprising a tubular element in filter |
| US11957163B2 (en) | 2011-04-08 | 2024-04-16 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Multi-segment filter element including smoke-altering flavorant |
| US9382127B2 (en) * | 2011-05-11 | 2016-07-05 | Maohong Fan | Catalytic CO2 desorption on the interface between NaHCO3 and multifunctional nanoporous TiO(OH)2 |
| US10064429B2 (en) | 2011-09-23 | 2018-09-04 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Mixed fiber product for use in the manufacture of cigarette filter elements and related methods, systems, and apparatuses |
| US9179709B2 (en) | 2012-07-25 | 2015-11-10 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Mixed fiber sliver for use in the manufacture of cigarette filter elements |
| US9119419B2 (en) | 2012-10-10 | 2015-09-01 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Filter material for a filter element of a smoking article, and associated system and method |
| CN104797147B (zh) | 2012-10-11 | 2019-08-13 | 施韦特-莫迪国际公司 | 具有降低引燃倾向特性的包装材料 |
| SG11201600359PA (en) | 2013-07-19 | 2016-02-26 | Philip Morris Products Sa | Smoking article having a particle containing wrapper |
| KR20180076244A (ko) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 주식회사 마일스톤인터내셔널 | 감마 보헤마이트를 이용하여 일산화탄소 발생을 저감시키는 담배, 담배용 필터, 및 담배용 종이 |
| CN112034004B (zh) * | 2020-08-12 | 2021-06-29 | 北京科技大学 | 一种测试镁合金燃烧风险性的试验系统与方法 |
Family Cites Families (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US31700A (en) * | 1861-03-19 | Improvement in corn-planters | ||
| GB562786A (en) | 1941-10-09 | 1944-07-17 | Int Cigar Mach Co | Improvements in or relating to the preparation of material in sheet, web, or filament form from tobacco |
| GB685822A (en) | 1951-05-22 | 1953-01-14 | Mario Francone | An improved filtering agent for tobacco smoke |
| GB863287A (en) | 1957-12-13 | 1961-03-22 | Lorillard Co P | Smoking tobacco product |
| US2995476A (en) | 1959-10-02 | 1961-08-08 | Philip Morris Inc | Organoleptic materials and method of production thereof |
| NL267205A (pl) | 1960-07-22 | |||
| NL293155A (pl) | 1963-03-04 | |||
| BR6462336D0 (pt) | 1963-09-03 | 1973-08-28 | United States Filter Corp | Um metodo para a obtencao de filtros para tabaco |
| GB1113979A (en) | 1966-05-19 | 1968-05-15 | Ici Ltd | Modified carbohydrate material for smoking mixtures |
| US3638660A (en) | 1968-09-10 | 1972-02-01 | Howard J Davis | Method for making a tobacco substitute composition |
| GB1315374A (en) | 1970-04-20 | 1973-05-02 | British American Tobacco Co | Catalytic oxidation of carbon monoxide |
| US3720214A (en) | 1970-12-03 | 1973-03-13 | Liggett & Myers Inc | Smoking composition |
| JPS547796B1 (pl) | 1971-04-14 | 1979-04-10 | ||
| ZA723458B (en) | 1971-06-11 | 1973-03-28 | British American Tobacco Co | Improvements relating to reconstituted-tobacco smoking materials |
| NL7301732A (pl) | 1972-02-10 | 1973-08-14 | ||
| US3931824A (en) | 1973-09-10 | 1976-01-13 | Celanese Corporation | Smoking materials |
| US4109663A (en) | 1974-10-17 | 1978-08-29 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Tobacco product containing a thermo-gelable β-1,3-glucan-type polysaccharide |
| US4197861A (en) | 1975-06-24 | 1980-04-15 | Celanese Corporation | Smoking material |
| CH609217A5 (en) | 1975-09-29 | 1979-02-28 | Neukomm Serge | Filter for tobacco smoke |
| AU1871276A (en) | 1975-11-11 | 1978-04-20 | Brown & Williamson Tobacco Corp | Tobacco |
| US4149549A (en) | 1976-05-17 | 1979-04-17 | Montclair Research Corporation | Cigarette and filter |
| DE2658479C3 (de) | 1976-12-23 | 1981-10-01 | Rhodia Ag, 7800 Freiburg | Zusatzmittel für Rauchtabakprodukte und deren Filterelemente |
| DE2729759C2 (de) | 1977-07-01 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Rauchbare Produkte |
| US4317460A (en) | 1978-01-20 | 1982-03-02 | Gallaher Limited | Smoking products |
| US4195645A (en) | 1978-03-13 | 1980-04-01 | Celanese Corporation | Tobacco-substitute smoking material |
| JPS5554888A (en) | 1978-10-13 | 1980-04-22 | Takeyoshi Yamaguchi | Tobacco filter |
| JPS5590296U (pl) * | 1978-12-20 | 1980-06-21 | ||
| US4874000A (en) * | 1982-12-30 | 1989-10-17 | Philip Morris Incorporated | Method and apparatus for drying and cooling extruded tobacco-containing material |
| DE3600462A1 (de) | 1986-01-10 | 1987-07-16 | Hoelter Heinz | Chemisorptionsfilterpaket zur beseitigung von faekalgeruechen, geruechen in krankenzimmern und tabakrauch |
| GB8609603D0 (en) | 1986-04-19 | 1986-05-21 | Hardy L R | Tobacco products |
| DE3640953C2 (de) | 1986-11-29 | 1993-11-25 | Hoelter Heinz | Chemisorptionsfilter zur Filterung von Luft |
| US5074321A (en) * | 1989-09-29 | 1991-12-24 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette |
| GB8819291D0 (en) | 1988-08-12 | 1988-09-14 | British American Tobacco Co | Improvements relating to smoking articles |
| US4956330A (en) | 1989-06-19 | 1990-09-11 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition for the oxidation of carbon monoxide |
| US4959330A (en) | 1989-06-20 | 1990-09-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crystallizable glass and thick film compositions thereof |
| US5101839A (en) | 1990-08-15 | 1992-04-07 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette and smokable filler material therefor |
| US5129408A (en) | 1990-08-15 | 1992-07-14 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette and smokable filler material therefor |
| US5105836A (en) | 1989-09-29 | 1992-04-21 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette and smokable filler material therefor |
| US5188130A (en) * | 1989-11-29 | 1993-02-23 | Philip Morris, Incorporated | Chemical heat source comprising metal nitride, metal oxide and carbon |
| US5258330A (en) * | 1990-09-24 | 1993-11-02 | Tessera, Inc. | Semiconductor chip assemblies with fan-in leads |
| US5258340A (en) | 1991-02-15 | 1993-11-02 | Philip Morris Incorporated | Mixed transition metal oxide catalysts for conversion of carbon monoxide and method for producing the catalysts |
| US5591368A (en) * | 1991-03-11 | 1997-01-07 | Philip Morris Incorporated | Heater for use in an electrical smoking system |
| US5246018A (en) * | 1991-07-19 | 1993-09-21 | Philip Morris Incorporated | Manufacturing of composite heat sources containing carbon and metal species |
| US5322075A (en) * | 1992-09-10 | 1994-06-21 | Philip Morris Incorporated | Heater for an electric flavor-generating article |
| JPH06105675A (ja) * | 1992-09-29 | 1994-04-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | たばこフィルタ |
| US5386838A (en) | 1993-07-09 | 1995-02-07 | Kimberly-Clark Corporation | High surface area iron-magnesium smoke suppressive compositions |
| PT781101E (pt) | 1994-09-07 | 2001-01-31 | British American Tobacco Co | Artigos para fumar |
| US6342191B1 (en) * | 1994-12-07 | 2002-01-29 | Apyron Technologies, Inc. | Anchored catalyst system and method of making and using thereof |
| US5934289A (en) * | 1996-10-22 | 1999-08-10 | Philip Morris Incorporated | Electronic smoking system |
| KR20000047148A (ko) | 1998-12-30 | 2000-07-25 | 최상구 | 황토분을 첨가한 담배와 그 제조방법 |
| US6053176A (en) * | 1999-02-23 | 2000-04-25 | Philip Morris Incorporated | Heater and method for efficiently generating an aerosol from an indexing substrate |
| US6052176A (en) * | 1999-03-31 | 2000-04-18 | Lam Research Corporation | Processing chamber with optical window cleaned using process gas |
| AU2002220121A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-06-11 | Lorillard Licensing Company, Llc | A smoking article including a selective carbon monoxide pump |
| EP1234512A3 (en) * | 2001-02-26 | 2003-08-06 | Meier, Markus W. | Tobacco product carrying catalytically active material, its use in a smokers' article and a process for preparing it |
| US7011096B2 (en) * | 2001-08-31 | 2006-03-14 | Philip Morris Usa Inc. | Oxidant/catalyst nanoparticles to reduce carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette |
| DE10146810A1 (de) * | 2001-09-22 | 2003-04-10 | Ufl Umweltanalytik Und Forschu | Zigarette mit einem reduzierten Kohlenstoffmonoxidgehalt im Hauptstromrauch |
| EA005980B1 (ru) * | 2002-04-12 | 2005-08-25 | Филип Моррис Продактс С.А. | Частично восстановленные добавки в виде наночастиц для снижения количества монооксида углерода и/или оксида азота в сигаретном дыме основного потока |
| US7165553B2 (en) * | 2003-06-13 | 2007-01-23 | Philip Morris Usa Inc. | Nanoscale catalyst particles/aluminosilicate to reduce carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette |
-
2002
- 2002-04-08 US US10/117,220 patent/US6769437B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-02-06 KR KR1020047015989A patent/KR100960215B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-06 ES ES03707722.9T patent/ES2561109T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-06 WO PCT/US2003/003456 patent/WO2003086112A1/en not_active Ceased
- 2003-02-06 EP EP03707722.9A patent/EP1494549B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-06 BR BRPI0309062A patent/BRPI0309062B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-02-06 CA CA2481871A patent/CA2481871C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-06 AU AU2003208997A patent/AU2003208997B2/en not_active Ceased
- 2003-02-06 EA EA200401333A patent/EA007169B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-02-06 PL PL372100A patent/PL213105B1/pl unknown
- 2003-02-06 CN CNB038112035A patent/CN100353875C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-06 JP JP2003583144A patent/JP2005527205A/ja active Pending
- 2003-02-17 MY MYPI20030534A patent/MY135128A/en unknown
- 2003-02-20 AR ARP030100555A patent/AR038539A1/es not_active Application Discontinuation
- 2003-03-17 TW TW092105772A patent/TWI312666B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-03-31 EG EG2003030305A patent/EG23566A/xx active
- 2003-06-02 UA UA20041008151A patent/UA78764C2/uk unknown
-
2004
- 2004-02-23 US US10/782,812 patent/US7228862B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-05 ZA ZA200408010A patent/ZA200408010B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200408010B (en) | 2006-06-28 |
| US20040159328A1 (en) | 2004-08-19 |
| CN100353875C (zh) | 2007-12-12 |
| TW200304778A (en) | 2003-10-16 |
| BR0309062A (pt) | 2005-02-22 |
| EP1494549B1 (en) | 2015-12-23 |
| EA007169B1 (ru) | 2006-08-25 |
| MY135128A (en) | 2008-02-29 |
| PL372100A1 (pl) | 2005-07-11 |
| TWI312666B (en) | 2009-08-01 |
| KR100960215B1 (ko) | 2010-05-27 |
| AU2003208997A1 (en) | 2003-10-27 |
| EG23566A (en) | 2006-06-25 |
| KR20040097311A (ko) | 2004-11-17 |
| WO2003086112A1 (en) | 2003-10-23 |
| AU2003208997B2 (en) | 2009-01-22 |
| US20030188758A1 (en) | 2003-10-09 |
| AR038539A1 (es) | 2005-01-19 |
| US6769437B2 (en) | 2004-08-03 |
| BRPI0309062B1 (pt) | 2016-10-04 |
| CA2481871C (en) | 2011-05-24 |
| ES2561109T3 (es) | 2016-02-24 |
| EP1494549A4 (en) | 2011-01-05 |
| EA200401333A1 (ru) | 2005-02-24 |
| JP2005527205A (ja) | 2005-09-15 |
| CA2481871A1 (en) | 2003-10-23 |
| US7228862B2 (en) | 2007-06-12 |
| EP1494549A1 (en) | 2005-01-12 |
| CN1655695A (zh) | 2005-08-17 |
| UA78764C2 (uk) | 2007-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL213105B1 (pl) | Kompozycja cietego wypelniacza zawierajaca tyton i papieros zawierajacy pret tytoniowy | |
| JP3936333B2 (ja) | 紙巻きたばこの主流煙中の一酸化炭素を減少するための酸化剤/触媒ナノ粒子 | |
| US6782892B2 (en) | Manganese oxide mixtures in nanoparticle form to lower the amount of carbon monoxide and/or nitric oxide in the mainstream smoke of a cigarette | |
| KR100961605B1 (ko) | 부분적으로 환원된 나노입자 첨가제를 포함하는 절단 충전재 조성물 및 궐련 | |
| US8701681B2 (en) | Use of oxyhydroxide compounds in cigarette paper for reducing carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette | |
| US20040025895A1 (en) | Oxidant/catalyst nanoparticles to reduce tobacco smoke constituents such as carbon monoxide | |
| US7744846B2 (en) | Method for forming activated copper oxide catalysts |