PL213302B1 - Jednoskladnikowa kompozycja do wytwarzania pianki poliuretanowej, zastosowanie tej kompozycji piankotwórczej i sposób wytwarzania pianki poliuretanowej - Google Patents

Jednoskladnikowa kompozycja do wytwarzania pianki poliuretanowej, zastosowanie tej kompozycji piankotwórczej i sposób wytwarzania pianki poliuretanowej

Info

Publication number
PL213302B1
PL213302B1 PL359869A PL35986901A PL213302B1 PL 213302 B1 PL213302 B1 PL 213302B1 PL 359869 A PL359869 A PL 359869A PL 35986901 A PL35986901 A PL 35986901A PL 213302 B1 PL213302 B1 PL 213302B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
foam
composition
polyol
mixture
composition according
Prior art date
Application number
PL359869A
Other languages
English (en)
Other versions
PL359869A1 (pl
Inventor
Robert Braun
Jess Garcia
Deborah Schutter
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of PL359869A1 publication Critical patent/PL359869A1/pl
Publication of PL213302B1 publication Critical patent/PL213302B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00—Containers or packages with special means for dispensing contents
    • B65D83/14—Containers for dispensing liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant
    • B65D83/16—Actuating means
    • B65D83/164—Actuators comprising a manually operated valve and being attachable to the aerosol container, e.g. downstream a valve fitted to the container; Actuators associated to container valves with valve seats located outside the aerosol container
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2081—Heterocyclic amines; Salts thereof containing at least two non-condensed heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest jednoskładnikowa kompozycja do wytwarzania pianki poliuretanowej, zastosowanie tej kompozycji piankotwórczej i sposób wytwarzania pianki poliuretanowej.
Pianki poliuretanowe są znane od wielu lat. Pianki takie są przydatne i znalazły zastosowanie w wielu dziedzinach przemysłu. Większość pianek poliuretanowych ma z natury charakter hydrofobowy i z tego względu są one przydatne w wilgotnych lub mokrych środowiskach. Na dodatek wiadomo, że pianki poliuretanowe stanowią doskonałe bariery dla powietrza i są często stosowane jako szczeliwa i kleje.
Jedną z dziedzin, w których zastosowanie pianek poliuretanowych jest szczególnie przydatne, jest przemysł instalacji drzwi i okien. Niewłaściwe zainstalowanie stolarki budowlanej (np. okien, drzwi, świetlików itp.) w domach i biurowcach może spowodować bardzo duże dające się zmierzyć straty energii. Stwierdzono, że spienialne systemy poliuretanowe, zwłaszcza systemy jednoskładnikowe, można łatwo wprowadzić w zgrubną szczelinę otworu (pustą przestrzeń pomiędzy ścianą i wstawioną stolarką budowlaną) w celu zapewnienia izolacji i stworzenia powietrznoszczelnych uszczelnień. Zazwyczaj takie jednoskładnikowe systemy stanowią trwałe przy przechowywaniu, spienialne, znajdujące się pod ciśnieniem mieszaniny prepolimeru poliuretanowego, poroforów i składników pomocniczych do wytwarzania pianki poliuretanowej.
Gdy kompozycję poliuretanową dozuje się z pojemników, natychmiast rozpręża się ona i wypełnia jamy, takie jak szczelina powstała pomiędzy oknem i zgrubnym otworem. Rozprężająca się kompozycja wywiera ciśnienie na sąsiadujące materiały konstrukcyjne, w miarę jak dalej rozszerza się i utwardza. Ciśnienia przy spienianiu praktycznie nie wywierają wyczuwalnego działania, pod warunkiem, że materiały konstrukcyjne są wystarczająco mocne.
Jednakże doniesiono o wystąpieniu problemów przy stosowaniu rozprężających się pianek poliuretanowych w instalacji stolarki budowlanej, zwłaszcza zestawów okiennych wykonanych z aluminium i składników winylowych. Stwierdzono, że w takich konstrukcjach okiennych pianki wywierają tak duże ciśnienie przy spienianiu (siły działające na zewnątrz), że powodują znaczące odkształcenia, np. ościeżnic okiennych wzdłuż całego ich obwodu. Takie odkształcenia można również określić jako odchylenia. Im większe jest ciśnienie przy spienianiu, tym większe jest odchylenie, które może wystąpić wzdłuż długości ościeżnicy okiennej. Wielu producentów okien zaleca, że 1,59 mm (1/16 lub 0,0625 cala) stanowi maksymalne dopuszczalne odchylenie na bok okiennych materiałów ościeżnicowych. Jakiekolwiek wyższe odchylenie będzie pogarszać funkcjonalność okna w odniesieniu do łatwości jego otwierania. Odchylenie przekraczające tę wartość będzie utrudniać otwieranie, a w skrajnych przypadkach uniemożliwi otwarcie okna i może niekorzystnie wpłynąć na hermetyczność i sprawność energetyczną okna.
Wykazano, że znane pianki wywierają ciśnienie przy spienianiu w zakresie 11-23 kPa (1,6-3,4 2 funta/cal2), gdy wykonuje się pomiary w symulowanej szczelinie zgrubnego otworu, co może spowodować odchylenie typowego okna winylowego przekraczające zalecenia producenta.
W ciągu około godziny od aplikacji pianka będzie spieniać się dodatkowo. Istnieje powszechne przekonanie, że to „rozszerzanie po aplikacji” stanowi typ rozszerzania pianki, który wywołuje siłę wystarczającą do spowodowania odchylenia ościeżnicy. W związku z tym producenci stolarki budowlanej są skłonni do preferowania i w pewnych przypadkach podają, że tylko „minimalnie rozprężające się” uszczelnienia piankowe należy stosować przy zakładaniu okien i drzwi.
W wielu przypadkach odchylenie ościeżnicy jest spowodowane ludzkim błędem, gdyż za dużo pianki wprowadza się do szczeliny pomiędzy ścianą i ościeżnicą. Prawidłowo użyte pianki nie powinny powodować nadmiernego odchylenia. Jednakże występuje skłonność do nadmiernego lub całkowitego wypełniania szczelin, co powoduje odchylenie ościeżnicy.
Szczeliwa z jednoskładnikowej pianki poliuretanowej w dalszym ciągu stanowią najlepsze rozwiązanie w odniesieniu do oszczędnego, łatwo nakładającego się materiału izolacyjnego, odpornego na wilgoć i zapewniającego doskonałą barierę dla powietrza. Z tego względu wysoce pożądane jest dozowane szczeliwo z pianki poliuretanowej, które może wywierać przewidywalny i stosunkowo niski nacisk na sąsiadujące powierzchnie, niezależnie od sposobu jego aplikacji oraz które nie będzie odkształcać ościeżnic okiennych.
Przedmiotem wynalazku jest jednoskładnikowa kompozycja do wytwarzania pianki, stanowiąca mieszaninę prepolimeru, zwykłych środków pomocniczych dla pianek poliuretanowych i poroforu.
PL 213 302 B1
Kompozycja według wynalazku zawiera mieszaninę:
(a) prepolimeru zawierającego wolne grupy izocyjanianowe w ilości, która stanowi 12-17% wagowych prepolimeru, wytworzonego w reakcji poliizocyjanianu z mieszanką polioli zawierającą pierwszy poliol, który jest triolem o ciężarze cząsteczkowym 600-2500 oraz drugi poliol, który jest diolem, triolem lub ich mieszaniną i ma ciężar cząsteczkowy 6000-10000, przy czym stosunek części wagowych pierwszego poliolu do drugiego poliolu wynosi od 1:6 do 1:2;
(b) poroforu wybranego spośród alkanów, eterów, ketonów, karboksylanów alkilowych, halogenowanych węglowodorów i ich mieszanin, (c) 0,5-4% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji, środka powierzchniowo czynnego, który jest produktem reakcji poli(alkilosiloksanu) i politlenku alkilenu, przy czym tlenek alkilenu stanowi tlenek etylenu, tlenek propylenu lub tlenek butylenu i kompozycja ta wytwarza piankę o strukturze otwartokomórkowej zawierającą 60-95% otwartych komórek.
Prepolimer jest wytwarzany z mieszaniny triolu i drugiego poliolu, którym korzystnie jest diol.
Korzystnie też, zarówno pierwszym, jak i drugim poliolem jest triol.
W jeszcze innym wykonaniu pierwszym poliolem jest triol, a drugi poliol stanowi mieszanka diolu i triolu.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera 1-3% wagowych środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie, środek powierzchniowo czynny ma ciężar cząsteczkowy poniżej 30000.
Korzystnie, poliizocyjanian, z którego wytworzony jest prepolimer zawarty w kompozycji według wynalazku, jest wybrany z grupy obejmującej alifatyczne, cykloalifatyczne, aryloalifatyczne i aromatyczne poliizocyjaniany, bardziej korzystnie jest poliizocyjanianem aromatycznym wybranym spośród diizocyjanianu difenylometanu, izocyjanianu polifenylopolimetyIenu i ich kombinacji.
Kompozycja według wynalazku korzystnie jako porofor zawiera węglowodór, związek fluorowęglowy, związek chlorowęglowy, związek chlorofluorowęglowy lub ich mieszaninę, bardziej korzystnie porofor stanowi węglowodór wybrany spośród izobutanu, propanu, eteru dimetylowego i ich mieszanin.
Korzystnie, kompozycja zawiera dodatkowo środek pomocniczy wybrany spośród katalizatorów aminowych i katalizatorów cynowych i środków hamujących palenie.
Korzystnie, diole i triole, z których wytworzony jest prepolimer zawarty w kompozycji według wynalazku, zawierają łącznie drugorzędowe funkcyjne grupy hydroksylowe w ilości co najmniej około 50%.
W zakres wynalazku wchodzi też zastosowanie kompozycji piankotwórczej według wynalazku, określonej powyżej, do wytwarzania utwardzanej wilgocią pianki poliuretanowej. Wytworzona zgodnie z tym zastosowaniem pianka ma strukturę otwartokomórkową z zawartością 60-95% otwartych komórek.
Wynalazek obejmuje też zastosowanie tej kompozycji do wytwarzania pianki poliuretanowej w zespole stolarki budowlanej, do wytwarzania pianki poliuretanowej w materiałach budowlanych oraz do wytwarzania pianki poliuretanowej w pojazdach transportowych.
Sposób wytwarzania pianki poliuretanowej, obejmujący etapy wytwarzania prepolimeru i wprowadzenia do pojemnika z zaworem mieszaniny zawierającej prepolimer zakończony grupami izocyjanianowymi i porofor oraz ewentualnie jeden lub więcej zwykłych środków pomocniczych, pozostawienia mieszaniny do osiągnięcia stanu równowagi, w razie potrzeby zwiększenia ciśnienia, utrzymania ciśnienia podczas przechowywania i uwolnienia mieszaniny z pojemnika charakteryzuje się tym, że prepolimer wytwarza się w reakcji poliizocyjanianu z mieszanką polioli, zawierającą pierwszy poliol, który jest triolem o ciężarze cząsteczkowym 600-2500 i drugi poliol, który jest diolem, triolem lub ich mieszaniną, o ciężarze cząsteczkowym 6000-10000, przy czym stosunek części wagowych pierwszego poliolu do drugiego poliolu wynosi od 1:6 do 1:2, a wytworzona pianka zawiera 60-95% otwartych komórek.
Korzystnie, mieszaninę dozuje się ze zbiornika z użyciem aplikatora pistoletowego z końcówką lub bez końcówki przedłużacza w postaci cienkiego przewodu lub z użyciem aplikatora ze spustem/cienkim przewodem.
Jednoskładnikową kompozycję według wynalazku można aplikować z pojemnika zaopatrzonego w aplikator typu z cienkim przewodem-spustem/zaworem lub typu z pistoletem dozującym/zaworem, przy czym pistolet dozujący może dodatkowo zawierać przedłużacz z końcówką w postaci cienkiego przewodu.
Kompozycję można nanosić wokół instalowanego elementu stolarki budowlanej, gdzie tworząca się pianka poliuretanowa rozszerza się, ale z wywieraniem niewielkich sił na zespół stolarki okiennej podczas aplikacji i utwardzania.
PL 213 302 B1
Izocyjanian i mieszankę polioli wprowadza się do pojemnika, który następnie szczelnie zamyka się i mocuje się zawór. Do pojemnika wprowadza się następnie porofor, który rozpuszcza się w mieszaninie i wywołuje w pojemniku ciśnienie i tworzy strukturę komórkową utwardzanej wilgocią pianki. Nadmiar izocyjanianu w stosunku do stechiometrycznego stosunku izocyjanianu do poliolu (NCO:OH) przereagowuje z utworzeniem prepolimeru poliuretanowego z 12-17% wolnych grup NCO, korzystnie 13-15% wolnych grup NCO. Po zakończeniu reakcji (zazwyczaj po około 24 godzinach) aplikator zamocowuje się do zaworu na pojemniku. W wyniku uruchomienia zaworu kompozycja uwalniana jest z pojemnika i rozprowadzana przez aplikator. Prepolimer reaguje z wilgocią atmosferyczną z wytworzeniem struktury otwartokomórkowej pianki poliuretanowej o zawartości 60-95% otwartych komórek.
Figura 1 przedstawia piankę według wynalazku wprowadzaną do zgrubnej szczeliny pomiędzy ościeżnicą okienną i ścianą pojemnika z aplikatorem typu ze spustem-cienkim przewodem/zaworem, stanowiącym jedno z korzystnych rozwiązań.
Figura 2 przedstawia w powiększeniu jeden typ aplikatora ze spustem-cienkim przewodem/zaworem z fig. 1.
Figura 3 przedstawia piankę według wynalazku wprowadzaną do zgrubnej szczeliny pomiędzy ościeżnicą okienną i ścianą z pojemnika z aplikatorem stanowiącym inne korzystne rozwiązanie.
Figura 4 przedstawia piankę według wynalazku wprowadzaną do zgrubnej szczeliny pomiędzy ościeżnicą okienną i ścianą z pojemnika z aplikatorem stanowiącym kolejne korzystne rozwiązanie.
Figura 5 przedstawia częściowy przekrój perspektywiczny ściany, pokazujący piankę według wynalazku wprowadzoną do zgrubnej szczeliny pomiędzy ościeżnicą okienną i ścianą.
Stwierdzono, że utwardzane wilgocią szczeliwo z jednoskładnikowej pianki poliuretanowej, niezależnie od mechanizmu dozującego, można z powodzeniem stosować jako uszczelnienie okna, przy czym charakteryzuje się ono wszystkimi pożądanymi cechami zazwyczaj związanymi z tego typu piankami. Na dodatek pianka poliuretanowa wytwarzana z kompozycji według wynalazku nie wywiera nadmiernych sił związanych ze spienianiem podczas rozszerzania się i utwardzania. Stwierdzono, że rozszerzanie się pianki w przypadku pianek poliuretanowych nie musi być bezpośrednio związane z siłą związaną ze spienianiem się pianki podczas utwardzania. Tak długo, jak długo pianka utrzymuje strukturę otwartokomórkową o zawartości 60-95% otwartych komórek, pianka zachowuje się tak samo lub lepiej niż znane jednoskładnikowe uszczelniające pianki poliuretanowe, w odniesieniu do rozszerzania się pianki i charakterystyk hermetyzujących w stosunku do powietrza, przy równoczesnym wywieraniu o wiele mniejszej siły związanej ze spienianiem. To pożądane połączenie właściwości pianki poliuretanowej powoduje znaczne zmniejszenie odchylenia ościeżnic.
Wysoki udział procentowy otwartych komórek, w połączeniu ze zwiększoną elastycznością i sprężystością aerozolowych pianek uszczelniających wytwarzanych z kompozycji według wynalazku, osiąga się w wyniku zastosowania środków powierzchniowo czynnych zazwyczaj związanych z wytwarzaniem sztywnej pianki, formowanej pianki o wysokiej sprężystości lub pianki o wysokiej sprężystości w blokach oraz polioli o odpowiedniej budowie i w odpowiednich proporcjach, w połączeniu z innymi znanymi składnikami. W powszechnym mniemaniu wytwarzanie dowolnego typu pianki o wysokiej zawartości otwartych komórek uważano za trudne. Zmienność parametrów procesu może często doprowadzić do zbyt dużej lub zbyt małej zawartości otwartych komórek. Prowadzi to z kolei do skurczu pianki (przy zbyt małej zawartości otwartych komórek) lub do zapadania się pianki albo do grubych komórek (przy zbyt dużej zawartości otwartych komórek). W rozwiązaniu według wynalazku ustalono właściwy stosunek i typ polioli zapewniający otrzymanie pianki o zawartości otwartych komórek 60-95%, co prowadzi do pianek wywierających wyjątkowo niskie ciśnienie przy spienianiu, niezależnie od zastosowanego sposobu aplikacji. Dobór odpowiedniego środka powierzchniowo czynnego w recepturze zapewnia wymaganą zawartość otwartych komórek 60-95%.
Tradycyjnie, rozprężające się poliuretanowe pianki uszczelniające wytwarza się przez dozowanie jednoskładnikowych kompozycji piankowych z użyciem nasadek z cienkim przewodem/spustem i nasadek pistoletowych z mechanizmem spustowym. Zaletą mechanizmu pistoletowego jest zwiększona kontrola płynięcia, znaczne zwiększenie możliwości „ponownego wykorzystania” produktu i natychmiastowe odcinanie zapewniane w końcówce. Takie natychmiastowe odcinanie eliminuje skapywanie pianki po odcięciu, co występuje w przypadku aplikatora z cienkim przewodem/spustem, jak i aplikatora pistoletowego z dołączonym przedłużaczem z końcówką w postaci cienkiego przewodu. Każdy z tych aplikatorów jest skonstruowany tak, aby można go zamocować do zaworu pojemnika aerozolowego. Przedłużenia w postaci cienkiego przewodu często stosuje się z nasadkami pistoletowymi w celu dostania się do obszarów trudno dostępnych przy użyciu zwykłej końcówki aplikatora.
PL 213 302 B1
Takie przedłużenia dla pistoletu naśladują zdolność nasadki w postaci cienkiego przewodu ze spustem w dojściu do trudniej dostępnych obszarów i mogą wydłużać końcówkę o 5 cm (2 cale) lub bardziej. Wiadomo, że zastosowanie przedłużaczy wpływa bezpośrednio na właściwości dozowanej pianki. Wiadomo było np., że w przypadku znanych jednoskładnikowych kompozycji, dozowanych przez przedłużacz, otrzymuje się piankę o większej gęstości na mokro, w porównaniu z taką samą pianką dozowaną bez przedłużacza. Wiadomo, że dynamika płynięcia w przypadku przedłużacza w postaci cienkiego przewodu prowadzi do otrzymania uwolnionej pianki o wyższej gęstości. Z tego względu zastosowanie przedłużaczy powoduje, że więcej produktu wprowadzi się do jamy o takiej samej objętości. Na dodatek, znane pianki nanoszone przez przedłużacze w postaci cienkiego przewodu wywierają znacząco większe siły, co powoduje odchylenia ościeżnic, w porównaniu z taką samą pianką nanoszoną bezpośrednio z końcówki pistoletu.
Natomiast pianki wytworzone z kompozycji według wynalazku wywierają siły związane ze spienianiem, które pozostają na stosunkowo stałym poziomie, niezależnie od sposobu ich aplikacji, czyli zarówno z przedłużaczem, jak i bez przedłużacza z końcówką w postaci cienkiego przewodu. O tej stałości świadczy brak występowania odchylenia ościeżnic. Takie przewidywalne, niewielkie siły związane ze spienianiem wyrównują niekorzystne skutki nadmiernego wypełniania otworów, np. w instalowaniu drzwi/okien, co eliminuje opisane powyżej problemy z odkształceniami i odchylenia stolarki budowlanej. Z tego względu możliwość zastosowania przedłużaczy aplikacyjnych stwarza użytkownikowi możliwość dostępu do niezbędnych pustych przestrzeni i otworów instalacyjnych, bez obawy o odchylenia ościeżnic.
Zawartość otwartych komórek można określić zgodnie z normą ASTM D2856-94, tom 08.02. Pianki wytworzone z kompozycji według wynalazku charakteryzują się zawartością otwartych komórek 60-95%, korzystnie 75-95%, a najkorzystniej 85-95%.
W rozwiązaniu według wynalazku po raz pierwszy ustalono wpływ zależności pomiędzy zastosowaniem środków powierzchniowo czynnych i ciężarem cząsteczkowym polioli wraz z poliizocyjanianami, odpowiednimi katalizatorami, rozcieńczalnikami, środkami zmniejszającymi palność i innymi dodatkami, na kontrolowanie tworzenia się otwartych komórek tak, aby w sposób przewidywalny otrzymać piankę przydatną jako bariera dla powietrza i jako uszczelnienie.
Poliole poddaje się reakcji z nadmiarem poliizocyjanianu tak, że prepolimery zawierają wolne grupy izocyjanianowe w ilości 12-17% wagowych, w stosunku do reaktywnych składników w spienialnej kompozycji.
Korzystnie, zawartość izocyjanianu w prepolimerach stanowi 13-15% wagowych prepolimeru. Reakcja pomiędzy poliolem i izocyjanianem zazwyczaj przebiega w temperaturze do 100°C, korzystnie w temperaturze od normalnej do nieznacznie podwyższonej.
Odpowiednimi organicznymi poliizocyjanianami są alifatyczne, cykloalifatyczne, aryloalifatyczne, a korzystnie aromatyczne poliizocyjaniany obejmujące, ale nie wyłącznie, diizocyjaniany alkilenowe zawierające 4-12 atomów węgla w grupie alkilenowej, takie jak diizocyjanian 1,12-dodekanu, 1,5-diizocyjanian 2-metylo-pentametylenu, 1,4-diizocyjanian tetrametylenu, 1,6-diizocyjanian heksametylenu; cykloalifatyczne diizocyjaniany, takie jak 1,3- i 1,4-diizocyjanian cykloheksanu, 1-izocyjaniano-3,3,5-trimetylo-5-izocyjanianometylocykloheksan (diizocyjanian izoforonu), 2,4- i 2,6-diizocyjanian heksahydrotoluenu i odpowiednie mieszaniny izomerów, 4,4'-, 2,2'- i 2,4'-diizocyjanianu dicykloheksylmetanu i odpowiednie mieszaniny izomerów, a korzystnie aromatyczne diizocyjaniany i poliizocyjaniany, takie jak 2,4- i 2,6-diizocyjanian toluenu i odpowiednie mieszaniny izomerów, 4,4'-, 2,4'- i 2,2'-diizocyjaniany difenylometanu, mieszaniny 4,4'-, 2,4'- i 2,2'-diizocyjanianów difenylometanu oraz polimeryczne diizocyjaniany difenylometanu (PMDI) i mieszaniny PMDI i diizocyjanianów toluenu. Szczególnie korzystny do zastosowania z mieszaniną polioli w postaci triolu i diolu jest polimeryczny diizocyjanian difenylometanu.
Izocyjaniany można modyfikować, jak to jest dobrze znane specjalistom w dziedzinie chemii pianek poliuretanowych, pod warunkiem, że wybrane izocyjaniany będą reagować z mieszanką polioli (w stosunku wagowym trioli do dioli około 1:4) z wytworzeniem jako produktu końcowego pianki zawierającej 60-95% otwartych komórek.
Korzystnie, izocyjanian jest obecny w ostatecznej kompozycji według wynalazku w ilości 30-40% wag. Ponadto izocyjanian w prepolimerze jest obecny w takiej ilości, że jego stosunek do poliolu, liczony jako stosunek równoważników NCO do OH wynosi od 7:1 do 14:1, korzystnie od 9:1.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że środki powierzchniowo czynne zazwyczaj stosowane do wytwarzania sztywnej pianki o zamkniętych komórkach w systemie dwuskładnikowym będą zapewniać
PL 213 302 B1 żądaną zawartość otwartych komórek w piance wytworzonej z systemu jednoskładnikowego. Taki środek powierzchniowo czynny stanowi produkt reakcji związku poli(alkilosiloksanowego), korzystnie poli(dimetylosiloksanowego), z kopolimerem typu poli(tlenku alkilenu), w którym tlenek alkilenu stanowi tlenek etylenu, tlenek propylenu lub tlenek butylenu. Takie środki powierzchniowo czynne są dobrze znane; patrz np. Surfactant Science Ser. 86 (Silicone Surfactants), 137-158 (1999). Przydatne środki powierzchniowo czynne mają ciężar cząsteczkowy poniżej 30000, korzystnie poniżej 20000, korzystniej 15000 lub poniżej.
Przykład korzystnych środków powierzchniowo czynnych stanowią blokowe kopolimery poli(dimetylosiloksanu) z polioksyalkilenem o wzorze ogólnym:
W tym wzorze ogólnym n, m, x oraz y oznaczają liczby całkowite, które mogą przyjmować szeroki zakres wartości numerycznych tak, aby zapewnić żądany ciężar cząsteczkowy, jak to opisano powyżej. Korzystnie środek powierzchniowo czynny zawiera mniej niż 50 merów siloksanowych [(Si(CH2)-O], a ciężar cząsteczkowy łańcuchów polieterowych wynosi poniżej 1500 g/mol. Zawartość procentowa tlenku krzemu, zawartość kopolimeru itp., mogą zmieniać się tak, aby zapewnić odpowiednie właściwości środka powierzchniowo czynnego, patrz np. Silicone Surfactant Structural Requirements in Rigid Polyurethane Foams, Proceedings of The Society of the Plastics Industry, 474-478, 1983.
Przy dodawaniu w odpowiedniej ilości do mieszanki polioli lub do mieszaniny reakcyjnej, takie środki powierzchniowo czynne będą zapewniać powstawanie pianki otwartokomórkowej, a nie pianki o zamkniętych komórkach, w połączeniu z mieszanką polioli jak w kompozycji według wynalazku. Środki powierzchniowo czynne zapewniają stabilność struktury komórkowej pianki podczas aplikacji, utwardzania i w procesach po rozprężaniu, następującym w miarę wydzielania się CO2 w reakcji wolnego izocyjanianu z wilgocią atmosferyczną. Środki powierzchniowo czynne ułatwiają również kontrolowanie stosunku otwartych komórek do zamkniętych komórek, co z kolei zapewnia trwałość wymiarów i wpływa na ciśnienie przy spienianiu ostatecznej utwardzonej pianki. Do przykładowych dostępnych w handlu środków powierzchniowo czynnych, przydatnych do stosowania zgodnie z wynalazkiem, należą środki powszechnie stosowane w przypadku sztywnych pianek o zamkniętych komórkach, takie jak DC 197, DC 193, B 8853, B 8462, B 8407, B 8404, L-5340, L-5420, L-6900; środki powierzchniowo czynne stosowane w przypadku formowanej pianki o wysokiej sprężystości, takie jak DC 5164, DC 5169, B 8638, B 8681; oraz środki powierzchniowo czynne stosowane w przypadku pianki w blokach o wysokiej sprężystości, takie jak DC 5043, B 8707 i B 8681. Środki powierzchniowo czynne z serii DC są dostępne z Air Products, z serii B są dostępne z Goldschmidt, a z serii L są dostępne z OSI Specialties. Najkorzystniejsze są dostępne w handlu silikonowe środki powierzchniowo czynne do pianek sztywnych. Do najkorzystniejszych należą środki powierzchniowo czynne, takie jak L-5340, L-5420, DC-197 i DC-193. Środki powierzchniowo czynne są obecne w kompozycji według wynalazku w ilości 0,5-4,0% wagowych, korzystnie 1-3% wagowych i korzystniej około 2% wagowych.
Poliole, z których wytwarza się prepolimer, stanowi kompozycja polieterów i/lub poliestrów, znanych z zastosowania do wytwarzania poliuretanowych elastomerycznych klejów i szczeliw, sztywnych, półsztywnych i „rosnących” pianek. Polietero/poliestro-poliole mogą również zawierać grupy aminowe.
PL 213 302 B1
Poliole wytwarza się znanymi sposobami. Przykładowo, odpowiednie poliestry wytwarza się z kwasów polikarboksylowych i wielofunkcyjnych alkoholi zawierających 2-12 atomów węgla. Do przykładowych kwasów polikarboksylowych należy kwas glutarowy, kwas bursztynowy, kwas adypinowy, kwas sebacynowy, kwas ftalowy, kwas izoftalowy lub kwas tereftalowy. Do przykładowych wielofunkcyjnych alkoholi należy glikol etylenowy, propanodiol oraz butano- i heksanodiol.
Polieteropoliole można wytwarzać znanymi sposobami w reakcji tlenków alkilenu, takich jak tlenek etylenu, propylenu lub butylenu, z inicjatorem zawierającym dwa aktywne atomy wodoru w przypadku diolu oraz z inicjatorem zawierającym trzy aktywne atomy wodoru w przypadku triolu. Do przykładowych odpowiednich inicjatorów należy glikol etylenowy, glikol dietylenowy, glikol propylenowy, glikol dipropylenowy, glikol tripropylenowy, 1,4-butanodiol, 1,6-heksanodiol; cykloalifatyczne diole, takie jak 1,4-cykloheksanodiol, gliceryna, trimetylolopropan i trietanoloamina. Katalizatory polimeryzacji mogą być anionowe lub kationowe, np. katalizatory takie jak KOH, CsOH, trifluorek boru lub katalizatory typu podwójnych kompleksów cyjankowych (DMC), takie jak heksacyjanokobaltan cynku. Korzystne są poliole otrzymane z tlenku propylenu lub z mieszaniny tlenku propylenu i etylenu.
Korzystnie, poliol stanowi mieszankę pierwszego i drugiego polieteropoliolu. W jednym wykonaniu pierwszy poliol stanowi triol, a drugi poliol stanowi diol tak, że po połączeniu korzystnie zawartość drugorzędowych hydroksylowych grup funkcyjnych wynosi co najmniej około 50%. Triole mają ciężar cząsteczkowy (MW) w zakresie 600-2500 MW, a najkorzystniej 800-1500 MW. Diole mają ciężar cząsteczkowy 6000-10000 MW. Najkorzystniej triol stanowi cząsteczka o MW około 1000, a diol stanowi cząsteczka o MW około 8000.
W drugim korzystnym wykonaniu drugi poliol stanowi triol o zawartości drugorzędowych hydroksylowych grup funkcyjnych co najmniej około 50% i o ciężarze cząsteczkowym w zakresie 6000-10000 MW. Bardziej korzystnie drugim poliolem jest triol o ciężarze cząsteczkowym około 9300.
W jeszcze innym wykonaniu drugi poliol stanowi kombinację diolu i triolu o podanym wyżej zakresie MW.
Korzystnie, poliole są dobrane tak, że stosunek pierwszego poliolu do drugiego poliolu wynosi około 1:4. Najkorzystniej pierwszy poliol jest poli(oksyalkileno)triolem zakończonym grupami hydroksylowymi, a drugi poliol jest poli(oksyalkileno)diolem lub triolem zakończonym grupami hydroksylowymi. W kombinacji poliole korzystnie są obecne w ilości 35-40 części wagowych.
Kompozycja może zawierać ponadto katalizator, taki jak katalizator aminowy, w celu przyspieszenia reakcji związków w mieszaninie zawierającej reaktywne atomy wodoru i grupy hydroksylowe. Korzystny katalizator aminowy może stanowić pierwszorzędowa, drugorzędowa lub trzeciorzędowa amina, przy czym szczególnie korzystne są katalizatory typu amin trzeciorzędowych. Oprócz inicjowania reakcji pomiędzy grupami hydroksylowymi lub aktywnymi atomami wodoru i izocyjanianem istotne znaczenie ma przyspieszanie wtórnego utwardzania kompozycji po utwardzaniu wilgocią, w celu otrzymania gotowej pianki po aplikacji i zastosowaniu produktu. Z tego względu przydatnych jest wiele katalizatorów aminowych, z tym, że korzystne są trzeciorzędowe aminy, takie jak, ale nie wyłącznie, dimetyloetanoloamina (DMEA), tetrametyloiminobispropyloamina (Polycat 15), N,N-dimetylocykloheksyloamina (DMCHA), tetraetylenodiamina (Dabco/TEDA) itp. Do innych odpowiednich związków należą związki metaloorganiczne, takie jak merkaptyd cyny, dilaurynian dibutylocyny (DBTDL) itp.
Najkorzystniej katalizatorem aminowym jest związek dimorfolinowy, taki jak glikol dimorfolinopolietylenowy (PC Cat 1 KSC), eter 2,2'-dimorfolinowo-dietylowy (DMDEE), przy czym eter 2,2'-dimorfolinowo-dietylowy jest szczególnie korzystny. Katalizatory dimorfolinowe korzystnie stosuje się w mieszance według wynalazku w ilości 0,45-0,90 części wag., a najkorzystniej 0,55-0,7 części wag.
Aby mieszanki do wytwarzania pianki poliuretanowej według wynalazku były dopuszczalne z punktu widzenia uregulowań prawnych, np. do stosowania jako izolacja w elektronice, sprzęcie gospodarstwa domowego lub w połączeniu z materiałami budowlanymi, wprowadza się środki zmniejszające palność. Do przydatnych środków zmniejszających palność należą, bez ograniczeń, dowolne związki o działaniu tłumiącym płomień, które można rozpuścić lub zdyspergować w piance poliuretanowej. Należą do nich związki, takie jak chlorowane lub bromowane fosforany, fosfoniany, nieorganiczne tlenki i chlorki.
Korzystnie, środek zmniejszający palność stanowi rozpuszczalna ciecz, taka jak fosfonian trietylu, tlenek pentabromodifenylu, a najkorzystniej fosforan tri-(1-metylo-2-chloroetylu). Środki zmniejszające palność korzystnie stosuje się w ilości 5-15 części wag.
Skład mieszaniny może być taki, że otrzymany po utwardzeniu spieniony produkt może mieć dowolne żądane zabarwienie lub odcień, co jest zrozumiałe dla specjalistów w dziedzinie receptur
PL 213 302 B1 pianek poliuretanowych. Przykładowo, w celu otrzymania barwnej pianki można zastosować środki barwiące.
Do kompozycji można wprowadzić dodatkowe reaktywne składniki, takie jak substancje zakończone grupami sililowymi, zgodne z produktem w postaci prepolimeru poliuretanowego, ale nie reagujące z nim w puszce. Będą one jednak niezależnie utwardzać się wilgocią po aplikacji z pojemnika, dzięki czemu powstanie wzajemnie przenikająca się sieć polimeryczna. Ponadto stwierdzono, że takie kompozycje wykazują wyjątkowe właściwości i odpowiednią zawartość otwartych komórek.
W razie potrzeby dodać można środek sieciujący lub środek wydłużający łańcuch, w ilości do 5% wagowych kompozycji. Do środków sieciujących lub środków wydłużających łańcuch należą wielowodorotlenowe alkohole o niskim ciężarze cząsteczkowym, takie jak glikol etylenowy, glikol dietylenowy, 1,4-butanodiol i gliceryna; aminopoliole o niskim ciężarze cząsteczkowym, takie jak dietanoloamina i trietanoloamina; poliaminy, takie jak etylenodiamina, ksylenodiamina i metyleno-bis-(o-chloroanilina). Ponadto, do kompozycji można dodać w niewielkich ilościach (poniżej 5% wagowych) dowolny zwykły polimer do wytwarzania sztywnej pianki w celu zwiększenia usieciowania i zmodyfikowania modułu sprężystości pianki.
Gdy poliizocyjanian i mieszankę polioli połączy się w odbieralniku, zazwyczaj w ciśnieniowym pojemniku, takim jak metalowa puszka na aerozol, puszkę szczelnie zamyka się zaworem aerozolowym przed wprowadzeniem poroforu. Do przydatnych poroforów korzystnie należą fizyczne porofory. Takimi fizycznymi poroforami są korzystnie gazy obojętne w stosunku do organicznych, zmodyfikowanych lub nie zmodyfikowanych poliizocyjanianów. Takie porofory korzystnie mają wysoką prężność par i temperaturę wrzenia zazwyczaj poniżej około 100°C, a najkorzystniej od -50 do 30°C pod ciśnieniem atmosferycznym tak, że odparowują one i tworzą strukturę komórkową po aplikacji pianki. Do przykładowych odpowiednich poroforów należą alkany, takie jak heptan, heksan oraz n- i izopentan, korzystnie techniczne mieszaniny n- i izopentanu oraz n- i izobutanu i propanu, cykloheksan, cyklopentan; etery, takie jak furan, eter dimetylowy i eter dietylowy; ketony, takie jak aceton i keton metylowo-etylowy; karboksylany alkilowe, takie jak mrówczan metylu, szczawian dimetylu i octan etylu; oraz halogenowane węglowodory, takie jak chlorek metylenu, dichloromonofluorometan, difluorometan, chlorodifluorometany, difluoroetan, tetrafluoroetan, chlorofluoroetany, 1,1-dichloro-2,2,2-trifluorometan, 2,2-dichloro-2-fluoroetan i hepafluoropropan oraz ich mieszaniny. Najkorzystniej, w przypadku kompozycji według wynalazku stosuje się mieszaninę izobutan/propan/eter dimetylowy w łącznej ilości 11-16 części wagowych, korzystnie około 13,2 części wagowych. Najkorzystniejsza jest mieszanina 67-70 części wagowych izobutanu, 10-12 części wagowych propanu i 19-21 części wagowych eteru dimetylowego (DME).
Kompozycję według wynalazku wytwarza się przez połączenie polioli i ewentualnie dodatkowych związków, obejmujących katalizator aminowy, środek zmniejszający palność, środki powierzchniowo czynne i ewentualnie środki barwiące, z wytworzeniem przedmieszki. Tę mieszankę polioli dodaje się do izocyjanianu. Na koniec do mieszaniny wprowadza się dopuszczalny porofor w celu ułatwienia tworzenia się struktury komórkowej pianki. Kompozycję można dozować przez dowolny przydatny układ aplikacyjny. W jednym korzystnym wykonaniu wynalazku, korzystny prepolimer poliuretanowy jest pod ciśnieniem, np. w puszcze aerozolowej z zaworem. W kolejnym korzystnym wykonaniu kompozycję prepolimeru poliuretanów umieszcza się w puszce aerozolowej z zaworem z aplikatorem zamocowanym do puszki w celu aplikacji kompozycji poliuretanowej w stanie spienionym. Jednym z korzystnych aplikatorów jest aplikator będący przedmiotem opisów patentowych USA nr 6 032 830, 5 887 756, 5 615 804 i 5 549 228.
W jeszcze innym wykonaniu można stosować aplikator z przedłużaczem. Przedłużacz jest korzystnie wydłużonym, cylindrycznym, elementem w postaci cienkiego przewodu, mocowanym przejściowo, lub na stałe zamocowanym do końcówki aplikatora. Cienki przewód może mieć dowolną odpowiednią długość, korzystnie 8-25 cm (3-10 cali).
Wynalazek zostanie poniżej dokładniej opisany w nawiązaniu do załączonych rysunków. Na rysunkach podobne liczby odnoszą się do podobnych elementów.
Odnosząc się bardziej szczegółowo do rysunków, na fig. 1 pokazano jednoskładnikową kompozycję poliuretanową według wynalazku znajdująca się w pojemniku 10, przy czym spust 12 typu z zaworem kolankowym jest na trwale zamocowany do pojemnika 10. Spust 12 zawiera kołnierze 14, 16, które umożliwiają przez nacisk palcem uruchomienie mechanizmu spustowego. Nacisk palcem powoduje, że zawór kolankowy (nie pokazany) otwiera się i uwalnia sprężoną piankę poliuretanową. Pianka opuszcza pojemnik i przechodzi przez aplikator 12, przez przedłużacz w postaci cienkiego
PL 213 302 B1 przewodu 20 i na koniec wychodzi z końcówki 22 przedłużacza 20 jako rozprężająca się pianka 24.
Jak to pokazano, pianka kierowana jest do zgrubnej szczeliny otworu okiennego 30 pomiędzy ościeżnicę okienną 32 i ścianę 34.
Na figurze 2 przedstawiono w powiększonym widoku jeden typ zespołu spust/cienki przewód, który stosuje się z zaworem kolankowym.
Na figurze 3 pokazano jednoskładnikową kompozycję poliuretanową według wynalazku znajdująca się w pojemniku 10 zamocowanym do pistoletowego aplikatora 40, typu będącego przedmiotem opisu patentowego USA nr 5 615 804. Nacisk wywierany na spust przez palec naciskający (nie pokazany) zwalnia mechanizm wewnętrzny z położenia spoczynkowego i umożliwia uwolnienie poliuretanowej kompozycji z pojemnika 10, poprzez kanał (nie pokazany) w aplikatorze 40 i poprzez wał aplikatora 42, która na koniec opuszcza końcówkę 44 jako rozprężająca się pianka 24. Jak to pokazano, pianka kierowana jest do zgrubnej szczeliny otworu okiennego 30 pomiędzy ościeżnicę okienną 32 i ścianę 34.
Na figurze 4 pokazano jednoskładnikową kompozycję poliuretanową według wynalazku znajdującą się w pojemniku 10 zamocowanego do pistoletowego aplikatora 50, typu będącego przedmiotem opisów patentowych USA nr 5 549 228 i 5 887 756. Nacisk wywierany na spust przez palec naciskający (pokazany jako kciuk) 52 zwalnia mechanizm wewnętrzny (nie pokazany) położenia spoczynkowego i umożliwia uwolnienie poliuretanowej kompozycji z pojemnika 10, poprzez kanał (nie pokazany) w aplikatorze 50 i poprzez wał aplikatora 54, która na koniec opuszcza końcówkę 56 jako rozprężająca się pianka 24. Jak to pokazano, pianka kierowana jest do zgrubnej szczeliny otworu okiennego 30 pomiędzy ościeżnicę okienną 32 i ścianę 34.
Na figurze 5 pokazano w częściowym przekroju perspektywicznym rozprężającą się piankę 24 kierowaną do szczeliny zgrubnego otworu 30. To właśnie ta szczelina zgrubnego otworu 30 musi być wypełniona podczas budowy domu szczeliwem, aby uniemożliwić przejście powietrza przez zespół, prowadzące do przeciągów i utraty energii związane z grzaniem i chłodzeniem. Piankę poliuretanową wytworzoną sposobem według wynalazku wprowadza się w tę szczelinę.
Choć pianki wytworzone z kompozycji według wynalazku znajdują bezpośrednie i ważne zastosowanie i zostały opracowane z myślą o przemyśle budowlanym, pianki takie wykazują właściwości po raz pierwszy obserwowane u jednoskładnikowej poliuretanowej pianki otwartokomórkowej i z tego względu znajdują zastosowanie poza przemysłem budowlanym. Przykładowo, pianki te można zastosować w przypadku, gdy pożądane jest tłumienie drgań lub dźwięku, np. w przemyśle samochodowym (dach, drzwi, płaty poszycia przedziału silnikowego itp.) lub w przemyśle akustycznym (np. akustyczne płytki i sufity albo ściany itp.). Rzeczywiście pianki te można zastosować w przemyśle transportowym do wyciszania przedziałów pasażerskich lub silnikowych pojazdów transportowych, np. pociągów, samochodów, autobusów, samolotów, statków itp. Na dodatek doskonała hermetyczność w stosunku do powietrza w połączeniu z hydrofobowością pianki, powoduje, że pianki doskonale nadają się do stosowania w przypadku, gdy wymagana jest izolacja w wilgotnym lub mokrym środowisku (np. w przypadku sprzętu, w którym może nastąpić kondensacja pary wodnej lub oddziaływanie wilgotnego środowiska, w przemyśle budowy silników okrętowych i szkutniczym itp.). Brak siły towarzyszącej spienianiu w połączeniu z doskonałą rozprężalnością powoduje, że pianki mogą być przydatne jako izolacja w przemyśle elektronicznym.
W opisie określenie urządzenia elektryczne obejmuje również urządzenia mechaniczne, które, ściśle biorąc, nie wymagają prądu elektrycznego do działania. Pianki mogą być ponadto przydatne jako sprężyste połączenia w przemyśle budowlanym, gdzie pianki umieszcza się pomiędzy połączeniami z drewna, metalu, oblicówką kamienną, betonem lub ich mieszaninami i w złączach kompensacyjnych znajdujących się w tych materiałach. Z uwagi na to, że pianka wytworzona z kompozycji według wynalazku wykazuje wyższą sprężystość w porównaniu ze zwykłymi uszczelnieniami z utwardzanej wilgocią jednoskładnikowej pianki, wykazuje też zwiększoną zdolność do rozszerzania się i kurczenia podczas ruchu połączenia, bez pękania lub utraty przyczepności. Z tego względu pianki wykonane z kompozycji według wynalazku wytrzymują większe wygięcie i ruchy wywołane przez siły, takie jak np. cykliczny napór wiatru. Najnowsze badania wykazały, że trzeba zmienić konstrukcję pewnych połączeń na obwodzie okna z uwagi na tego typu uszkodzenia występujące w przypadku uszczelnień ze zwykłej pianki.
Poniższe przykłady służą do zilustrowania pewnych rozwiązań wynalazku, z tym, że nie ograniczają one zakresu wynalazku. Wszystkie podane procenty są wagowe, o ile nie zaznaczono tego inaczej.
PL 213 302 B1
P r z y k ł a d 1
Do zbiornika załadowano przedmieszkę zawierającą 15,9% poli(oksyalkileno)poliolu zakończonego grupami hydroksylowymi (triolu o MW 1000), 63,5% poli(oksyalkileno)poliolu zakończonego grupami hydroksylowymi (diolu o MW 8000), 1,4% eteru 2,2'-dimorfolinowo-dietylowego (DMDEE) (katalizatora aminowego), 15% fosforanu tri-(1-metylo-2-chloroetylu) (PCF) (środka zmniejszającego palność), 4,0% kopolimeru polialkilenoksydimetylosiloksanowego (silikonowego środka powierzchniowo czynnego) i 0,23% środka barwiącego.
Przedmieszkę dodano w ilości stanowiącej 49,6% do puszki aerozolowej wraz z 37,2% polimetylenopolifenyloizocyjanianu (PMDI). W mieszaninie w puszcze umieszczono szklaną kulkę mieszającą. Na puszcze zamocowano zawór typu aerozolowego.
Węglowodorowy porofor w postaci mieszaniny izobutan/propan/eter dimetylowy (IPDE) w ilości 13,2% załadowano do puszki przez zawór. Puszkę dokładnie wstrząśnięto i wstawiono do pudełka.
Skład w % wagowych prepolimeru poliuretanowego otrzymanego w sposób opisany powyżej był następujący:
Kompozycja A
Procent Składnik
37,8 PMDI (Dow Chemical)
7,8 Poliol, triol o MW 1000
31,3 Poliol, diol o MW 8000
0,69 DMDEE (Huntsman)
7,4 PCF (Akzo Nobel)
0,12 Środek barwiący
2,2 Silikonowy środek powierzchniowo czynny (L-5340, Witco)
12,69 Izobutan/Propan/DME
Zaobserwowane odkształcenie winylowej ościeżnicy okiennej wyniosło około 0,04 cm (1/64 lub 0,016 cala) w przypadku pianki dozowanej z aplikatora pistoletowego bez końcówki przedłużającej w postaci cienkiego przewodu, około 0,08 cm (1/32 lub 0,031 cala) w przypadku pianki dozowanej z użyciem aplikatora pistoletowego z przedłużaczem z końcówką w postaci cienkiego przewodu i około 0,05 cm (0,02 cala) w przypadku pianki dozowanej z aplikatora ze spustem/cienką rurką (próbę tę wyjaśniono w przykładzie 3).
Zawartość otwartych komórek wynosiła około 88% w przypadku pianki dozowanej z użyciem pistoletu dozującego z tworzywa sztucznego bez końcówki przedłużającej w postaci cienkiego przewodu, około 90% w przypadku pianki dozowanej z pistoletu dozującego z tworzywa sztucznego z końcówką w postaci cienkiego przewodu i około 72% otwartych komórek w przypadku pianki dozowanej z aplikatora ze spustem/cienką rurką.
Ponadto stwierdzono, że ilość powietrza przechodzącego przez piankę wynosiła około 0,01 litra/s 3 (0,02 stopy3/minutę) w przypadku pianki dozowanej z aplikatora pistoletowego z końcówką lub bez końcówki przedłużającej w postaci cienkiego przewodu lub z aplikatora ze spustem/cienką rurką, w sposób będący przedmiotem przykładu 2.
Dla porównania zaobserwowane odkształcenie winylowej ościeżnicy okiennej w przypadku uszczelnienia w postaci zwykłej jednoskładnikowej pianki (OCF), (próba porównawcza 1) podawanej z pistoletu dozującego z tworzywa sztucznego bez końcówki przedłużającej w postaci cienkiego przewodu wynosiło około 0,4 cm (0,16 cala) i około 0,54 cm (0,21 cala) przy użyciu aplikatora pistoletowego z tworzywa sztucznego w końcówką w postaci cienkiego przewodu.
Zawartość otwartych komórek wynosiła około 23% bez końcówki w postaci cienkiego przewodu i 14% z końcówką w postaci cienkiego przewodu. Ustalono, że ilość powietrza przechodzącego przez 3 piankę wynosiła około 0,01 litra/s (0,03 stopy3/minutę).
W przypadku innych zwykłych uszczelnień OCF, próby porównawcze 2 i 3, dozowanych przez aplikator ze spustem/cienkim przewodem zaobserwowano odkształcenie winylowej ościeżnicy okiennej około 0,59 cm (0,23 cala).
Zawartość otwartych komórek wynosiła około 15%. Ustalono, że ilość powietrza przechodzące3 go przez piankę wynosiła około 0,01 litra/s (0,02 stopy3/minutę).
W tabeli 1 poniżej podano stabelaryzowane charakterystyki różnych kompozycji wymienionych jako przykłady porównawcze.
PL 213 302 B1
T a b e l a 1
Kompozycja Maksymalne odkształcenie cm (cale) Zawartość otwartych komórek (%) Przepływ powietrza litry/s (stopy3/min)
** Kompozycja A przez pistolet z tworzywa sztucznego bez końcówki w postaci cienkiego przewodu 0,04 (0,02) 88% 0,01 (0,02)
** Kompozycja A przez pistolet z tworzywa sztucznego z końcówką w postaci cienkiego przewodu 0,08 (0,03) 90% 0,01 (0,01
*Kompozycja 1 przez spust/cienki przewód 0,05 (0,02) 72% 0,01 (0,02)
** Pianka pistoletowa OCF przez pistolet z tworzywa sztucznego bez końcówki w postaci cienkiego przewodu (porównawcza 1) 0,40 (0,16) 23% 0,01 (0,03)
** Pianka pistoletowa OCF przez pistolet z tworzywa sztucznego z końcówką w postaci cienkiego przewodu (porównawcza 1) 0,54 (0,21) 14% 0,01 (0,03)
* Pianka OCF, przez cienki przewód, porównawcza 2 0,58 13% 0,01 (0,02)
* Pianka OCF, przez cienki przewód, porównawcza 3 0,61 31% 0,01 (0,03)
Uwagi:
* = wymieniane okno winylowe 182,9 cm x 91,44 cm (72 x 36 cali) ** = nowe okno winylowe 182,9 cm x 53,34 cm (72 x 21 cali)
P r z y k ł a d 2
Oznaczanie szybkości przewiewania powietrza
Próba obejmowała szczelne zamocowanie próbki w jednej stronie lub naprzeciw jednej strony komory powietrznej, doprowadzanie powietrza do komory lub wyciąganie go z tej komory z szybkością niezbędną do utrzymania określonego spadku ciśnienia pomiarowego na próbce, a następnie pomiar osiągniętego przepływu powietrza przez próbkę.
Wycięto uchwyty pomiarowe o wymiarach 99,06 cm x 12,7 cm (39 x 3,5 cala) ze szczeliną 1,27 cm (0,5 cala) pomiędzy dwoma kawałkami drewna.
Uchwyty pomiarowe połączono ze sobą i otrzymano drewnianą ramę stanowiącą uszczelnienie zupełne urządzenia do badania hermetyczności. Próbki przygotowano przez zamocowanie przedłużacza na aplikatorze usytuowanym w punkcie znajdującym się w około połowie drogi w szczelinie utworzonej przez drewnianą ramę.
Piankę poliuretanową dozowano pod ciśnieniem jako długą, trwałą, ciągłą listwę o długości 91,44 cm (36 cali). Listwę z pianki poliuretanowej otrzymanej w ramie drewnianej dozowano w jednym lub dwóch przejściach.
Wypełnioną ramę drewnianą z próbką pianki wmontowano w komorę pomiarową. Próbkę pianki badano w stanie nie obciętym.
Zastosowano regulowaną dmuchawę przeznaczoną do zapewniania wymaganego przepływu powietrza przy określonym spadku ciśnienia pomiarowego.
Spadek ciśnienia pomiarowego rejestrowano manometrem o działaniu ciągłym, a układ do pomiaru przepływu powietrza mierzył przepływ powietrza do komory pomiarowej i przez próbkę. Próbkę kondycjonowano umożliwiając jej utwardzenie się w temperaturze 22,78 ± 3°C (73 ± 3°F) przy wilgotności względnej 50 ± 5% przez 24 godziny przed pomiarem.
Próbkę umieszczono gładką powierzchnią (stroną) w kierunku otworu komory. Uchwyt próbki zamocowano w celu unieruchomienia próbki. Przepływomierz otwarto na najmniejszy zakres, a ciśnienie nastawiono na wskazanie 75 Pa na manometrze. Po ustabilizowaniu warunków przepływ po3 wietrza przez próbkę rejestrowano w stopach3/minutę (cfm).
W tabeli 2 poniżej podano te wartości przeliczone na litry/s. Przepływ powietrza obliczono bezpośrednio ze wskazań, a otrzymane wyniki zamieszczono w tabeli 2.
Wartości dla zwykłych OCF, a także dla uszczelnień ze zwykłej pianki lateksowej i uszczelnienia z włókna szklanego do wypełniania szczelin podano dla porównania.
PL 213 302 B1
T a b e l a 2
Kompozycja Przepuszczalność powietrza litry/s (cfm)
Kompozycja A, z pistoletu z tworzywa sztucznego, z końcówką/bez końcówki 0,01 (0,02)
Kompozycja A, przez spust z cienkim przewodem 0,01 (0,02)
Pistoletowa OCF z pistoletu z tworzywa sztucznego, z końcówką/bez końcówki (porównawcza 1) 0,01 (0,03)
Uszczelnienie z pianki OCF, przez cienki przewód (porównawcza 2) 0,01 (0,20)
Uszczelnienie z pianki lateksowej (porównawcze) 0,37 (0,78)
Uszczelnienie z włókna szklanego, średnie wypełnienie (porównawcze) 0,80 (1,70)
Uszczelnienie z włókna szklanego, gęste wypełnienie (porównawcze) 0,35 (0,74)
P r z y k ł a d 3
Sposób pomiaru odchylenia ościeżnicy okiennej wzdłuż obwodu
Test ten obejmował pomiar stopnia odchylenia ościeżnicy okiennej przez pomiar siły niezbędnej do otwarcia okna. Wykonano konstrukcję (kozioł) podtrzymującą okno i symulującą trudne otwieranie. Następnie zainstalowano okno, zgodnie z instrukcjami producenta. Kozioł zaznaczono na 3 poziomach okna. Zmierzono szerokość kozła na trzech poziomach w celu ustalenia wyjściowych wartości szerokości kozła. Na tym samym poziomie, ale wewnątrz stojaka ościeżnicy okiennej, zaznaczono odległość pomiędzy wewnętrznymi stojakami ościeżnicy okiennej i zmierzono ją z dokładnością do 0,158 cm (1/16 cala). W celu zmierzenia dolnej odległości, okno otwarto na ustaloną wysokość i zmierzono odległość. Łącznie wykonano sześć (6) pomiarów zgrubnej szczeliny (po 3 na dwóch najdłuższych bokach okna) na 3 ustalonych poziomach. Trzy poziomy na 1/3, 1/2 i 2/3 długości najdłuższego boku okna. Pomiary wykonano z dokładnością do 0,01 cala (0,0254 cm); trzy wzdłuż prawego boku i trzy wzdłuż lewego. Z ramą okienną w pozycji do dołu (zamkniętą), wykonano pięć (5) pomiarów siły przez pociąganie okna do góry w celu określenia „siły przerywającej” oraz zakresu dolnej i górnej „siły obsługi”. W pozycji okna do góry, skrzydło okienne ściągano 5 razy do dołu z rejestrowaniem siły przerywającej i obsługi przed i po wykonaniu innych pomiarów, w celu upewnienia się, że kozioł będzie zachowywał trwałość wymiarów w całym teście. Przed uszczelnieniem okna pianką zapisywano produkt, pozycje w dzienniku laboratoryjnym lub partię, typ aplikatora, produkt, temperaturę i wilgotność względną. Piankę nanoszono w następujący sposób: w górę wzdłuż lewego boku i w poprzek szczytu, w poprzek spodu i w górę wzdłuż prawego boku. Po 24 godzinach dokonano ponownie pomiarów szerokości kozła, wewnętrznej odległości pomiędzy stojakami ościeżnicy i siły obsługi przy ruchu w górę i w dół, w celu ustalenia odchylenia i zmiany siły obsługi spowodowanej przez piankę. Ustalono różnicę w procentach pomiędzy wartościami „wyjściowymi” i „końcowymi”. Uwaga: różnice przekraczające 0,1587 cm (0,0625 cala) i wartości zmierzonej siły ponad 133 N (30 funtów siły) stanowią wartości uważane za wartości minimalne, których przekroczenie oznacza zniszczenie, patrz tabela 3.
T a b e l a 3
Kompozycja i aplikator Maksymalne odkształcenie cm (cale) Maksymalna siła obsługi przed/po naniesieniu pianki
*Kompozycja A, z pistoletu z tworzywa sztucznego 0,01 cm (0,04 cala) 89 N (20 funtów siły) 89 N (20 funtów siły)
*Kompozycja A, przez spust z cienkim przewodem 0,05 cm (0,02 cala) 85 N (19 funtów siły) 85 N (19 funtów siły)
*Uszczelnienie piankowe OCF przez cienki przewód (porównawcza 2) 0,58 cm (0,23 cala) 75 N (17 funtów siły) 156 N (35 funtów siły)
*Uszczelnienie piankowe OCF przez cienki przewód (porównawcza 3) 0,61 cm (0,24 cala) 75 N (17 funtów siły) 182 N (41 funtów siły)
Uwagi:
* = wymieniane okno winylowe 182,9 cm x 91,44 cm (72 X 36 cali) ** = nowe okno winylowe 182,9 cm x 53,34 cm (72 X 21 cali)
PL 213 302 B1
P r z y k ł a d 4
Do naczynia załadowano przedmieszkę 16,7% poli(oksyalkileno)poliolu zakończonego grupami hydroksylowymi (triol o MW 1000; 30-168 z Arch), 66,9% poli(oksyalkileno)poliolu zakończonego grupami hydroksylowymi (triol o MW 9300; z Arch), 1,2% eteru 2,2'-dimorfolinowo-dietylowego (DMDEE) (katalizatora aminowego z Huntsman), 13,0% fosforanu tri-(1-metylo-2-chloroetylu) (PCF) (środka zmniejszającego palność z Akzo Nobel)), 2,0% silikonowego środka powierzchniowo czynnego (L-5340 z Witco) i 0,2% środka barwiącego z Millikin.
Przedmieszkę wprowadzono w ilości odpowiadającej 48,2% wagowych (finalnej kompozycji) do puszki aerozolowej wraz z 38,6% wagowych polimetylenopolifenyloizocyjanianu (PMDI). W mieszaninie w puszcze umieszczono szklaną kulkę mieszającą.
Na puszcze zamocowano zawór typu aerozolowego. Węglowodorowy porofor w postaci mieszaniny izobutan/propan/eter dimetylowy (IPDE) w ilości 13,2% wagowych załadowano do puszki przez zawór. Puszkę dokładnie wstrząśnięto i wstawiono do pudełka.
Zawartość otwartych komórek wyniosła około 83% w przypadku pianki dozowanej przez aplikator ze spustem/cienkim przewodem.

Claims (18)

1. Jednoskładnikowa kompozycja do wytwarzania pianki poliuretanowej zawierająca prepolimer, zwykłe środki pomocnicze dla pianek poliuretanowych i porofor, znamienna tym, że zawiera mieszaninę:
(a) prepolimeru zawierającego wolne grupy izocyjanianowe w ilości, która stanowi 12-17% wagowych prepolimeru, wytworzonego w reakcji poliizocyjanianu z mieszanką polioli zawierającą pierwszy poliol, który jest triolem o ciężarze cząsteczkowym 600-2500, oraz drugi poliol, który jest diolem, triolem lub ich mieszaniną i ma ciężar cząsteczkowy 6000-10000, przy czym stosunek części wagowych pierwszego poliolu do drugiego poliolu wynosi od 1:6 do 1:2;
(b) poroforu wybranego spośród alkanów, eterów, ketonów, karboksylanów alkilowych, halogenowanych węglowodorów i ich mieszanin, (c) 0,5-4% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji, środka powierzchniowo czynnego, który jest produktem reakcji poli(alkilosiloksanu) i politlenku alkilenu, przy czym tlenek alkilenu stanowi tlenek etylenu, tlenek propylenu lub tlenek butylenu i kompozycja ta wytwarza piankę o strukturze otwartokomórkowej zawierającą 60-95% otwartych komórek.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że środek powierzchniowo czynny stanowi 1-3% wagowych kompozycji.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że środek powierzchniowo czynny ma ciężar cząsteczkowy poniżej 30000.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że drugim poliolem jest diol.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że drugim poliolem jest triol.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że poliizocyjanian jest wybrany z grupy obejmującej alifatyczne, cykloalifatyczne, aryloalifatyczne i aromatyczne poliizocyjaniany.
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że poliizocyjanianem jest aromatyczny poliizocyjanian wybrany spośród diizocyjanianu difenylometanu, izocyjanianu polifenylopolimetylenu i ich kombinacji.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako porofor zawiera węglowodór, związek fluorowęglowy, związek chlorowęglowy, związek chlorofluorowęglowy lub ich mieszaninę.
9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że porofor stanowi węglowodór wybrany spośród izobutanu, propanu, eteru dimetylowego i ich mieszanin.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo środek pomocniczy wybrany spośród katalizatorów aminowych i katalizatorów cynowych i środków hamujących palenie.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że trioIe i diole zawierają łącznie drugorzędowe funkcyjne grupy hydroksylowe w ilości co najmniej około 50%.
12. Zastosowanie kompozycji piankotwórczej określonej w zastrz. 1 do wytwarzania utwardzanej wilgocią pianki poliuretanowej.
13. Zastosowanie według zastrz. 12, znamienne tym, że pianka ma strukturę otwartokomórkową z zawartością 60-95% otwartych komórek.
PL 213 302 B1
14. Zastosowanie kompozycji określonej w zastrz. 1 do wytwarzania pianki poliuretanowej w zespole stolarki budowlanej.
15. Zastosowanie kompozycji określonej w zastrz. 1 do wytwarzania pianki poliuretanowej w materiałach budowlanych.
16. Zastosowanie kompozycji określonej w zastrz. 1 do wytwarzania pianki poliuretanowej w pojazdach transportowych.
17. Sposób wytwarzania pianki poliuretanowej, obejmujący etapy wytwarzania prepolimeru i wprowadzenia do pojemnika z zaworem mieszaniny zawierającej prepolimer zakończony grupami izocyjanianowymi i porofor oraz ewentualnie jeden lub więcej zwykłych środków pomocniczych, pozostawienia mieszaniny do osiągnięcia stanu równowagi, w razie potrzeby zwiększenia ciśnienia, utrzymania ciśnienia podczas przechowywania i uwolnienia mieszaniny z pojemnika, znamienny tym, że prepolimer wytwarza się w reakcji poliizocyjanianu z mieszanką polioli, zawierającą pierwszy poliol, który jest triolem o ciężarze cząsteczkowym 600-2500 i drugi poliol, który jest diolem, triolem lub ich mieszaniną, o ciężarze cząsteczkowym 6000-10000, przy czym stosunek części wagowych pierwszego poliolu do drugiego poliolu wynosi od 1:6 do 1:2, a wytworzona pianka zawiera 60-95% otwartych komórek.
18. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że mieszaninę dozuje się ze zbiornika z użyciem aplikatora pistoletowego z końcówką lub bez końcówki przedłużacza w postaci cienkiego przewodu, lub z użyciem aplikatora ze spustem/cienkim przewodem.
PL359869A 2000-08-08 2001-08-08 Jednoskladnikowa kompozycja do wytwarzania pianki poliuretanowej, zastosowanie tej kompozycji piankotwórczej i sposób wytwarzania pianki poliuretanowej PL213302B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22381700P 2000-08-08 2000-08-08
PCT/US2001/024903 WO2002012367A1 (en) 2000-08-08 2001-08-08 Polyurethane foam composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL359869A1 PL359869A1 (pl) 2004-09-06
PL213302B1 true PL213302B1 (pl) 2013-02-28

Family

ID=22838085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL359869A PL213302B1 (pl) 2000-08-08 2001-08-08 Jednoskladnikowa kompozycja do wytwarzania pianki poliuretanowej, zastosowanie tej kompozycji piankotwórczej i sposób wytwarzania pianki poliuretanowej

Country Status (12)

Country Link
US (4) USRE43432E1 (pl)
EP (1) EP1311573B1 (pl)
JP (1) JP5362939B2 (pl)
AT (1) ATE464335T1 (pl)
AU (1) AU2001281199A1 (pl)
CA (1) CA2419059C (pl)
DE (1) DE60141838D1 (pl)
ES (1) ES2340022T3 (pl)
MX (1) MXPA03001225A (pl)
NO (1) NO332274B1 (pl)
PL (1) PL213302B1 (pl)
WO (1) WO2002012367A1 (pl)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1311573B1 (en) * 2000-08-08 2010-04-14 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane foam composition
US7096995B2 (en) * 2001-08-06 2006-08-29 Harman International Industries, Incorporated Polyurethane foam cabinets
CN100404575C (zh) * 2003-12-12 2008-07-23 上海昊海化工有限公司 制备高阻燃聚氨酯泡沫的方法
US20050210824A1 (en) * 2004-03-29 2005-09-29 Burton Cordell R Method for installing a fenestration unit in a composite panel
US20060052466A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Handa Yash P Expanded and extruded thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents
US20060052465A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Handa Yash P Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents
US7312253B2 (en) * 2004-09-03 2007-12-25 Pactiv Corporation Insulating thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents
US8309619B2 (en) 2004-09-03 2012-11-13 Pactiv LLC Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams
US7307105B2 (en) * 2004-09-03 2007-12-11 Pactiv Corporation Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents
US7669382B2 (en) * 2005-03-25 2010-03-02 Pella Corporation Window installation method
CA2634484A1 (en) * 2006-02-22 2007-09-07 Pactiv Corporation Expanded and extruded polyolefin foams made with methyl formate-based blowing agents
US8006445B2 (en) * 2006-06-29 2011-08-30 Pella Corporation Self-sealing window installation and method
US20080127564A1 (en) * 2006-06-29 2008-06-05 Pella Corporation Pre-hung door assembly and method of installation
US7977397B2 (en) * 2006-12-14 2011-07-12 Pactiv Corporation Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof
CA2672476C (en) * 2006-12-14 2013-10-22 Pactiv Corporation Expanded and extruded biodegradable and reduced emission foams made with methyl formate-based blowing agents
EP1944334A1 (en) 2007-01-15 2008-07-16 Soudal Pressurised container containing a foaming composition for elastic foam
US20090292032A1 (en) * 2008-05-02 2009-11-26 Gupta Laxmi C Fire retardant foam and methods of use
US10316661B2 (en) 2008-11-20 2019-06-11 Emseal Joint Systems, Ltd. Water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems
US9631362B2 (en) 2008-11-20 2017-04-25 Emseal Joint Systems Ltd. Precompressed water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems, and transitions
US9670666B1 (en) 2008-11-20 2017-06-06 Emseal Joint Sytstems Ltd. Fire and water resistant expansion joint system
US8365495B1 (en) 2008-11-20 2013-02-05 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion joint system
US9637915B1 (en) 2008-11-20 2017-05-02 Emseal Joint Systems Ltd. Factory fabricated precompressed water and/or fire resistant expansion joint system transition
US11180995B2 (en) 2008-11-20 2021-11-23 Emseal Joint Systems, Ltd. Water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems
US10851542B2 (en) 2008-11-20 2020-12-01 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant, integrated wall and roof expansion joint seal system
US8813450B1 (en) 2009-03-24 2014-08-26 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion and seismic joint system
US8341908B1 (en) 2009-03-24 2013-01-01 Emseal Joint Systems Ltd. Fire and water resistant expansion and seismic joint system
US8690064B2 (en) * 2009-04-30 2014-04-08 Abnote Usa, Inc. Transaction card assembly and methods of manufacture
WO2010142519A1 (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Huntsman International Llc Flame retardant thermoplastic composition
US8196370B2 (en) * 2009-09-12 2012-06-12 Calmar Holdings Llc Masonry construction using single-component polyurethane foam
US8516775B2 (en) * 2009-09-12 2013-08-27 Calmar Holdings Llc Masonry construction using single-component polyurethane foam and foam-core blocks
US9068088B2 (en) * 2009-09-30 2015-06-30 Sealanttech Protective air barrier sealant for conditioned and unconditioned building walls
US20110077316A1 (en) * 2009-09-30 2011-03-31 Collins William Davis Biosealant Protective Barrier for Surfaces
WO2011081793A1 (en) * 2009-12-29 2011-07-07 Dow Global Technologies Inc. Method for making low density polyurethane foam for sound and vibration absorption
US8833035B2 (en) 2011-01-26 2014-09-16 Pella Corporation Fenestration unit replacement method and system
DE102011007479A1 (de) * 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Amide und organomodifizierte Siloxane, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
CN104136513B (zh) 2011-12-30 2016-10-26 陶氏环球技术有限责任公司 具有烯烃嵌段共聚物凝胶颗粒的泡沫体组合物
US9068297B2 (en) 2012-11-16 2015-06-30 Emseal Joint Systems Ltd. Expansion joint system
US9925753B2 (en) 2013-11-26 2018-03-27 Rohm And Haas Company Weather-resistive barriers from self collapsing polyurethane foams
PL235304B1 (pl) 2014-01-14 2020-06-29 Selena Labs Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Jednoskładnikowa mieszanina prepolimeru izocyjanianu oraz sposób wytwarzania pianki poliuretanowej w pojemniku dozującym w jednoetapowym procesie
US9622021B2 (en) 2014-07-06 2017-04-11 Dynamount, Llc Systems and methods for a robotic mount
CA2961091C (en) * 2014-09-15 2021-11-02 Dow Global Technologies Llc Dispenser for two-component spray polyurethane foam that are free of gaseous blowing agents
CA2965506C (en) 2014-10-30 2022-08-16 Dow Global Technologies Llc B2 rated one component spray polyurethane foam formulation for fenestration openings
US10400502B2 (en) 2015-05-27 2019-09-03 Pella Corporation Water management systems for fenestration products
HUE046833T2 (hu) * 2015-09-30 2020-04-28 Dow Global Technologies Llc Egykomponensû kis kezdeti zsugorodású nyílászáró hab formuláció
EP3386597A4 (en) * 2015-11-25 2019-10-02 3M Innovative Properties Company FIREWALL SYSTEM FOR MARINE OR HIGH SEA APPLICATIONS
US10350617B1 (en) * 2016-02-12 2019-07-16 Konstantin Dragan Composition of and nozzle for spraying a single-component polyurethane foam
JP2019517610A (ja) * 2016-05-31 2019-06-24 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ １−ｋポリウレタンフォームの反応系
US10702876B2 (en) * 2016-06-03 2020-07-07 Konstantin Dragan System, composition, and method for dispensing a sprayable foamable product
US10815353B1 (en) 2016-06-03 2020-10-27 Konstantin Dragan Composition of and nozzle for spraying a single-component polyurethane foam
CN110023362B (zh) 2016-12-26 2021-07-30 盛势达技研株式会社 可固化组合物
WO2018136528A1 (en) * 2017-01-19 2018-07-26 Illinois Tool Works Nc. Pressurized construction adhesive applicator system
JP7285247B2 (ja) * 2018-03-30 2023-06-01 株式会社カネカ 反応性ケイ素基含有重合体、および硬化性組成物
US11332946B2 (en) 2018-07-25 2022-05-17 Pella Corporation Installation features for fenestration units and associated methods
US11591880B2 (en) 2020-07-30 2023-02-28 Saudi Arabian Oil Company Methods for deployment of expandable packers through slim production tubing
KR102710204B1 (ko) 2022-07-08 2024-09-25 전북대학교산학협력단 비이송식, 이송식 및 혼성식 모드 운전이 가능한 역극성 공동형 플라즈마 토치

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3920587A (en) * 1972-08-11 1975-11-18 Union Carbide Corp Open-cell rigid polyether polyurethane foam
US4038239A (en) * 1973-11-23 1977-07-26 Contech Inc. Moisture curable polyurethane systems
DE2758114A1 (de) * 1977-12-24 1979-07-05 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formstabilen einkomponentenpolyurethanschaumstoffen
US4204373A (en) 1978-09-08 1980-05-27 Davidson James D Compressed expandable insulation tape and method
US4275172A (en) * 1980-01-28 1981-06-23 Union Carbide Corporation Frothable polyurethane composition and a cellular foam produced therefrom suitable for use in joints between wallboards
DE3217583A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt 2-aryl-tetraazaindene
US4401769A (en) * 1982-06-23 1983-08-30 Sealed Air Corporation Foam, composition and method useful for retrofit insulation
US4430840A (en) * 1982-06-23 1984-02-14 Sealed Air Corporation Foam, composition and method useful for retrofit insulation
EP0160716A1 (de) * 1984-05-04 1985-11-13 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Isolierschaum
US4904428A (en) 1985-06-11 1990-02-27 Bradford-White Corporation Method of making a foam insulated water heater
JPS61250019A (ja) * 1985-04-27 1986-11-07 Bridgestone Corp 微小気泡質状ポリウレタンエラストマ−の製造方法
JPS62265383A (ja) * 1986-05-13 1987-11-18 Bridgestone Corp ポリウレタンフオ−ムシ−リング材
DE3630937A1 (de) * 1986-09-11 1988-03-24 Rehau Ag & Co Verwendung von natuerlichen cellulosefasern als beimischung zu polyvinylchlorid
US4904426A (en) * 1988-03-31 1990-02-27 The Dow Chemical Company Process for the production of fibers from poly(etheretherketone)-type polymers
US5109031A (en) * 1989-03-13 1992-04-28 Jim Walter Research Corp. Rigid foam with improved "K" factor by reacting a polyisocyanate and polyester polyol containing low free glycol
US5034422A (en) * 1990-12-19 1991-07-23 Foamex Lp Low density, high temperature resistant polymeric bodies
US5284882A (en) * 1992-12-24 1994-02-08 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
DE59307082D1 (de) * 1993-11-25 1997-09-11 Rathor Ag Druckdose
DE4411864A1 (de) * 1994-04-08 1995-10-12 Basf Schwarzheide Gmbh Verfahren zur Herstellung von harten bis zähharten Polyurethanschaumstoffen mit erhöhtem Anteil an offenen Zellen und vermindertem Schrumpf
US5615804A (en) 1994-06-23 1997-04-01 Insta-Foam Products, Inc. Gun for dispensing fluent sealants or the like
US5887756A (en) 1994-06-23 1999-03-30 Insta-Foam Products, Inc. Dispensing gun with valving rod and bellows-type seal
JPH10504350A (ja) * 1994-08-22 1998-04-28 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン モノマージイソシアネート含有量の低いポリウレタン組成物
DE4434604B4 (de) * 1994-09-28 2005-03-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von fluorchlorkohlenwasserstofffreien, Urethangruppen enthaltenden Formkörpern mit einem zelligen Kern und einer verdichteten Randzone
JP3524635B2 (ja) * 1995-06-30 2004-05-10 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーン水性エマルジョン型離型剤およびその製造方法
US5549228A (en) 1995-08-11 1996-08-27 Insta-Foam Products, Inc. Attachment system for fluent product dispensers
ES2136438T3 (es) 1995-12-11 1999-11-16 Huntsman Ici Europ Llc The Cor Dispositivo de aislamiento termico.
US5698609A (en) * 1996-11-14 1997-12-16 Imperial Chemical Industries Plc Energy absorbing polyurethane foams
DE19654149A1 (de) 1996-12-23 1998-06-25 Basf Ag Oxazolidon- und Urethangruppen enthaltende, unter Druck stehende isocyanatterminierte Prepolymere für Einkomponenten-Schäume
US5951796A (en) * 1997-06-23 1999-09-14 Polyfoam Products, Inc. Two component polyurethane construction adhesive and method of using same
US6130268A (en) * 1997-06-23 2000-10-10 Polyfoam Products, Inc. Two component polyurethane construction adhesive
US6051622A (en) * 1998-09-17 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Low resilience, low frequency molded polyurethane foam
US6410609B1 (en) * 2000-07-27 2002-06-25 Fomo Products, Inc. Low pressure generating polyurethane foams
EP1311573B1 (en) * 2000-08-08 2010-04-14 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane foam composition

Also Published As

Publication number Publication date
USRE43432E1 (en) 2012-05-29
JP2004506076A (ja) 2004-02-26
US20040024077A1 (en) 2004-02-05
ATE464335T1 (de) 2010-04-15
CA2419059C (en) 2010-02-02
NO20030630D0 (no) 2003-02-07
EP1311573A1 (en) 2003-05-21
AU2001281199A1 (en) 2002-02-18
JP5362939B2 (ja) 2013-12-11
PL359869A1 (pl) 2004-09-06
DE60141838D1 (de) 2010-05-27
MXPA03001225A (es) 2004-09-10
US6894083B2 (en) 2005-05-17
US9150764B2 (en) 2015-10-06
US20070054972A1 (en) 2007-03-08
EP1311573B1 (en) 2010-04-14
WO2002012367A1 (en) 2002-02-14
ES2340022T3 (es) 2010-05-28
NO20030630L (no) 2003-02-07
NO332274B1 (no) 2012-08-13
CA2419059A1 (en) 2002-02-14
US20050165122A1 (en) 2005-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL213302B1 (pl) Jednoskladnikowa kompozycja do wytwarzania pianki poliuretanowej, zastosowanie tej kompozycji piankotwórczej i sposób wytwarzania pianki poliuretanowej
US4892891A (en) Novel foam compositions
US4520042A (en) High-modulus, flexible urethane coating and method of preparation
CA2010373C (en) A polyisocyanurate foam or a with polyurethane modified polyisocyanurate foam, and also a method for preparing this foam
EP3935096A1 (en) Hcfo-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and pur-pir foams
JPH08225628A (ja) リグニン−ポリエーテル−ポリオールを基礎とする、圧力下に在り、発泡剤を含有するイソシアナート半プリポリマー混合物、これをポリウレタン発泡体製造のために使用する方法およびこの発泡体の製造方法
JP5731348B2 (ja) ウレタンフォーム、その製造方法及び使用
US9925753B2 (en) Weather-resistive barriers from self collapsing polyurethane foams
Efstathiou Synthesis and characterization of a Polyurethane Prepolymer for the development of a novel Acrylate-based polymer foam
DK2350178T3 (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A FLAMMABLE FOAMING COMPOSITION
EP1944334A1 (en) Pressurised container containing a foaming composition for elastic foam
EP1981930A1 (en) Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam
ES2753604T3 (es) Formulación de espumas de fenestración de un solo componente con bajo hinchamiento inicial
CN112154166B (zh) 聚氨酯-聚异氰脲酸酯泡沫
JPH11124496A (ja) フォーム吸音材
JPS63500490A (ja) 電気装置を密封する方法
Rodrigues Analysis of the Various Parameters Influencing the Jig Dwell Time by the Fixation of Door Frames using various One and 1 ½ Component PU Foams in aerosol cans.
WO2007092005A1 (en) Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam
JPH0228610B2 (pl)