PL213612B1 - Nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL213612B1 PL213612B1 PL392579A PL39257910A PL213612B1 PL 213612 B1 PL213612 B1 PL 213612B1 PL 392579 A PL392579 A PL 392579A PL 39257910 A PL39257910 A PL 39257910A PL 213612 B1 PL213612 B1 PL 213612B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- epoxy
- oxabicyclo
- formula
- preparation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on, o wzorze 2 przedstawiony na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Związek ten ma aktywność grzybobójczą wobec Fusarium oxysporum (IC50=95 μg/ml) oraz Aspergillus ochraceus (IC50=142 μg/ml), fitopatogenów wytwarzających mikotoksyny groźne dla zdrowia ludzi i zwierząt.
Otrzymane związki mogą znaleźć zastosowanie w przemyśle rolno-spożywczym.
Aktywność grzybobójcza naturalnych i syntetycznych laktonów została opublikowana w przykładowych pracach: Skaltsa H., Lazari D., Panagouleas C., Georgiaddou E., Garcia B., Sokvic M., „Sesquiterpene lactones from Centaurea thessala and Centaurea attica. Antifungal activity”, Phytochemistry 2000, 55, ss. 91-94; Erasto P., Grierson D. S, Afllayan A. J., „Bioactive sesquiterpene lactones from leaves of Vernonia amygdalina”, Journal of Ethnopharmacology 2006, 106, ss. 117-120.
Znany jest sposób otrzymywania bicyklicznych laktonów, w tym 7,7-dimetylo-8-oksabicyklo[4.3.0]non-3-en-9-onu, o wzorze 1, który jest substratem do otrzymywania 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-onu, o wzorze 2, (Canonne P., Lemay G., Belanger D., „Reaction of di(bromomagnesio) alkanes with unsymmetrically substituted cyclic anhydrides”, Tetrahedron Lett, 1980, 21, ss. 4167-4170).
Substrat, 7,7-dimetylo-8-oksabicyklo[4.3.0]non-3-en-9-on, wykazuje słabą aktywność fungistatyczną wobec Fusarium oxysporum i Aspergillus ochraceus.
Modyfikacja struktury substratu, polegająca na utlenieniu wiązania podwójnego do epoksydu, zwiększa aktywność grzybostatyczną.
Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-onu, o wzorze 2, poprzez utlenianie kwasem m-chloronadbenzoesowym, podwójnego wiązania w cząsteczce laktonu.
Wynalazkiem jest nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku.
Sposób otrzymywania nowego 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-onu, o wzorze 2, polega na tym, że 7,7-dimetylo-8-oksabicyklo[4.3.0]-non-3-en-9-on, o wzorze 1, utlenia się kwasem m-chloronadbenzoesowym rozpuszczonym w dichlorometanie.
Korzystnie jest, gdy proces utleniania prowadzi się przy ciągłym mieszaniu, w temperaturze
291 - 303 K.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania nadkwasu na wiązanie podwójne laktonu 7,7-dimetylo-8-oksabicyklo[4.3.0]non-3-en-9-onu, o wzorze 1, powstaje epoksylakton, zwiększający aktywność fungistatyczną 7,7-dimetyIo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-onu, o wzorze 2.
Zasadniczą zaletą metody wytwarzania wspomnianego epoksylaktonu jest to, że otrzymuje się go w łagodnych warunkach, z 76%-ową wydajnością.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
W kolbie okrągłodennej, umieszczonej na mieszadle magnetycznym, rozpuszcza się 0,7234 g -3 3 (4,35 10-3 mola) 7,7-dimetylo-8-oksabicyklo[4.3.0]non-3-en-9-onu w 15 cm3 dichlorometanu. Następ-3 nie, porcjami dodaje się 1,18 g (4,8 10-3 mola) 70% kwasu m-chloronadbenzoesowego. Po ośmiu 3 godzinach do mieszaniny dodaje się 15 cm3 20% siarczanu (IV) sodu i ekstrahuje się eterem etylo3 wym (3 x 50 cm3). Warstwę organiczną przemywa się 10% wodorowęglanem sodu, następnie solanką, aż do uzyskania odczynu obojętnego i osusza się siarczanem (VI) magnezu. Rozpuszczalnik odparowuje się a uzyskaną mieszaninę reakcyjną oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (eluent heksan:aceton, 4:1 v/v).
Otrzymuje się 0,6024 g produktu w postaci oleistej cieczy (wydajność 76%).
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (500 MHz, CDCI3), δ (ppm): 1,22 (s, 1H, jeden z -5CH2-); 1,31 - 1,40 (2s, 6H, >C(CH3)2); 1,56 - 1,74 (m, 1H, jeden z -5CH2-); 2,10 - 2,25 (m, 1H, jeden z-2CH2-); 2,31 - 2,47 (m, 1H, jeden z-2CH2-); 2,75 - 2,97 (m, 1H, >1CH-); 3,00 - 3,21 (m, 1H, >6CH-) i 3,25 (t, J= 4,0 Hz, 2H, -H3C(O)-, -(O)4CH-).
13C NMR (151 Mz), δ (ppm): 20,9, (-5CH2-); 22,5, (CH3-7C); 23,5 (CH3-7C); 26,7 (-2CH2-); 35,4(>1CH-); 38,8(>6CH-); 49,7 (-H4C-); 51,6(-3CH-); 84,0, (->7C(O)-); 178,1(>9C=O).
IR (fiIm, cm-1): 3019 (w), 2399 (w), 1773 (s), 1215 (m), i 756 (s); GC-EIMS: 183 (M+1).
PL 213 612 B1
Claims (4)
1. Nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-onu, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że 7,7-dimetylo-8-oksabicyklo[4.3.0]non-3-en-9-on, o wzorze 1, utlenienia się kwasem m-chloronadbenzoesowym rozpuszczonym w dichlorometanie.
3. Sposób, według zastrz. 2, znamienny tym, że proces utleniania prowadzi się przy ciągłym mieszaniu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces utleniania prowadzi się w temperaturze 291 - 303 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392579A PL213612B1 (pl) | 2010-10-04 | 2010-10-04 | Nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392579A PL213612B1 (pl) | 2010-10-04 | 2010-10-04 | Nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392579A1 PL392579A1 (pl) | 2011-02-28 |
| PL213612B1 true PL213612B1 (pl) | 2013-04-30 |
Family
ID=43798189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392579A PL213612B1 (pl) | 2010-10-04 | 2010-10-04 | Nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213612B1 (pl) |
-
2010
- 2010-10-04 PL PL392579A patent/PL213612B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392579A1 (pl) | 2011-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zurwerra et al. | Total synthesis of (−)‐zampanolide and structure–activity relationship studies on (−)‐dactylolide derivatives | |
| Ogawa et al. | y-ALKYLIDENEBUTENOLIDES, AND y-ALKYLIDENEBUTYRO | |
| Sugawara et al. | Borrelidin analogues with antimalarial activity: design, synthesis and biological evaluation against Plasmodium falciparum parasites | |
| Sorg et al. | Stereoselective Syntheses of Dihydroxerulin and Xerulinic Acid, Anti‐Hypocholesterolemic Dyes from the Fungus Xerula melanotricha | |
| Mondal et al. | Synthesis of flavanones by use of anhydrous potassium carbonate as an inexpensive, safe, and efficient basic catalyst | |
| Borade et al. | Fe (III)-catalyzed diastereoselective friedel–crafts alkylation–hemiketalization–lactonization cascade for the synthesis of polycyclic bridged 2-chromanol lactones | |
| Lhoták | Regioselective and stereoselective oxidation of thiacalix [4] arene tetraacetate: synthesis of all possible sulfinylcalix [4] arenes | |
| Qin et al. | Synthesis, cytotoxicity and inhibition of NO production of ivangustin enantiomer analogues | |
| Li et al. | New eunicellin diterpenes and 9, 10‐secosteroids from the gorgonian Muricella sibogae | |
| Lochyński et al. | Lactones. Part 15: Synthesis of chiral spirolactones with a carane system—insect feeding deterrents | |
| PL213612B1 (pl) | Nowy związek 7,7-dimetylo-3,4-epoksy-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania | |
| Fudickar et al. | Auxiliary controlled singlet-oxygen ene reactions of cyclohexenes | |
| Reddy et al. | First total synthesis of neurotrophic diacetylene tetrol (−)-petrosiol D | |
| Vannada et al. | A total synthesis of the epoxyquinone natural product cytosporin D | |
| Kotha et al. | Design and synthesis of oxacycles from norbornene derivatives via ring-opening metathesis and ring-rearrangement metathesis | |
| CN107488155B (zh) | 一种α，β-不饱和γ-内酯的制备方法 | |
| Yamano et al. | Stereoselective total synthesis of the acetylenic carotenoids alloxanthin and triophaxanthin | |
| Previdi et al. | Fast and efficient synthesis of maculalactone derivatives via the microwave technique | |
| Bonacorso et al. | Efficient entry to trifluoromethyl substituted chromanes from oxidative aromatization of tetrahydro-2H-chromen-5 (6H)-ones using iodine/alcohol with conventional and microwave methods | |
| Yang et al. | Cytotoxic cembrane diterpenoids | |
| Acebedo et al. | Synthesis and biological activity of brassinosteroids fluorinated at C-2 | |
| Jordan et al. | Synthesis of Stilbenyl and Bibenzyl Cannabinoids and Analysis of Their Cannabimimetic Potential | |
| Srikrishna et al. | Enantiospecific approaches to bicyclic vibsanes: a ring-closing metathesis reaction-based strategy to functionalized bicyclo [4.3. 1] decanes | |
| Volostnykh et al. | Synthesis of Functionalized 5-Amino-3 (2H)-furanones via Base-Catalyzed Ring-Cleavage/Recyclization of 4-Cyano-3 (2H)-furanones in the Presence of Water | |
| Dakir et al. | Rearrangement of Epoxide Derivatives Semisynthesized from β-Himachalene using Lewis and Bronsted Acids Catalysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20121113 |