PL214163B1 - Nowa pochodna N-heptylobis(pirydylo)karbazolu i sposób jej wytwarzania - Google Patents
Nowa pochodna N-heptylobis(pirydylo)karbazolu i sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214163B1 PL214163B1 PL381817A PL38181707A PL214163B1 PL 214163 B1 PL214163 B1 PL 214163B1 PL 381817 A PL381817 A PL 381817A PL 38181707 A PL38181707 A PL 38181707A PL 214163 B1 PL214163 B1 PL 214163B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbazole
- heptyl
- pyridyl
- bis
- heptylobis
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna /V-heptylobis(pirydylo)karbazolu i sposób jej wytwarzania.
Pochodne karbazolu znajdują zastosowanie w budowie chemoczułych elementów urządzeń optoelektronicznych oraz w urządzeniach przetwarzających i magazynujących informacje.
Nowy związek ma określoną budowę oraz tworzy stabilne i trwałe monomolekularne warstwy Langmuira-Blodgett. Nowa pochodna przeznaczona jest do zastosowania w tworzeniu polimerów elektroprzewodzących, materiałów do budowy urządzeń opto-elektronicznych, luminescencyjnych, diod emitujących światło o różnej długości fal. Związki tego typu łatwo tworzą kompleksy z przeniesieniem ładunku, ze względu na fakt, że układ taki będący mieszaniną silnego akceptora i słabego donora charakteryzuje się częściowym przeniesieniem ładunku. Filmy LB otrzymane z takiej mieszaniny czule reagują na obecność gazów toksycznych w otoczeniu i w związku z tym mogą być stosowane jako czujniki gazowe. Elektropolimery z układem pirydyny, karbazolu, a szczególnie te pochodne podstawione łańcuchami alkilowymi należą do grupy polimerów elektroprzewodzących charakteryzujących się dużą przewodnością, dobrą trwałością i rozpuszczalnością w wielu rozpuszczalnikach organicznych. Układy ze względu na swój luminescencyjny charakter znalazły zastosowanie w urządzeniach optoelektronicznych jako elementy światłoczułe, półprzewodnikowe systemy fotoniczne. Z opisu patentowego Nr US 7,084,231 B2 wynika, że różne pochodne pirydyny i karbazolu są stosowane jako materiały w urządzeniach fotoluminescencyjnych. Znane z patentu brytyjskiego Nr GB 1185308 kopolimery otrzymane z akrylonitrylu oraz winylopochodnych pirydyny i karbazolu w procesie kopolimeryzacji chemicznej, charakteryzują się trwałością i wytrzymałością termiczną. Stwierdzono, że użyty w procesie akrylonitryl stabilizuje termopolimery, które mogą znaleźć zastosowanie jako materiały izolacyjne i elementy wymieniaczy ciepłych. Z innego patentu brytyjskiego Nr GB 1419187, znane są polimery otrzymane z A/-winylopochodnych karbazolu i pirydyny rozproszone np. w kazeinie, żelatynie, pochodnych celulozy, które tworzą kompozyty, nadające się do zastosowania w produkcji fotoczułych materiałów.
Z japońskiego opisu zgłoszenia patentowego Nr JP 2005104981 wynika, że liczne cyklopentanowe pochodne karbazolu i pirydyny zawierające grupy alkilowe lub alkoksylowe posiadają elektroluminescencyjne właściwości niezbędne do konstruowania urządzeń optycznych.
Nowa pochodna A/-heptylobis(pirydylo)karbazolu (HPK), którą stanowi A/-nonylo-3,6-bis(2-pirydylo)karbazol o wzorze 1 nie została dotychczas opisana w literaturze.
Sposób wytwarzania A/-heptylo-3,6-bis(2-pirydylo)karbazolu o wzorze 1 polega na reakcji /\/-heptylo-3,6-dibromokarbazolu o wzorze 2 z 2-tributylocynopirydyną w obecności katalizatora palladowego, w temperaturze 85°C, w atmosferze azotu, korzystnie reakcję kondensacji prowadzi się w toluenie.
Symetryczne wielopierścieniowe przewodzące układy typu donor-akceptor A/-heptylo-3,6-bis(pirydylo)karbazolu stanowią atrakcyjny materiał elektroaktywny.
Wynalazek ilustruje przykład realizacji sposobu i schemat reakcji, ponadto fig. 1 przedstawia charakterystykę monomolekularnych warstw Langmuira otrzymanych z A/-heptylo-3,6-bis(pirydylo)karbazolu (HPK) w mieszaninie ze związkami warstwotwórczymi takimi jak kwas dokozanowy - DA, polioktadelylotiofen - pODT, oktadecylopirol - ODP, a fig. 2 - widmo absorpcyjne pięciowarstwowego filmu Langmuira-Blodgett.
Do 1,0 g, 2,4 mmola A/-heptylo-3,6-dibromokarbazolu w 100 ml toluenu, dodaje się 2,24 g 2-tributylocynopirydyny (6 mmol), oraz 0,2 g (0,26 mmola) katalizatora - tetrakis(trifenylofosfinojpalladu (Pd(PPh3)4. Reagenty miesza się w temperaturze 85°C przez 12 godzin w atmosferze azotu. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (TLC). Toluen oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowy produkt poddaje się oczyszczaniu na kolumnie chromatograficznej stosując jako eluent heksan, a następnie mieszaninę heksanu i chloroformu w proporcji 3:1. Uzyskany zielono-brązowy oleisty produkt charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektralnymi: rozpuszcza się w chloroformie, czterochlorku węgla, octanie etylu, metanolu, nie rozpuszcza się w eterze etylowym, naftowym, benzenie. Wydajność reakcji 82% (0,79 g).
Dane spektralne: 1HNMR (CDCI3), δ :
(CDCI3) δ: 8.81 (s, 2H, arom. H), 8.70 (d, J= 4.40, 2H, arom. H), 8.14 (d, J= 8.53 Hz, 2H, arom. H), 7.82 (d, J = 7.94 Hz, 2H, arom. H), 7.71 (dd, J = 7.81 Hz, J = 7.59 Hz7 2H, arom. H), 7.43 (d, J =
PL 214 163 Β1
8.55, 2H, arom. Η), 7.16 (dd, J = 5.19 Hz, J=6.86 Hz, 2H, arom. H), 4.27 (t, J = 7.05 Hz, 2H, CH2),
1.85 (q, J= 6.71 Hz, 2H, CH2), 1.31-1.21 (m, 8H, CH2), 0.83 (t, J= 6.25 Hz, 3H, CH3).
13CNMR (CDCIg) δ: 158.1, 149.6, 141.6, 136.8, 130.7, 125.0, 123.7, 121.2, 121.0, 120.1, 109.1,
43.3, 31.7, 29.0, 27.2, 22.53, 14.0.
Dla C29H29N3 obliczono: C, 83.01; H, 6.96; N, 10.01. Znaleziono: C, 82.95; H, 6.86; N, 9.89
A/-heptylo-3,6-bis(2-pirydylo)karbazol (HPK) może ulegać polimeryzacji zgodnie z klasycznym mechanizmem, w którym w pierwszym etapie, w wyniku elektrochemicznego utleniania monomeru, tworzył się aktywny kationorodnik ulegający dalszym, szybkim procesom przyłączania kolejnych monomerów z jednoczesnym odszczepieniem dwóch protonów.
Charakterystykę monomolekularnych warstw Langmuira uzyskanych z A/-heptylo-3,6-bis(2-pirydylojkarbazolu przedstawia fig. 1. Z przeprowadzonych pomiarów eksperymentalnych wynika, że kwas dokozanowy (DA) i oktadecylpirol (ODP) najefektywniej pomagały w organizacji stabilnych i dobrej jakości filmów Langmuira i Langmuira-Blodgett.
Przedstawione na Fig. 1 izotermy następujących układów A/-heptylo-3,6-bis(2-pirydylo)karbazolu - kwas dokozanowy (HPK-DA) i /\/-heptylo-3,6-bis(2-pirydylo)karbazol - oktadecylopirol (HPK-ODP) posiadały wyraźnie zaznaczone obszary cieczy skondensowanej. Wysokie wartości ciśnienia powierzchniowego zmierzone dla układów HPK-DA, HPK-ODP, świadczą o dobrym uporządkowaniu otrzymanych monowarstw, w przeciwieństwie do izoterm układów A/-heptylo-3,6-bis(2-pirydylojkarbazol (HPK) - polioktadecylotiofen (pODT). Depozycja warstw na nośnikach stałych pozwoliła na otrzymanie stabilnych i dobrej jakości kilkuwarstwowych filmów LB, co zostało uwidocznione na Fig. 2, zbudowanych z dwuskładnikowej mieszaniny A/-heptylo-3,6-bis(2-pirydylo)karbazol (HPK) - kwas dokozanowy (DA) zostało to potwierdzone za pomocą widm UV-vis.
Claims (3)
1. Nowa pochodna /\/-heptylobis(pirydylo)karbazolu, którą stanowi /\/-heptylo-3,6-bis(pirydylo)karbazol o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania /V-heptylo-3,6-bis(pirydylo)karbazolu o wzorze 1, znamienny tym, że A/-heptylo-3,6-dibromokarbazol o wzorze 2 poddaje się reakcji kondensacji z 2-tributylocynopirydyną w obecności katalizatora palladowego w temperaturze 85°C, w atmosferze azotu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kondensacji prowadzi się w toluenie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381817A PL214163B1 (pl) | 2007-02-22 | 2007-02-22 | Nowa pochodna N-heptylobis(pirydylo)karbazolu i sposób jej wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381817A PL214163B1 (pl) | 2007-02-22 | 2007-02-22 | Nowa pochodna N-heptylobis(pirydylo)karbazolu i sposób jej wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL381817A1 PL381817A1 (pl) | 2008-09-01 |
| PL214163B1 true PL214163B1 (pl) | 2013-06-28 |
Family
ID=43036013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL381817A PL214163B1 (pl) | 2007-02-22 | 2007-02-22 | Nowa pochodna N-heptylobis(pirydylo)karbazolu i sposób jej wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214163B1 (pl) |
-
2007
- 2007-02-22 PL PL381817A patent/PL214163B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL381817A1 (pl) | 2008-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | The first high molecular weight poly (N-alkyl-3, 6-carbazole) s | |
| Egbe et al. | Investigation of the Photophysical and Electrochemical Properties of Alkoxy-Substituted Arylene− Ethynylene/Arylene− Vinylene Hybrid Polymers | |
| JP5469650B2 (ja) | 有機半導体リン含有化合物およびその製造方法 | |
| Ng et al. | The Role of Ruthenium and Rhenium Diimine Complexes in Conjugated Polymers That Exhibit Interesting Opto‐Electronic Properties | |
| TWI465478B (zh) | 新穎聚合物 | |
| TW200848422A (en) | Red emitter complexes of Ir(III) and devices made with such compounds | |
| JP2005533342A (ja) | 電子輸送層および／またはアンチクエンチング層を用いて製造された電子デバイス | |
| CN102459149B (zh) | 胺衍生物及有机电致发光器件 | |
| Mikroyannidis et al. | Synthesis and photophysical characteristics of 2, 7-fluorenevinylene-based trimers and their electroluminescence | |
| Polec et al. | Convenient synthesis and polymerization of 5, 6‐disubstituted dithiophthalides toward soluble poly (isothianaphthene): An initial spectroscopic characterization of the resulting low‐band‐gap polymers | |
| Wang et al. | Alternating Aromatic and Transannular Chromophores with and without Linker: Effect of Transannular π− π Interaction on the Optical Property of Dithiaparacyclophane-based Copolymers | |
| JP2014037517A (ja) | キャリア輸送用新規化合物、該新規化合物を用いた素子および電子装置 | |
| Yeo et al. | Isolation of π‐conjugated system through polyfluorene from electronic coupling with side‐chain substituents by cardo structures | |
| Kotnik et al. | Modern Methods for Conjugated Polymers Preparation: A Concept of Transition Metal‐Free Synthesis | |
| Pilicode et al. | Nicotinonitrile centered luminescent polymeric materials: Structural, optical, electrochemical, and theoretical investigations | |
| Toba et al. | Phenyleneethynylene-and thienyleneethynylene-based π-conjugated polymers with imidazolium units in the main chain | |
| JPWO2011108512A1 (ja) | 新規アゾメチンオリゴマー | |
| Peng et al. | Novel supramolecular polymers based on Zinc‐salen chromophores for efficient light‐emitting diodes | |
| PL214163B1 (pl) | Nowa pochodna N-heptylobis(pirydylo)karbazolu i sposób jej wytwarzania | |
| Debeaux et al. | Charge‐Transporting Polymers based on Phenylbenzoimidazole Moieties | |
| JP2015147905A (ja) | アリールアミンポリマー、その製造方法及びその用途 | |
| Peng et al. | New polyphenylene‐and polyphenylenevinylene‐based copolymers containing triarylpyrazoline units in the main chains | |
| Yu et al. | Multifunctional hyperbranched oligo (fluorene vinylene) containing pendant crown ether: synthesis, chemosensory, and electroluminescent properties | |
| Yamamoto et al. | Facile Synthesis of 1, 7-Phenanthroline Derivatives and Evaluation of Their Properties as Hole-Blocking Materials in Organic Light-Emitting Diodes | |
| KR101545418B1 (ko) | 전기활성 재료 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100222 |