PL214373B1 - Sposób epoksydacji propylenu - Google Patents
Sposób epoksydacji propylenuInfo
- Publication number
- PL214373B1 PL214373B1 PL386720A PL38672008A PL214373B1 PL 214373 B1 PL214373 B1 PL 214373B1 PL 386720 A PL386720 A PL 386720A PL 38672008 A PL38672008 A PL 38672008A PL 214373 B1 PL214373 B1 PL 214373B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propylene
- epoxidation
- reaction
- catalyst
- atm
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title claims description 21
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 2-carbonoperoxoylbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920003240 metallophthalocyanine polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC=C1 YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC=C(C#N)C(Cl)=N1 KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYSA-N iodosobenzene Chemical compound O=IC1=CC=CC=C1 JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADSOSINJPNKUJK-UHFFFAOYSA-N 2-butylpyridine Chemical compound CCCCC1=CC=CC=N1 ADSOSINJPNKUJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BULHJTXRZFEUDQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-(2-chloropropan-2-yloxy)propane Chemical compound CC(C)(Cl)OC(C)(C)Cl BULHJTXRZFEUDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQQGOGMQRGFFR-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenecarboperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ULQQGOGMQRGFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 for example Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214373 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 386720 (51) Int.Cl.
C07D 301/14 (2006.01) C07B 41/10 (2006.01) B01J 23/24 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 08.12.2008 B01J 23/745 (2006.01) B01J 23/75 (2006.01) (54)
Sposób epoksydacji propylenu
| (73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT KATALIZY I FIZYKOCHEMII POWIERZCHNI PAN, Kraków, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 21.06.2010 BUP 13/10 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | JAN POŁTOWICZ, Będkowice, PL KATARZYNA PAMIN, Kraków, PL EWA SERWICKA-BAHRANOWSKA, Kraków, PL |
| 31.07.2013 WUP 07/13 | (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Andrzej Stachowski |
PL 214 373 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób epoksydacji propylenu w fazie ciekłej, nadftalanem magnezu (MMPP) jako donorem tlenu w obecności katalizatora makrocyklicznego i ko-katalizatora organicznego.
Tlenek propylenu jest ważnym półproduktem do otrzymywania wielu związków, zwłaszcza poliestrów do produkcji pianek poliuretanowych, żywic epoksydowych i emulgatorów.
Znane procesy epoksydacji propylenu nie spełniają kryteriów tzw. „zielonych technologii” i dlatego cały czas trwają na świecie badania mające na celu znalezienie bardziej wydajnych, selektywnych i mało uciążliwych dla środowiska, bezodpadowych metod jego otrzymywania.
Proces utleniania propylenu do tlenku propylenu w skali wielkoprzemysłowej prowadzi się zwykle w fazie ciekłej metodą chlorohydrynową albo poprzez utlenianie wodoronadtlenkami lub przez bezpośrednie utlenianie propylenu tlenem na katalizatorach srebrowych. Wydajność pierwszej metody wynosi 85-90%, ale daje ona znaczną ilość produktów ubocznych, takich jak 1,2-dwuchloropropan, eter chloroizopropylowy i chlorek wapnia. W drugiej metodzie powstaje znaczna ilość produktów rozkładu wodoronadtlenków. W trzeciej metodzie powstaje tylko ok. 35% tlenku propylenu, lecz pozwala ona na uniknięcie uciążliwych odpadów.
Z praktyki przemysłowej znany jest również proces wytwarzania tlenku propylenu poprzez utlenianie propylenu wodą utlenioną, opracowany w firmach BASF i Dow Company. Jednak zainteresowanie stosowaniem tej metody jest ograniczone ze względu na użycie drogiego i niebezpiecznego utleniacza.
W dostępnych w literaturze fachowej publikacjach znajduje się stosunkowo niewiele prac poświęconych problemowi utleniania propylenu w obecności makrocyklicznych katalizatorów i przy zastosowaniu różnych czynników utleniających.
W czasopiśmie J. Chem. Soc. Perkin Trans Il (1985) 1735, autorzy B. De Porter i B. Meunier, opisali zastosowanie metaloporfiryn jako katalizatorów do utleniania propylenu podchlorynem sodu uzyskując 100% konwersję i wysoką selektywność do epoksydu.
Użycie nadftalanu magnezu (MMPP) do procesów epoksydacji olefin opisano w artykule P. Brougham, M. S. Cooper, D. A. Cummerson, H. Heaney, N. Thompson, opublikowanym w Synthesis (1987) 1015 oraz w artykule H. Heaney, opublikowanym w Aldrichimica Acta 26 (1993) 35 i w pracy S. J. Brown, J. H. Clark opublikowanej w J. Fluorine Chemistry 30 (1985) 251. Z publikacji tych wiadomo jednak, że terminalne olefiny, takie na przykład jak propylen, nie ulegają ultenieniu nadftalanem magnezu (MMPP) w opisanych warunkach.
Epoksydacja terminalnych olefin z użyciem nadftalanu magnezu (MMPP) zachodzi dopiero po zastosowaniu metaloporfiryn lub metaloporfiryn z zasadami azotowymi, takimi jak pirydyna i 4-t-butylopirydyna jako katalizatorów tego procesu, co przedstawiono w artykule P. Hoffmann,. A. Robert, B. Meunier, opublikowanym w Bull. Soc. Chim. France 129 (1992) 85 i w artykule C. Querci, M. Ricci, opublikowanym w Journal of the Chemical Society Chemical Communication 14 (1898) 889. Stwierdzono, że wspomniany proces jest katalizowany tylko przez metaloporfiryny perhalogenowane i pernitrowane z zasadami lub bez zasad azotowych.
Wskazano na tę zależność także w artykule R. Iwanejko, P. Battioni, D. Mansuy, T. Młodnicka, opublikowanym w Journal of Molecular Catalysis 111 (1996) 7 oraz w pracy J. Haber, R. Iwanejko, J. Połtowicz, P. Battioni, D. Mansuy, opublikowanej w Journal of Molecular Catalysis 152 (2000) 117), przy czym koszty stosowania tych kompleksów są niezwykle wysokie ze względu na trudną, pracochłonną i skomplikowaną syntezę tych związków.
Wiadomo również, że metaloftalocyjaniny są grupą związków szeroko stosowaną jako katalizatory epoksydacji olefin z różnymi donorami tlenu.
Na przykład, w czasopiśmie Acta Chimica Scandinavica 43 (1989) 259 autorzy E. Arsen i K. A. Jorgensen opisali zastosowanie ftalocyjanin żelaza i manganu jako efektywnych katalizatorów epoksydacji olefin z jodozobenzenem jako donorem tlenu.
Ftalocyjaniny kobaltu i żelaza stosowano do utleniania cykloheksenu donorami tlenu, takimi jak kwas chloronadbenzoesowy i wodoronadtlenek t-butylu, jak przedstawili to autorzy N. Sehlotho i T. Nyokong w czasopiśmie Journal of Molecular Catalysis 152 (2000) 117.
W czasopiśmie Journal of Molecular Catalysis 171 (2001) 115 autorzy N. Safari i F. Bahadoran opisali zastosowanie ftalocyjaniny żelaza jako katalizatora do epoksydacji olefin z jodozobenzenem jako donorem tlenu uzyskując wysokie konwersje i selektywności.
PL 214 373 B1
W dostępnej literaturze fachowej brak jednak doniesień o zastosowaniu metaloftalocyjanin do epoksydacji olefin z nadftalanem magnezu (MMPP) jako donorem tlenu.
W literaturze patentowej z kolei można znaleźć publikacje poświęcone głównie zastosowaniu metaloftalocyjanin jako katalizatorów w procesach epoksydacji olefin z donorami tlenu.
Przykładowo według amerykańskiego opisu patentowego nr US 3 931 249 do epoksydacji olefin z organicznymi wodoronadtlenkami stosuje się ftalocyjaniny różnych metali tj. Ni, Ag, Cu, Ti, V, Zr, Mo, Re lub U, a proces prowadzi się w temperaturze 80 do 150°C.
Według opisów patentowych nr US 5 093 491 i nr US 5 254 740 w procesie utleniania węglowodorów tlenem molekularnym lub powietrzem stosuje się metaloftalocyjaniny aktywowane organicznymi lub nieorganicznymi azydkami. Proces prowadzi się w temperaturach 25 do 250°C, korzystnie 70 do 180°C i przy nadciśnieniu 1 do 102 atm.
W kanadyjskim zgłoszeniu patentowym CA 2146314 ujawniono zastosowanie metaloftalocyjaniny z różnymi podstawnikami w pierścieniu oraz ich μ-οχο analogów jako katalizatorów utleniania alkanów i rozkładu wodoronadtlenków. Wskazano korzystną temperaturę prowadzenia reakcji w 25 do 130°C i korzystne nadciśnienie całkowite 0 do 34 atm.
Z powyższego przeglądu literatury patentowej i fachowej wynika, że dotychczas do epoksydacji propylenu nadftalanem magnezu (MMPP) nie stosowano mieszaniny dwóch związków - katalizatora w postaci metaloftalocyjaniny i ko-katalizatora jako zasady azotowej.
Podczas prowadzonych badań okazało się, że połączenie katalizatora metaloftalocyjaniny z kokatalizatorem zasadą azotową daje nowy, nieoczekiwany układ katalityczny, który jest aktywny w reakcji utleniania propylenu nadftalanem magnezu (MMPP) do tlenku propylenu w relatywnie niskich temperaturach i przy relatywnie niskich ciśnieniach, zapewniając przy tym wysoką wydajność i selektywność procesu epoksydacji.
Zgodnie z wynalazkiem, sposób epoksydacji propylenu do tlenku propylenu nadftalanem magnezu, w fazie ciekłej w obecności katalizatora, polega na tym, że jako katalizatora reakcji epoksydacji używa się mieszaniny dwóch związków:
(1) metaloftalocyjaniny, korzystnie ftalocyjaniny kobaltu, manganu lub żelaza bez podstawników w pierścieniu lub zawierającą w pierścieniach podstawniki ściągające elektrony takie jak halogenki lub grupy nitrowe oraz (2) zasady azotowej, korzystnie 4-t-butylopirydyny lub imidazolu, a reakcję prowadzi w temperaturze do 40°C, korzystnie 25 do 30°C, pod ciśnieniem do 5 atm, korzystnie do 2,5 atm.
Wyjaśnienia faktu uzyskania tak aktywnego katalizatora w procesie epoksydacji propylenu nadftalanem magnezu należałoby upatrywać w tym, że jeden ze składników, zasada azotowa (kokatalizator) łączy się metaloftalocyjaniną powodując powstanie jego aktywnej formy, która katalizuje reakcję epoksydacji donorem tlenu MMPP.
Sposób według wynalazku zapewnia uzyskiwanie dużej wydajności i selektywności procesu epoksydacji propylenu do tlenku propylenu, przy łagodnych warunkach reakcji i jej niskiej uciążliwości dla środowiska, a poza tym przy relatywnie niskich kosztach składników używanych w katalitycznym układzie.
Wynalazek przybliżono w kilku poniżej przedstawionych przykładach, w których pokazano aktywność układów katalitycznych według wynalazku w reakcji epoksydacji propylenu do tlenku propylenu w skali laboratoryjnej.
P r z y k ł a d I (p o r ó w n a w c z y)
Reaktor stacjonarny napełniono propylenem i jego zawartość monitorowano za pomocą chromatografii gazowej. Reakcję rozpoczynano gdy zawartość propylenu była wyższa niż 95%. Następnie, do rektora wprowadzono 5 ml dwumetyloformamidu zawierającego 3,5 x 10-6 mola FePcCI, a potem -3 dodano 10 ml dwumetyloformamidu zawierającego 3,5 x 10-3 mola nadftalanu magnezu MMPP i 3,125 x 10-4 mola 4-t-butylopirydyny. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C i pod ciśnieniem 1,1 atm przez 60 min. Mieszaninę poreakcyjną analizowano chromatograficznie celem określenia ilości tlenku -1 -1 propylenu. Uzyskano następujące wskaźniki reakcji: TON = [tlenek propylenu] / [katalizator]-1 x min-1 = 25, a selektywność reakcji 83%.
P r z y k ł a d Il
Sposób postępowania był identyczny jak w przykładzie I, z tym, że w tym przykładzie do reaktora wprowadzono 5ml tetrahydrofuranu zawierającego 3,5 x 10-6 mola MnPc, a potem dodano 10 ml dwumetyloformamidu zawierającego 3,5 x 10-3 mola nadftalanu magnezu MMPP i 3,125 x 10-4 mola
PL 214 373 B1
4-t-butylopirydyny. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C i pod ciśnieniem 1,1 atm przez 60 min. Uzyskano następujące wskaźniki reakcji: TON = 11, a selektywność reakcji 40%.
P r z y k ł a d III
Sposób postępowania był identyczny jak w przykładzie I, z tym, że do reaktora wprowadzono 5 ml dwumetyloformamidu zawierającego 3,5 x 10-6 mola Co(NO2)4Pc, a potem dodano 10 ml dwumetyloformamidu zawierającego 3,5 x 10-3 mola nadftalanu magnezu MMPP i 3,125 x 10-4 mola imidazolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 22°C i pod ciśnieniem 1,1 atm przez 60 min. Uzyskano następujące wskaźniki reakcji: TON = 19, a selektywność reakcji 69%.
P r z y k ł a d IV
Sposób postępowania był identyczny jak w przykładzie I, tylko do reaktora wprowadzono 5 ml dwumetyloformamidu zawierającego 3,5 x 10-6 mola CoF16Pc, a potem dodano 10 ml H2O zawierającego 3,5 x 10-3 mola nadftalanu magnezu MMPP i 3,125 x 10-4 mola 4-t-butylopirydyny. Reakcję prowadzono w temperaturze 28°C i pod ciśnieniem 1,2 atm przez 60 min. Uzyskano następujące wskaźniki reakcji: TON = 22, a selektywność reakcji 83%.
P r z y k ł a d V
Sposób postępowania był identyczny jak w przykładzie I, z tym, że do reaktora wprowadzono 5 ml dwumetyloformamidu zawierającego 3,5 x 10-6 mola FeCI16Pc, a potem dodano 10 ml dwumetyloformamidu zawierającego 3,5 x 10-3 mola nadftalanu magnezu MMPP i 3,125 x 10-4 mola imidazolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C i pod ciśnieniem 2,4 atm przez 60 min. Uzyskano następujące wskaźniki reakcji: TON = 31, a selektywność reakcji 93%.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób epoksydacji propylenu do tlenku propylenu nadftalanem magnezu, w fazie ciekłej w obecności katalizatora, znamienny tym, że jako katalizatora reakcji epoksydacji propylenu używa się mieszaniny dwóch związków: (1) metaloftalocyjaniny, korzystnie ftalocyjaniny kobaltu, manganu lub żelaza bez podstawników w pierścieniu lub zawierającą w pierścieniach podstawniki ściągające elektrony takie jak halogenki lub grupy nitrowe oraz (2) zasady azotowej, korzystnie 4-t-butylopirydyny lub imidazolu, a reakcję prowadzi w temperaturze do 40°C, korzystnie 25 do 30°C, pod ciśnieniem do 5 atm, korzystnie do 2,5 atm.Departament Wydawnictw UP RP
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386720A PL214373B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sposób epoksydacji propylenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386720A PL214373B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sposób epoksydacji propylenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386720A1 PL386720A1 (pl) | 2010-06-21 |
| PL214373B1 true PL214373B1 (pl) | 2013-07-31 |
Family
ID=42990485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386720A PL214373B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sposób epoksydacji propylenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214373B1 (pl) |
-
2008
- 2008-12-08 PL PL386720A patent/PL214373B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386720A1 (pl) | 2010-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huber et al. | Historical landmarks of the application of molecular transition metal catalysts for olefin epoxidation | |
| CA2416554C (en) | Process for the continuous production of an olefinic oxide using hydrogen peroxide | |
| Zondervan et al. | Selective catalytic oxidation of benzyl alcohols to benzaldehydes with a dinuclear manganese (iv) complex | |
| Ding et al. | [π-C 5 H 5 N (CH 2) 15 CH 3] 3 [PW 4 O 32]/H 2 O 2/ethyl acetate/alkenes: a recyclable and environmentally benign alkenes epoxidation catalytic system | |
| KR101131207B1 (ko) | 알켄으로부터 에폭시드를 제조하기 위한 개선된 촉매 방법 | |
| US10525455B2 (en) | Catalyst composition and process for preparing olefin oxides | |
| ITMI991658A1 (it) | Procedimento per la preparazione di epossidi | |
| JP4689013B2 (ja) | オレフィンオキシドの製造方法 | |
| KR100874257B1 (ko) | 농축상 에폭시화물 제조방법 | |
| Brinksma et al. | The dinuclear manganese complex Mn2O (OAc) 2 (TPTN) as a catalyst for epoxidations with hydrogen peroxideAbbreviations TPTN= N, N, N′, N′-tetrakis (2-pyridylmethyl) propane-1, 3-diamine, TPEN= N, N, N′, N′-tetrakis (2-pyridylmethyl) ethane-1, 2-diamine. | |
| Muzart | Pd-mediated epoxidation of olefins | |
| US6307072B2 (en) | Method for production of oxygen-containing organic compound | |
| CN110950822A (zh) | 一种催化烯烃环氧化的方法 | |
| Acharya et al. | Epoxidation of alkenes catalyzed by some molybdenum (0) and molybdenum (IV) complexes | |
| PL214373B1 (pl) | Sposób epoksydacji propylenu | |
| US6303828B1 (en) | Process for selective catalytic oxidation of olefins to aldehydes, ketones with cleavage of C=C bonds | |
| US7235676B2 (en) | Catalytic process for the preparation of epoxides from alkenes | |
| CN120858081A (zh) | 使用铜催化剂生产麝香香料中间体的方法 | |
| KR100779888B1 (ko) | 케탈 및/또는 아세탈의 제조 방법 | |
| Yamada et al. | Catalytic activities of nickel (II) complexes of a salen analog,[Ni (babp)], in epoxidation of olefins | |
| Ishii et al. | Aerobic Oxidations and Related Reactions Catalyzed by N‐Hydroxyphthalimide | |
| Mirkhani et al. | Biomimetic alkene epoxidation and alkane hydroxylation with sodium periodate catalyzed by Mn (III)-salen supported on Amberlite IRA-200 | |
| US6326502B1 (en) | Method for producing epoxides through olefin oxidation with air or oxygen | |
| Waller et al. | Epoxidation of alkenes by ozone catalysed by Fe (TMP) Cl | |
| JPH06172335A (ja) | オレフィンオキサイドの製造方法 |