PL214972B1 - Process for the preparation of the filler for the rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber and rubber mixture containing this filler - Google Patents

Process for the preparation of the filler for the rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber and rubber mixture containing this filler

Info

Publication number
PL214972B1
PL214972B1 PL393622A PL39362211A PL214972B1 PL 214972 B1 PL214972 B1 PL 214972B1 PL 393622 A PL393622 A PL 393622A PL 39362211 A PL39362211 A PL 39362211A PL 214972 B1 PL214972 B1 PL 214972B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
weight
filler
shavings
rubber
Prior art date
Application number
PL393622A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL393622A1 (en
Inventor
Anita Przepiórkowska
Aleksandra Tadeusiak
Mirosława Prochoń
Original Assignee
Politechnika Lodzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Lodzka filed Critical Politechnika Lodzka
Priority to PL393622A priority Critical patent/PL214972B1/en
Publication of PL393622A1 publication Critical patent/PL393622A1/en
Publication of PL214972B1 publication Critical patent/PL214972B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania napełniacza mieszanki kauczukowej karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego oraz mieszanka kauczukowa karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego (XNBR) zawierająca ten napełniacz.The subject of the invention is a method of obtaining a carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber compound filler and a carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber (XNBR) rubber mix containing this filler.

Z czasopisma Polimer Degradation and Stability 79, 511, (2003) jest znane zastosowanie hydrolizatu kolagenowego strużyn chromowych (Hykol E), uzyskanego na drodze hydrolizy enzymatycznej strużyn, do otrzymywania biodegradowalnego materiału alkohol poliwinylowy (PVA) - Hykol E - gliceryna.From the journal Polymer Degradation and Stability 79, 511, (2003) it is known to use collagen hydrolyzate of chromium streams (Hykol E), obtained by enzymatic hydrolysis of strings, to obtain biodegradable material: polyvinyl alcohol (PVA) - Hykol E - glycerin.

Z czasopisma Macromolecular Symposia 197, 125-132, (2003) wiadomo, że dodanie hydrolizatu kolagenowego (Kortan) do PVA zwiększa szybkość jego rozpuszczania w wodzie oraz powoduje szybszą mineralizację PVA w glebie po 60 dniach, mierzoną ilością wydzielającego się CO2.From the journal Macromolecular Symposia 197, 125-132, (2003) it is known that adding collagen hydrolyzate (Kortan) to PVA increases its dissolution rate in water and causes faster PVA mineralization in the soil after 60 days, measured by the amount of CO2 released.

W czasopiśmie Polimer Casting 22, 801, (2003) omówiono zastosowanie hydrolizatu kolagenowego Hykol E i gliceryny do poli(alkoholu winylowego). Stwierdza się, iż dodatek hydrolizatu znacznie przyśpiesza degradację PVA i w rezultacie otrzymuje się termoplastyczne filmy zawierające PVA Hykol E - gliceryna, które mogą być stosowane jako biomateriały.The journal Polymer Casting 22, 801, (2003) discusses the use of Hykol E collagen hydrolyzate and glycerin for polyvinyl alcohol. It was found that the addition of the hydrolyzate significantly accelerates the degradation of PVA and as a result thermoplastic films containing PVA Hykol E - glycerin are obtained, which can be used as biomaterials.

Z czasopisma Polimer Degradation and Stability 86, 411-417, (2004) wiadomo, iż dodanie hydrolizatu enzymatycznego kolagenu strużyn chromowych do materiałów polimerowych polepsza ich biodegradację. Stężenie hydrolizatu powyżej 20% objętościowych powoduje biodegradację wgłębną próbki, natomiast wyższa zawartość hydrolizatu kolagenu w matrycy polimeru etylenowego skraca czas biodegradacji.From the journal Polymer Degradation and Stability 86, 411-417, (2004) it is known that adding the enzymatic hydrolyzate of chromium flake collagen to polymeric materials improves their biodegradation. The concentration of the hydrolyzate above 20% by volume causes in-depth biodegradation of the sample, while the higher content of collagen hydrolyzate in the ethylene polymer matrix shortens the biodegradation time.

W czasopiśmie Bioresource Technology 96, 197, (2005) omówiono pozytywny wpływ hydrolizatu kolagenowego na biodegradację PVA. Zaobserwowano pozytywny wpływ hydrolizatu białkowego na degradację, przy równocześnie niskiej biodegradowalności PVA w zastosowanych warunkach.The journal Bioresource Technology 96, 197, (2005) discusses the positive effect of collagen hydrolyzate on PVA biodegradation. A positive effect of the protein hydrolyzate on degradation was observed, with the low biodegradability of PVA under the conditions used.

Z czasopisma Jalca 93, (2003) jest znane wykorzystanie hydrolizatów odpadów skór garbowanych chromowo, otrzymanych poprzez biologiczny i chemiczny rozkład, do rozkładu szeregu fosfoorganicznych estrów, które są jednymi z najbardziej toksycznych związków, używanych jako pestycydy oraz gazy paralizujące.From the journal Jalca 93, (2003) it is known to use hydrolysates of chrome-tanned leather waste, obtained by biological and chemical decomposition, to break down a number of organophosphorus esters, which are some of the most toxic compounds used as pesticides and stun gases.

W czasopiśmie Termochimica Acta 469, 52 (2008) omówiono zastosowanie hydrolizatu enzymatycznego kolagenu ze skór garbowanych chromowo do sieciowaniu żywic epoksydowych. Stwierdzono też, iż dodanie hydrolizatów białkowych uzyskanych ze strużyn chromowych zwiększa stopień rozkładu epoksydów.The journal Termochimica Acta 469, 52 (2008) discusses the use of collagen enzyme hydrolyzate from chromium-tanned leather for cross-linking epoxy resins. It was also found that the addition of protein hydrolysates obtained from chromium strings increases the degree of epoxide decomposition.

W czasopiśmie Akademia Kiadó 88, 857 (2007) proponuje się wykorzystanie hydrolizatu kolagenu do uzyskania materiałów o właściwościach biodegradacyjnych, które znajdują zastosowanie do przechowywania pestycydów oraz nawozów.The journal Akademia Kiadó 88, 857 (2007) proposes the use of collagen hydrolyzate to obtain materials with biodegradable properties that are used for the storage of pesticides and fertilizers.

W czasopiśmie Journal of Applied Polymer Science 115, 3230 (2010) omówiono wykorzystanie hydrolizatu enzymatycznego kolagenu wyizolowanego z odpadów garbarskich do modyfikacji syntetycznego polimeru MPE. Kolagen bardzo dobrze zmieszał się z polimerem i powodował wzrost biorozkładu polimeru.The use of collagen enzyme hydrolyzate isolated from tanning waste to modify the synthetic polymer MPE is discussed in the Journal of Applied Polymer Science 115, 3230 (2010). Collagen mixed very well with the polymer and increased the biodegradation of the polymer.

Z opisu polskiego zgłoszenia patentowego nr P.381854 jest znany napełniacz mieszanki gumowej karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego, w postaci wysuszonego i rozdrobnionego osadu wydzielonego ze ścieków pochodzących z procesu wapnienia lub odwapniania skór, zaś z opisu polskiego zgłoszenia patentowego nr P.386045 jest znany napełniacz mieszanki kauczukowej karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego, w postaci wysuszonej i sproszkowanej keratyny sierści bydlęcej wydzielonej ze ścieków przemysłu garbarskiego.The description of the Polish patent application No. P.381854 describes a filler for a rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber, in the form of a dried and ground sludge separated from sewage from the liming or deliming leather process, and from the description of Polish patent application No. P.386045 there is a known filler a rubber blend of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber, in the form of dried and powdered keratin of cattle hair separated from the waste water of the tanning industry.

W czasopiśmie Journal of Hazardous Materials, Vol. 141, Nr 1, 2007, s. 252-257 ujawniono sposób otrzymywania napełniacza mieszanki karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego, ze strużyn chromowych stanowiących odpad przemysłu skórzanego, polegający na ich wysuszeniu oraz mechanicznym rozdrobnieniu do postaci proszku, a także mieszankę kauczuku XNBR zawierającą ten napełniacz.The Journal of Hazardous Materials, Vol. 141, No. 1, 2007, pp. 252-257 discloses a method of obtaining a carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber blend filler from chromium shavings that are waste from the leather industry, by drying them and mechanically grinding them to a powder form as well as XNBR rubber blend containing this filler.

Sposób otrzymywania napełniacza mieszanki kauczukowej karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego, ze strużyn chromowych stanowiących odpad przemysłu skórzanego, wysuszonych w temperaturze 100°C w czasie 15-20 minut oraz mechanicznie rozdrobnionych, według wynalazku polega na tym, że wysuszone i rozdrobnione strużyny chromowe, po przesianiu przez sito, poddaje się następnie hydrolizie enzymatycznej, a produkt hydrolizy, po wysuszeniu w temperaturze nie wyższej niż 50°C i sproszkowaniu, poddaje się inkubacji ze stearyną techniczną w temperaturze 50°C w czasie 1 godziny stosując 2 części wagowe stearyny na 5 części wagowych hydrolizatu lub 2The method of obtaining a filler for a carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber mixture from chrome shavings that are waste from the leather industry, dried at a temperature of 100 ° C for 15-20 minutes and mechanically comminuted, according to the invention, the dried and shredded chrome shavings, after screening through a sieve, it is then subjected to enzymatic hydrolysis, and the hydrolysis product, after drying at a temperature not exceeding 50 ° C and pulverization, is incubated with technical stearin at 50 ° C for 1 hour using 2 parts by weight of stearin per 5 parts by weight hydrolyzate or 2

PL 214 972 B1 części wagowe stearyny na 10 części wagowych hydrolizatu, w wyniku czego otrzymuje się napełniacz w postaci adduktu hydrolizatu enzymatycznego strużyn chromowych i stearyny. Hydroliza enzymatyczna strużyn chromowych polega korzystnie na ogrzewaniu strużyn w 0,25 M roztworze wodnym wodorotlenku sodowego użytym w ilości 16,7 ml na 1 g strużyn, w temperaturze 85°C w czasie 2,5 godziny, następnie ustaleniu pH środowiska = 9 przy użyciu 96% roztworu wodnego kwasu siarkowego oraz wprowadzeniu enzymu proteolitycznego w ilości 0,0333 g na 1 g strużyn w temperaturze 50°C na 3 godziny.The parts by weight of stearin to 10 parts by weight of the hydrolyzate are obtained, thereby obtaining the filler in the form of an adduct of the enzymatic hydrolyzate of chromium strings and stearin. The enzymatic hydrolysis of chromium strings preferably consists of heating the strings in a 0.25 M aqueous solution of sodium hydroxide at 16.7 ml per 1 g of strings, at 85 ° C for 2.5 hours, then adjusting the pH of the environment to 9 using 96% aqueous solution of sulfuric acid and introduction of the proteolytic enzyme in the amount of 0.0333 g per 1 g of shavings at the temperature of 50 ° C for 3 hours.

Mieszanka kauczukowa karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego (XNBR), zawierająca na 100 części wagowych kauczuku 5 części wagowych tlenku cynku, 2,5 części wagowych siarki, 1,5 części wagowych disiarczku merkaptobenzotiazolu, a ponadto napełniacz otrzymany ze strużyn chromowych stanowiących odpad przemysłu skórzanego, według wynalazku, jako napełniacz zawiera addukt hydrolizatu enzymatycznego strużyn chromowych i stearyny, otrzymany wyżej opisanym sposobem, przy czym addukt otrzymany przy użyciu 2 części wagowych stearyny na 5 części wagowych hydrolizatu strużyn zawiera w ilości 7 części wagowych na 100 części wagowych kauczuku, zaś addukt otrzymany przy użyciu 2 części wagowych stearyny na 10 części wagowych hydrolizatu strużyn zawiera w ilości 12 części wagowych na 100 części wagowych kauczuku.A rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber (XNBR), containing, per 100 parts by weight of rubber, 5 parts by weight of zinc oxide, 2.5 parts by weight of sulfur, 1.5 parts by weight of mercaptobenzothiazole disulfide, and also a filler made of chrome shavings which are waste from the leather industry, according to the invention, as a filler, the adduct of the enzyme hydrolyzate of chromium dross and stearin obtained by the above-described method, the adduct obtained with 2 parts by weight of stearin to 5 parts by weight of the shavings hydrolyzate contains 7 parts by weight per 100 parts by weight of rubber, and the adduct obtained using 2 parts by weight of stearin for 10 parts by weight of the shavings hydrolyzate contains 12 parts by weight for 100 parts by weight of rubber.

Przy sporządzaniu mieszanki addukt enzymatyczny kolagenu i stearyny najpierw miesza się z tlenkiem cynku, a następnie z pozostałymi składnikami mieszanki kauczukowej.In preparing the blend, the enzyme adduct of collagen and stearin is first blended with the zinc oxide and then with the remaining ingredients of the rubber blend.

Napełniacz uzyskany sposobem według wynalazku, dodany do mieszanki kauczukowej karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego powoduje, że uzyskane wulkanizaty charakteryzują się odpornością termiczną wyższą od odporności termicznej wulkanizatów bez napełniacza, podwyższoną wytrzymałością na rozciąganie i podwyższoną twardością, a nadto zwiększoną podatnością na działanie mikroorganizmów glebowych, prowadzącą do szybkiego biorozkładu wulkanizatów po okresie ich użytkowania.The filler obtained by the method according to the invention, added to the rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber, causes that the obtained vulcanizates are characterized by a thermal resistance higher than the thermal resistance of vulcanizates without a filler, increased tensile strength and hardness, and also increased susceptibility to the action of soil microorganisms, for quick biodegradation of vulcanizates after their period of use.

Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.The process of the invention is illustrated by the following examples.

P r z y k ł a d IP r z k ł a d I

Strużyny chromowe, stanowiące odpad przemysłu skórzanego, wysuszono i rozdrobniono na sicie o średnicy oczek 0,2 mm. Tak przygotowane strużyny poddano hydrolizie enzymatycznej polegającej na tym, że najpierw ogrzewano strużyny w 0,25 M roztworze wodnym NaOH w temperaturze 85°C w czasie 2,5 godziny. Następnie po ustaleniu pH środowiska = 9 przy użyciu 96% roztworu wodnego kwasu H2SO4 wprowadzono enzym proteolityczny (Novo Unhairing Enzyme NUE 12MP) w ilości 0,25 g na 7,5 g strużyn chromowych w temperaturze 50°C na czas 3 godzin. Uzyskany produkt suszono w temperaturze 50°C. Wydajność procesu wynosiła 86%. Uzyskany produkt rozdrobniono i poddano inkubacji ze stearyną techniczną użytą w ilości 2 części wagowe na odpowiednio 5 części wagowych hydrolizatu, w temperaturze 50°C. Uzyskany w ten sposób addukt enzymatyczny strużyn chromowych i stearyny zastosowano jako napełniacz mieszanki kauczukowej kauczuku XNBR.Chromium strings, waste from the leather industry, were dried and ground on a sieve with a mesh diameter of 0.2 mm. The streams prepared in this way were subjected to enzymatic hydrolysis in which the streams were first heated in 0.25 M NaOH aqueous solution at the temperature of 85 ° C for 2.5 hours. Then, after adjusting the pH of the environment to 9 using a 96% aqueous solution of H2SO4 acid, the proteolytic enzyme (Novo Unhairing Enzyme NUE 12MP) was introduced in the amount of 0.25 g per 7.5 g of chromium strings at the temperature of 50 ° C for 3 hours. The obtained product was dried at 50 ° C. The process yield was 86%. The obtained product was ground and incubated with technical stearin used in the amount of 2 parts by weight per 5 parts by weight of the hydrolyzate, respectively, at a temperature of 50 ° C. The enzymatic adduct of chromium shavings and stearin thus obtained was used as a filler for the XNBR rubber blend.

Przygotowano mieszankę kauczukową o składzie w częściach wagowych:A rubber mixture was prepared with the composition in parts by weight:

kauczuk XNBR - 100 części przygotowany wcześniej napełniacz - 7 części, tlenek cynku - 5 części, siarka - 2,5 części, disiarczek merkaptobenzotiazolu (MBTS) - 1,5 części.XNBR rubber - 100 parts pre-prepared filler - 7 parts, zinc oxide - 5 parts, sulfur - 2.5 parts, mercaptobenzothiazole disulfide (MBTS) - 1.5 parts.

Mieszankę sporządzono stosując walcarkę laboratoryjną o wymiarach walców: długość 330 mm i średnica 140 mm, przy temperaturze walców 27-37°C, szybkości obrotowej walca przedniego 16 obrotów/minutę, frykcji 1,1. Sporządzoną mieszankę zwulkanizowano w temperaturze 150°C.The mixture was prepared using a laboratory rolling mill with roll dimensions: length 330 mm and diameter 140 mm, with the temperature of the rolls 27-37 ° C, the rotational speed of the front roll 16 rpm, friction 1.1. The prepared mixture was vulcanized at the temperature of 150 ° C.

Otrzymany wulkanizat charakteryzował się wytrzymałością na rozciąganie 15,7 MPa, wydłużeniem względnym w chwili zerwania 353%, twardością wg Shore'a 62,1° Sh oraz o 30% wyższą odpornością na starzenie termiczne w porównaniu z odpornością na starzenie termiczne wulkanizatu bez napełniacza. Po rozkładzie mikrobiologicznym (inkubacja próbek wulkanizatów w glebie uniwersalnej) wytrzymałość na rozciąganie spadła o 22%.The obtained vulcanizate was characterized by a tensile strength of 15.7 MPa, a relative elongation at break of 353%, a Shore hardness of 62.1 ° Sh and a 30% higher resistance to thermal aging compared to the thermal aging resistance of the vulcanizate without the filler. After microbiological decomposition (incubation of vulcanizate samples in universal soil), the tensile strength decreased by 22%.

P r z y k ł a d IIP r z x l a d II

Napełniacz sporządzono postępując jak w przykładzie I, z tą różnicą, że ilość użyto 2 części wagowe stearyny na 10 części wagowych hydrolizatu.The filler was prepared as in Example 1, except that the amount used was 2 parts by weight of stearin to 10 parts by weight of the hydrolyzate.

PL 214 972 B1PL 214 972 B1

Przygotowano mieszankę kauczukową o składzie w częściach wagowych: kauczuk XNBR przygotowany wcześniej napełniacz (addukt enzymatyczny strużyn) tlenek cynku siarka disiarczek merkaptobenzotiazolu (MBTS)A rubber mixture was prepared with the composition in parts by weight: XNBR rubber previously prepared filler (enzymatic adduct of shavings) zinc oxide sulfur mercaptobenzothiazole disulfide (MBTS)

-100 części, - 12 części, - 5 części, - 2,5 części, - 1,5 części.-100 parts, - 12 parts, - 5 parts, - 2.5 parts, - 1.5 parts.

Mieszankę sporządzono i zwulkanizowano postępując jak w przykładzie I.The blend was prepared and vulcanized according to example 1.

Otrzymany wulkanizat charakteryzował się wytrzymałością na rozciąganie 13,2 MPa, wydłużeniem względnym w chwili zerwania 336%, twardością wg Shore'a 61,4°Sh oraz o 30% wyższą odpornością na starzenie termiczne w porównaniu z odpornością na starzenie termiczne wulkanizatu bez napełniacza.The obtained vulcanizate was characterized by a tensile strength of 13.2 MPa, a relative elongation at break of 336%, a Shore hardness of 61.4 ° Sh and a resistance to thermal aging by 30% higher than that of the vulcanizate without a filler.

Claims (2)

1. Sposób otrzymywania napełniacza mieszanki kauczukowej karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego, ze strużyn chromowych stanowiących odpad przemysłu skórzanego, wysuszonych w temperaturze 100°C w czasie 15-20 minut oraz mechanicznie rozdrobnionych, znamienny tym, że wysuszone i rozdrobnione strużyny chromowe, po przesianiu przez sito, poddaje się następnie hydrolizie enzymatycznej, a produkt hydrolizy, po wysuszeniu w temperaturze nie wyższej niż 50°C i sproszkowaniu, poddaje się inkubacji ze stearyną techniczną w temperaturze 50°C w czasie 1 godziny stosując 2 części wagowe stearyny na 5 części wagowych hydrolizatu lub 2 części wagowe stearyny na 10 części wagowych hydrolizatu, przy czym hydroliza enzymatyczna strużyn chromowych polega korzystnie na ogrzewaniu strużyn w 0,25 M roztworze wodnym wodorotlenku sodowego użytym w ilości 16,7 ml na 1 g strużyn, w temperaturze 85°C w czasie 2,5 godziny, następnie ustaleniu pH środowiska = 9 przy użyciu 96% roztworu wodnego kwasu siarkowego oraz wprowadzeniu enzymu proteolitycznego w ilości 0,0333 g na 1 g strużyn w temperaturze 50°C na 3 godziny.1. The method of obtaining a filler for a carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber mixture from chrome shavings that are waste from the leather industry, dried at a temperature of 100 ° C for 15-20 minutes and mechanically comminuted, characterized in that the dried and shredded chrome shavings, after sieving through the sieve is then subjected to enzymatic hydrolysis, and the hydrolysis product, after drying at a temperature not exceeding 50 ° C and pulverization, is incubated with technical stearin at 50 ° C for 1 hour using 2 parts by weight of stearin per 5 parts by weight of the hydrolyzate or 2 parts by weight of stearin to 10 parts by weight of the hydrolyzate, the enzymatic hydrolysis of the chromium strings preferably consisting of heating the strings in a 0.25 M sodium hydroxide solution in an amount of 16.7 ml per 1 g of strings at 85 ° C for the duration of 2.5 hours, then adjusting the pH of the medium to 9 with 96% aqueous kwa solution sulfuric acid and the introduction of the proteolytic enzyme in the amount of 0.0333 g per 1 g of shavings at the temperature of 50 ° C for 3 hours. 2. Mieszanka kauczukowa karboksylowanego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego, zawierająca na 100 części wagowych kauczuku 2,5 części wagowych siarki, 1,5 części wagowych przyspieszacza w postaci disiarczku 2,2'-dibenzotiazolu, 5 części wagowych aktywatora w postaci tlenku cynku oraz napełniacz otrzymany ze strużyn chromowych stanowiących odpad przemysłu skórzanego, znamienna tym, że jako napełniacz zawiera addukt hydrolizatu enzymatycznego strużyn chromowych i stearyny, otrzymany sposobem określonym w zastrzeżeniu 1, przy czym addukt otrzymany przy użyciu 2 części wagowych stearyny na 5 części wagowych hydrolizatu strużyn zawiera w ilości 7 części wagowych na 100 części wagowych kauczuku, zaś addukt otrzymany przy użyciu 2 części wagowych stearyny na 10 części wagowych hydrolizatu strużyn zawiera w ilości 12 części wagowych na 100 części wagowych kauczuku.2. A blend of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber, containing, per 100 parts by weight of rubber, 2.5 parts by weight of sulfur, 1.5 parts by weight of an accelerator in the form of 2,2'-dibenzothiazole disulfide, 5 parts by weight of a zinc oxide activator and a filler obtained from chrome shavings waste from the leather industry, characterized in that the filler contains the adduct of the enzymatic hydrolyzate of chromium shavings and stearin, obtained by the method defined in claim 1, wherein the adduct obtained using 2 parts by weight of stearin to 5 parts by weight of the shavings hydrolyzate contains 7 parts by weight per 100 parts by weight of rubber, and the adduct obtained with 2 parts by weight of stearin to 10 parts by weight of shavings hydrolyzate contains 12 parts by weight per 100 parts by weight of rubber.
PL393622A 2011-01-12 2011-01-12 Process for the preparation of the filler for the rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber and rubber mixture containing this filler PL214972B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL393622A PL214972B1 (en) 2011-01-12 2011-01-12 Process for the preparation of the filler for the rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber and rubber mixture containing this filler

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL393622A PL214972B1 (en) 2011-01-12 2011-01-12 Process for the preparation of the filler for the rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber and rubber mixture containing this filler

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL393622A1 PL393622A1 (en) 2012-07-16
PL214972B1 true PL214972B1 (en) 2013-10-31

Family

ID=46575784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL393622A PL214972B1 (en) 2011-01-12 2011-01-12 Process for the preparation of the filler for the rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber and rubber mixture containing this filler

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL214972B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL393622A1 (en) 2012-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Aboelkheir et al. The biodegradative effect of Tenebrio molitor Linnaeus larvae on vulcanized SBR and tire crumb
Przepiorkowska et al. Chrome-tanned leather shavings as a filler of butadiene–acrylonitrile rubber
Dang et al. Biodegradable films based on gelatin extracted from chrome leather scrap
Şaşmaz et al. Utilization of chrome-tanned leather wastes in natural rubber and styrene-butadiene rubber blends
El‐Sabbagh et al. Recycling of chrome‐tanned leather waste in acrylonitrile butadiene rubber
CN101824217B (en) Polyurethane rubber composition and preparation process thereof
Seggiani et al. Polycaprolactone-collagen hydrolysate thermoplastic blends: Processability and biodegradability/compostability
Baggio et al. Transglutaminase crosslinked gelatin films extracted from tanned leather waste
Bettelli et al. Biodegradation, bioassimilation and recycling properties of wheat gluten foams
Syauqi et al. Isolation and characterization of high-HHx PHA degrading bacterium from mangrove ecosystem using an improved PHA-agar plate assay
Ezema et al. Heat-Press Technique for Coating Ammonium Nitrate Granules with Biodegradable Hydrophobic Polymer Blend of Poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) and Poly (ε-caprolactone)
PL214972B1 (en) Process for the preparation of the filler for the rubber mixture of carboxylated acrylonitrile-butadiene rubber and rubber mixture containing this filler
PL238428B1 (en) Rubber blend of the carboxylated butadiene-acrylonitrile rubber
Shamme et al. Development of composite material from leather buffing dust: A waste to wealth approach
Rajaram et al. Preparation, characterization and application of leather particulate-polymer composites (LPPCs)
Chrońska‐Olszewska et al. A mixture of buffing dust and chrome shavings as a filler for nitrile rubbers
PL238429B1 (en) Filler of butadiene-styrene rubber blend and method for obtaining proecological elastomer composition of butadiene-styrene rubber that contains this filler
WO2021211021A2 (en) Method for regeneration of rubber
Liu et al. Biobased films prepared from collagen solutions derived from un-tanned hides
EP3189095A1 (en) Thermoplastic polymer composition
CN108997739A (en) A kind of preparation method of collagenous fibres base no-solvent polyurethane composite material
BERECHET et al. Testing And Assessing Functionality Of Keratin Hydrolysate With Agricultural Application On Wheat Seeds
Saini et al. Optimization of different polymer composites films for the removal of chromium
Sreejith et al. Biodegradation behavior of styrene butadiene rubber (SBR) reinforced with modified coconut shell powder
Nagy et al. Researches Regarding a Protein Hydrolysate Used as Adjuvant in Fertilization Process.