PL215632B1 - Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym (54) i anionem diwodoroortofosforanowym (V), wodoroortofosforanowym (V) i ortofosforanowym (V) oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym (54) i anionem diwodoroortofosforanowym (V), wodoroortofosforanowym (V) i ortofosforanowym (V) oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL215632B1 PL215632B1 PL395488A PL39548811A PL215632B1 PL 215632 B1 PL215632 B1 PL 215632B1 PL 395488 A PL395488 A PL 395488A PL 39548811 A PL39548811 A PL 39548811A PL 215632 B1 PL215632 B1 PL 215632B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- solvent
- evaporated
- general formula
- ammonium
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 4
- -1 dihydrogen orthophosphate anion Chemical class 0.000 claims description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 29
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 21
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 12
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 12
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 11
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- WZVBTUAODGEQMH-UHFFFAOYSA-M decoxymethyl-decyl-dimethylazanium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCOC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC WZVBTUAODGEQMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000401 methanolic extract Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFBDVBDUCHDLGM-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCC[N+](C)(C)COCC1=CC=CC=C1.[Br-] Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)COCC1=CC=CC=C1.[Br-] UFBDVBDUCHDLGM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- AHRQMWOXLCFNAV-UHFFFAOYSA-O ethylammonium nitrate Chemical compound CC[NH3+].[O-][N+]([O-])=O AHRQMWOXLCFNAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku są amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem diwodoroortofosforanowym(V), wodoroortofosforanowym(V) i ortofosforanowym(V) oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako dodatki zmniejszające palność kompozytów polipropylenu.
Ciecze jonowe to związki składające się z kationu mającego charakter organiczny i słabo koordynującego anionu mogącego mieć zarówno charakter organiczny, jak i nieorganiczny. Te organiczne sole charakteryzują się umiarkowaną temperaturą topnienia, niższą od temperatury wrzenia wody. Ich historia sięga do początków XX wieku, kiedy to Walden działając na etyloaminę kwasem azotowym otrzymał azotan etyloamoniowy, posiadający temperaturę topnienia równą 14°C [P, Walden (1914). Bull. Acad. Imper. Sci. Si. Petersbourg, 6(8), 405-422]. Prawdziwe zainteresowanie tą grupą związków przypada dopiero na koniec XX wieku. Obecnie liczne ośrodki naukowe i przemysłowe intensywnie badają możliwości aplikacyjne cieczy jonowych.
Ich właściwości fizyko-chemiczne mogą się zmieniać w szerokim zakresie, w zależności od budowy kationu oraz anionu. Potencjalnie istnieje możliwość dobrania takich jonów, by uzyskać ciecz jonową o pożądanych, specyficznych własnościach (rozpuszczalne w wodzie lub rozpuszczalnikach organicznych, o kontrolowanej gęstości i lepkości). Z tego powodu związki te nazywa się „rozpuszczalnikami projektowalnymi”. Zainteresowanie cieczami jonowymi wynika z ich nietypowych, wielofunkcyjnych właściwości. Dzięki nim znalazły zastosowanie jako środki ochrony drewna, związki powierzchniowo czynne, substancje dezynfekcyjne, antyelektrostatyczne, antyzbrylające, zmiękczające czy jako elektrolity i media reakcji chemicznych niekatalitycznych, katalitycznych oraz reakcji enzymatycznych. W instalacjach przemysłowych ciecze jonowe są skutecznie wykorzystywane jako bezpieczne dla środowiska naturalnego media takich reakcji jak alkilowanie metodą Friedla-Craftsa czy reakcja Dielsa-Aldera. Głównymi zaletami cieczy jonowych są niska prężność par, stabilność termiczna (dochodząca nawet do 673K), niepalność oraz bardzo szeroki zakres temperatur ich występowania w stanie ciekłym. Brak emisji do środowiska oraz rozpuszczalność w nich wielu związków organicznych i nieorganicznych sprawia, że zostały uznane za zielone rozpuszczalniki. Zastosowanie cieczy jonowych jako zmienniki tradycyjnych rozpuszczalników pozwala wyeliminować z użycia wiele niebezpiecznych substancji, wpływających negatywnie na zdrowie człowieka i środowisko.
Jedną z metod otrzymywania amoniowych cieczy jonowych jest przeprowadzenie reakcji wymiany jonowej halogenku w czwartorzędowych halogenkach amoniowych na inny anion: organiczne (np. mrówczanowy, octanowy, mleczanowy, benzoesanowy czy salicylanowy) lub nieorganiczne (np. azotanowy(V), siarczanowy(VI), fosforanowy(V), tetrafluoroboranowy czy heksafluorofosforanowy). W efekcie otrzymuje się nowe związki o budowie jonowej, które posiadają nowe, często odmienne właściwości od ich prekursorów - czwartorzędowych halogenków amoniowych.
Jako przykładowe związki wymienić można:
- ortofosforan(V) tris[(decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy],
- ortofosforan(V) tris[(benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy],
- wodoroortofosforan(V) bis[(cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy],
- wodoroortofosforan(V) bis[(decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy],
- diwodoroortofosforan(V) (benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy,
- diwodoroortofosforan(V) (cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy.
Istotą wynalazku są amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem diwodoroortofosforanowym(V) o wzorze ogólnym 2, z anionem wodoroortofosforanowym(V) 1 o wzorze ogólnym 3, z anionem ortofosforanowym(V) o wzorze ogólnym 4, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasy2 conymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że 1 czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub
PL 215 632 B1 2 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu diwodoroortofosforowego(V), w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze 293-363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe lub ich mieszaniny o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli disodowej, lub dipotasowej, lub dilitowej, lub diamonowej kwasu wodoroortofosforowego(V), w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 2:1 do 2:1,05, w temperaturze 293-363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Trzeci sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe lub ich mieszaniny o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli trisodowej, lub tripotasowej, lub trilitowej, Iub triamonowej kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 3:1 do 3:1,05, w temperaturze 293-363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Czwarty sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe 1 o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasy2 conych, R2 oznacza podstawnik alkilowy, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego do kwasu ortofosforowego 1:1, następnie odparowuje się wodę lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Piąty sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe lub ich mieszaniny o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego do kwasu ortofosforowego 2:1, następnie odparowuje się wodę lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Szósty sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe lub ich mieszaniny o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego do kwasu ortofosforowego 3:1, następnie odparowuje się wodę lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano nową grupę amoniowych cieczy jonowych z anionem diwodoroortofosforanowym(V), wodoroortofosforanowym(V) i ortofosforanowym(V), które wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • zsyntezowane ciecze jonowe rozpuszczalne są w rozpuszczalnikach organicznych, natomiast słabo rozpuszczają się w wodzie,
PL 215 632 B1 • zidentyfikowane ciecze jonowe są nowymi kationowymi środkami powierzchniowo czynnymi, • syntezowane związki posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, • otrzymane amoniowe ciecze jonowe charakteryzują się wysokim stopniem czystości, • wydajności reakcji otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem diwodoroortofosforanowym(V), wodoroortofosforanowym(V) lub ortofosforanowym(V) mieszczą się w granicach od 90 do 99%.
Sposób wytwarzania amoniowych cieczy jonowych z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem diwodorofosforanowym(V), wodorofosforanowym(V) i ortofosforanowym(V) ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania ortofosforanu(V) tris[(decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego];
3
W 100 cm3 wody rozpuszczono 12,7 g (0,13 mola) kwasu ortofosforowego(V), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 15,6 g (0,39 mola) wodorotlenku sodu. Po wystudzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury pokojowej dodano 152,9 g (0,39 mola) chlorku (decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego. Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, po czym odparowano wodę, a surowy produkt dokładnie osuszono. Produkt rozpuszczono w bezwodnym metanolu i odsączono 22,8 g (0,39 mola) chlorku sodu. Ekstrakt metanolowy zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując amoniową ciecz jonową.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego, węglowego oraz fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88(t, J = 6,6 Hz, 18H); 1,27(m, 78H); 1,45(m, 6H); 1,55(m, 6H); 1,67(m, 6H); 3,25(s, 18H); 3,33(t, 6H); 3,61(t, 6H); 5,29(s, 6H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 89,70; 59,57; 45,13; 31,93; 31,39; 29,52; 29,45; 29,40; 29,37; 29,31; 29,29; 29,13; 29,08; 27,46; 25,98; 24,65; 24,78; 22,74; 14,24.
31P NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,47.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
Analiza elementarna CHN dla C69H150N3O7P (Μ^ι = 1164,92 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,14; H = 12,98; N = 3,61; wartości zmierzone: C = 71,49; H = 13,15; N = 3,31.
P r z y k ł a d Il
Sposób wytwarzania ortofosforanu(V) tris[(benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego]:
W kolbie umieszczono 63,7 g 20% roztworu kwasu ortofosforowego (0,13 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 126,2 g (0,39 mola) wodorotlenku (benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego. Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, po czym odparowano wodę, a surowy produkt dokładnie osuszono.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego, węglowego oraz fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,87(t, J = 6,7 Hz, 9H); 1,27(m, 42H); 1,72(m, 6H); 3,24(s, 18H); 3,31(t, 6H); 4,87(s, 6H); 5,34(s, 6H); 7,41(m, 3H); 7,45(m, 6H); 7,73(d, J = 6,7 Hz, 6H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 140,45; 129,31; 127,69; 127,09; 88,94; 75,54; 60,31; 47,78; 31,92; 31,24; 30,43; 29,81; 29,71; 29,54; 28,32; 27,65; 27,54; 26,37; 25,18; 22,64; 13,95.
31P NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,37.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 95%.
Analiza elementarna CHN dla C60H108N3O7P (Mmol = 1014,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,01; H = 10,73; N = 4,14; wartości zmierzone: C = 72,68; H = 10,99; N = 3,79.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania wodoroortofosforanu(V) bis[(cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego]:
3
W 50 cm3 wody rozpuszczono 17,2 g (0,13 mola) wodoroortofosforanu(V) amonu. Następnie dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 105,7 g (0,26 mola) bromku (cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze pokojowej. Produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą chloroformu. Ekstrakt chloroformowy przemyto trzyPL 215 632 B1 krotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik otrzymując amoniową ciecz jonową. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego, węglowego oraz fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88(t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,24(m, 52H); 1,53(m, 4H); 1,73(m, 4H); 3,21(s, 12H); 3,34(t, 4H); 3,77(m, 2H); 5,35(s, 4H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 88,65; 83,21; 60,74; 47,55; 45,56; 31,77; 30,84; 29,36; 29,25; 29,04; 29,01; 28,87; 27,34; 27,13; 26,34; 25,56; 24,49; 22,43; 13,99.
31P NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,06.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-2:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 98%.
Analiza elementarna CHN dla C42H89N2O6P (Mmol = 749,14 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,34; H = 11,97; N = 3,74; wartości zmierzone: C = 67,57; H = 11,62; N = 3,52.
P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania wodoroortofosforanu(V) bis[(decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego]:
W kolbie umieszczono 63,7 g 20% roztworu kwasu ortofosforowego(V) (0,13 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 6,2 g (0,26 mola) wodorotlenku litu. Po wystudzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury pokojowej dodano 101,9 g (0,26 mola) chlorku (decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego. Mieszanie kontynuowano przez 10 minut w temperaturze pokojowej, po czym odparowano wodę, a surowy produkt dokładnie osuszono. Produkt rozpuszczono w bezwodnym acetonie i odsączono 11,1 g (0,26 mola) chlorku litu. Ekstrakt acetonowy zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując amoniową ciecz jonową.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 99%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego, węglowego oraz fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,87(t, J = 6,6 Hz, 12H); 1,26(m, 52H); 1,43(m, 4H); 1,55(m, 4H); 1,68(m, 4H); 3,22(s, 12H); 3,38(t, 4H); 3,66(t, 4H); 5,34(s, 4H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 89,77; 59,55; 45,24; 31,83; 31,27; 29,52; 29,42; 29,34; 29,32; 29,28; 29,25; 29,18; 29,05; 27,86; 25,87; 24,76; 24,43; 22,35; 14,14.
31P NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,06.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-2:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 96%.
Analiza elementarna CHN dla C46H101N2O6P (Mmol = 809,28 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,27; H = 12,58; N = 3,46; wartości zmierzone: C = 68,03; H = 12,21; N = 3,27.
P r z y k ł a d V
Sposób wytwarzania diwodoroortofosforanu(V) (benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego:
3
W 100 cm3 wody rozpuszczono 12,7 g (0,13 mola) kwasu ortofosforowego(V), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 5,2 g (0,13 mola) wodorotlenku sodu. Po wystudzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury pokojowej dodano 50,2 g (0,13 mola) bromku (benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego. Mieszanie kontynuowano przez 10 minut w temperaturze pokojowej, po czym odparowano wodę, a surowy produkt dokładnie osuszono. Produkt rozpuszczono w bezwodnym metanolu i odsączono 13,4 g (0,13 mola) bromku sodu. Ekstrakt metanolowy zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując amoniową ciecz jonową.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego, węglowego oraz fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88(t, J = 6,7 Hz, 3H); 1,27(m, 14H); 1,75(m, 2H); 3,27(s, 6H); 3,35(t, 2H); 4,82(s, 2H); 5,41(s, 2H); 7,37(m, 1H); 7,49(m, 2H); 7,71(d, J = 6,7 Hz, 2H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 140,93; 129,56; 127,49; 127,36; 88,91; 75,39; 60,29; 47,56; 31,67; 31,45; 30,15; 29,78; 29,70; 29,56; 28,59; 27,49; 27,31; 26,78; 25,82; 22,32; 13,89.
31P NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,06.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-2:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 99%.
Analiza elementarna CHN dla C20H38NO5P (MmO = 403,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,53; H = 9,49; N = 3,47; wartości zmierzone: C = 59,77; H = 9,62; N = 3,62.
PL 215 632 B1
P r z y k ł a d Vl
Sposób wytwarzania diwodoroortofosforanu(V) (cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 127,4 g 10% roztworu kwasu ortofosforowego(V) (0,13 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 7,3 g (0,13 mola) wodorotlenku potasu. Po wystudzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury pokojowej dodano 59,0 g (0,13 mola) jodku (cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego. Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w temperaturze pokojowej. Produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą chloroformu. Ekstrakt chIoroformowy przemyto trzykrotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik otrzymując amoniową ciecz jonową.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego, węglowego oraz fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88(t, J = 6,5 Hz, 3H); 1,27(m, 26H); 1,51(m, 2H) 1,74(m, 2H); 3,21(s, 6H); 3,34(t, 2H); 3,79(m, 1H); 5,50(s, 2H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 88,59; 83,06; 60,57; 47,45; 45,86; 31,39; 30,85; 29,64; 29,58; 29,46; 29,27; 28,80; 27,37; 27,28; 26,75; 25,84; 24,74; 22,35; 14,07.
31P NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1,06.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-2:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
Analiza elementarna CHN dla C21H46NO5P (Mmol = 423,57 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,55; H = 10,95; N = 3,31; wartości zmierzone: C = 59,31; H = 11,24; N = 3,12.
Przykładowe zastosowanie:
Palność tworzyw sztucznych zmniejszało się do niedawna najczęściej poprzez dodatek do materiałów polimerowych związków chloru lub bromu lub też poprzez wprowadzenie w ich strukturę chemicznie związanego chlorowca w postaci odpowiednich związków. Bardzo duże znaczenie dla procesu spalania mają reakcje zachodzące w fazie gazowej o charakterze rodnikowym. Procesy te są bardzo skutecznie hamowane przez rodniki chloru i bromu powstające z rozkładu antypirenów halogenowych, takich jak chloroparafina czy aromatyczne związki bromu, stosowane zazwyczaj synergicznie ze związkami fosforowymi.
Będący przedmiotem wynalazku diwodoroortofosforan(V) (cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy ma zastosowanie jako dodatek zmniejszający palność kompozytów polipropylenu. W tym celu ciecz jonową w ilości 50 g wprowadza się do 2000 g polipropylenu i miesza się w temperaturze 453K przez 10 minut. Następnie tworzywo podaje się na wytłaczarkę ślimakową w celu nadania mu pożądanego kształtu.
Przygotowano dwie próbki: jedną z wytłoczyny zawierającej diwodoroortofosforan(V) (cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy, drugą bez dodatku tego związku, po czym obie próbki spalano.
Wizualnie porównano proces spalania i tak: próbka z dodatkiem ww. związku nie paliła się, natomiast próbka bez dodatku spalała się bardzo dobrze.
Diwodoroortofosforan(V) (cyklooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy może mieć zastosowanie jako dodatek zmniejszający palność kompozytów polipropylenu.
Claims (7)
1. Amoniowe ciecze jonowe z lotionem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem diwodoroortofosforanowym(V) o wzorze ogólnym 2, z anionem wodoroortofosforanowym(V) o wzorze ogólnym 3, 1 z anionem ortofosforanowym(V) o wzorze ogólnym 4, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wią2 zań nienasyconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych.
2. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem diwodoroortofosforanowym(V), o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 1, 1 znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu
PL 215 632 B1 atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami na2 syconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu diwodoroortofosforowego(V), w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze 293-363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
3. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem wodoroortofosforanowym(V), o wzorze ogólnym 3, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe lub ich mieszaniny o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 2, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli disodowej, lub dipotasowej, lub dilitowej, lub diamonowej kwasu wodoroortofosforowego(V), w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 2:1 do 2:1,05, w temperaturze 293-363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
4. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem ortofosforanowym(V), o wzorze ogólnym 4, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe lub ich mieszaniny o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 2, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli trisodowej, lub tripotasowej, lub trilitowej, lub triamonowej kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 3:1 do 3:1,05, w temperaturze 293-363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
5. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem diwodoroortofosforanowym(V), o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowe 1 wodorotlenki amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub 2 kilka wiązań nienasyconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego do kwasu ortofosforowego 1:1, następnie odparowuje się wodę lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
6. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem wodoroortofosforanowym(V), o wzorze ogólnym 3, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe lub ich mieszaniny o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 5, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego do kwasu ortofosforowego 2:1, następnie odparowuje się wodę lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
7. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem ortofosforanowym(V), o wzorze ogólnym 4, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe lub ich mieszaniny o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 5, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego do kwasu ortofosforowego 3:1, następnie odparowuje się wodę lub mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395488A PL215632B1 (pl) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym (54) i anionem diwodoroortofosforanowym (V), wodoroortofosforanowym (V) i ortofosforanowym (V) oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395488A PL215632B1 (pl) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym (54) i anionem diwodoroortofosforanowym (V), wodoroortofosforanowym (V) i ortofosforanowym (V) oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL395488A1 PL395488A1 (pl) | 2013-01-07 |
| PL215632B1 true PL215632B1 (pl) | 2014-01-31 |
Family
ID=47624700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL395488A PL215632B1 (pl) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym (54) i anionem diwodoroortofosforanowym (V), wodoroortofosforanowym (V) i ortofosforanowym (V) oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215632B1 (pl) |
-
2011
- 2011-07-01 PL PL395488A patent/PL215632B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL395488A1 (pl) | 2013-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wasserscheid et al. | Hydrogensulfate and tetrakis (hydrogensulfato) borate ionic liquids: Synthesis and catalytic application in highly Brønsted-acidic systems for Friedel–Crafts alkylation | |
| Lethesh et al. | Base stable quaternary ammonium ionic liquids | |
| JP2010526115A (ja) | 新規のイオン性液体 | |
| EP2391446A1 (en) | Novel tricyanoborates | |
| JP6582880B2 (ja) | ２価のアニオンを有するイミド酸化合物及びその製造方法 | |
| CN102089269A (zh) | 带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的分离方法 | |
| WO2016074757A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mono- und bis(perfluoralkyl)fluorophosphatsalzen und deren säuren | |
| WO2015049034A1 (de) | Perfluoralkylfluor- oder perfluoralkylchlorgermanate | |
| DE10247578A1 (de) | Neuartige, funktionalisierte ionische Flüssigkeiten und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| PL215632B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym (54) i anionem diwodoroortofosforanowym (V), wodoroortofosforanowym (V) i ortofosforanowym (V) oraz sposób ich otrzymywania | |
| Kotlarska et al. | A convenient two-step synthesis of dialkylphosphate ionic liquids | |
| JP5856916B2 (ja) | 低級含フッ素リン酸エステルアンモニウム塩 | |
| CA2929940A1 (en) | Process for fluorinating compounds | |
| EP1442031B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyphosphaten organischer basen | |
| WO2016088766A1 (ja) | ２価のアニオンを有するイミド酸化合物及びその製造方法 | |
| JP2013541147A5 (pl) | ||
| Ahmad et al. | Design and molecular modelling of phenolic-based protic ionic liquids | |
| Li et al. | A two-dimensional zinc Phosphonate: Synthesis, structure and photoluminescence properties | |
| WO2023089031A1 (de) | Ligandenunterstützte desoxygenierung von phosphaten zu stickstoffhaltigen phosphor(v)-präkursoren und deren weitere umsetzung zu verschiedenen oxyphosphorverbindungen | |
| Naoufal et al. | Synthesis, characterization and mechanism of formation of 6-substituted nido-B10H13 decaboranes by the opening reaction of closo-decahydrodecaborate [B10H10] 2− cage | |
| PL215443B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL239612B1 (pl) | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym | |
| PL216185B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230252B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych | |
| PL212043B1 (pl) | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140701 |