PL215731B1 - Sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów - Google Patents
Sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonówInfo
- Publication number
- PL215731B1 PL215731B1 PL393723A PL39372311A PL215731B1 PL 215731 B1 PL215731 B1 PL 215731B1 PL 393723 A PL393723 A PL 393723A PL 39372311 A PL39372311 A PL 39372311A PL 215731 B1 PL215731 B1 PL 215731B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- complex
- substituted
- group
- diketone
- copper
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 7
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- QBQVCCUJHAORJO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enylpentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)CC=C QBQVCCUJHAORJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 copper (II) amine Chemical class 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WAJQTBOWJRUOOO-UHFFFAOYSA-N 3-benzylpentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)CC1=CC=CC=C1 WAJQTBOWJRUOOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBXOOYPCIDHXGH-UHFFFAOYSA-N 3-butylpentane-2,4-dione Chemical compound CCCCC(C(C)=O)C(C)=O MBXOOYPCIDHXGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012746 preparative thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- AIWZOHBYSFSQGV-LNKPDPKZSA-M sodium;(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Na+].C\C([O-])=C\C(C)=O AIWZOHBYSFSQGV-LNKPDPKZSA-M 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów będących użytecznym surowcem wyjściowym dla wielu syntez organicznych (Ullmans, Encyklopadie der technischen Chemie, T. 14. str.212, Verlag Chemie, 1977). do otrzymywania ciekłych kryształów [C.Cativiela, J.L.Sermo, M.M.Zurbano, J.Org.Chem (1995) 69, 3074], jako ligandy w kompleksach metali [A.R.Siedle w: Comprehensive Coordination Chemistry, G.Wilkinson (red.), Pergamon Press, Oxford (1987), T.2, rozdz. 15.4].
Większość zastosowań stosuje się czyste związków, jednakże produktem powszechnie stosowanych metod syntezy najczęściej jest mieszanina różnych produktów, w tym izomerów diketonów, z której wyizolowanie właściwego produktu standardowymi metodami jak destylacja czy chromatografia jest mało efektywne i uciążliwe.
W patencie PL 188733 ujawniono sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów. Sposób ten polega na reakcji 3-podstawionych pochodnych β-diketonów z aminakompleksem miedzi(II) w postaci wodnego roztworu, otrzymanym przez wytrącenie wodą amoniakalną z dowolnej soli miedzi (II) wodorotlenosoli i jej rozpuszczenie w nadmiarze wodorotlenku amonowego. Związek ten reaguje selektywnie z 3-podstawionymi pochodnymi β-diketonu, przy czym wytrąca się praktycznie nierozpuszczalny kompleks, natomiast inne składniki mieszaniny reakcyjnej, w szczególności izomery 3-podstawionych pochodnych, pozostają w roztworze.
Otrzymany kompleks 3-podstawionej pochodnej β-diketonu, po odsączeniu, przemyciu, ewentualnym dodatkowym oczyszczeniu np. przez krystalizację i zdyspergowaniu w rozpuszczalniku organicznym rozkłada się nadmiarem około 10% roztworu kwasu solnego. Sposób ten wymaga stosowania kwasu solnego.
Celem wynalazku było opracowanie prostej i efektywnej metody oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów W trakcie prowadzonych badań nieoczekiwanie okazało się, że oczyszczanie 3-podstawionych pochodnych β-diketonów można prowadzić na żywicach jonowymiennych z wykorzystaniem kompleksów 3-podstawionych pochodnych β-diketonów ze związkami miedzi (II).
Sposób, oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów o ogólnym wzorze 1,
w którym R oznacza, prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla, podstawioną i niepodstawioną grupę arylową, podstawioną i niepodstawioną grupę alkenylową zawierającą od 3 do 20 atomów węgla, lub grupę o ogólnym wzorze 2,
R3
R2-Si-(CH2)n1 2 3 w którym R1, R2 i R3 są równe lub różne i oznaczają grupę C1-5 alkilową, lub C1-5 alkoksylową, a n przyjmuje wartość 1, 3, 4 lub 5, według wynalazku polega na reakcji 3-podstawionej pochodnej β-diketonu ze związkiem miedzi (II) Cu(NH3)4(OH)2, a następnie utworzony kompleks oczyszcza się znanymi metodami, w szczególności w procesie przemywania rozpuszczalnikami odpowiednimi dla danego rodzaju zanieczyszczeń, lub krystalizacji jedno- lub wielokrotnej, albo chromatografii kolumnowej, preparatywnej chromatografii cienkowarstwowej, sublimacji i innych znanych metod oczyszczania odpowiednich dla postaci w jakiej występuje kompleks, po czym tak otrzymany czysty
PL 215 731 B1 kompleks poddaje się rozkładowi do diketonu przez dodanie do roztworu lub zawiesiny kompleksu w rozpuszczalniku, żywicy jonowymiennej w postaci silnie kwaśnego kationitu, w formie H+. Korzystne jest stosowanie jonitów wybranych z grupy: WOFATYT KPS 720, DOWEX 50W X8. Wofatyt KPS 720 oraz Dowex 50WX8 są nazwami handlowymi silnie kwaśnych jonitów - (wymieniaczy jonów) - kationów na bazie polimerów styrenu sieciowanych diwinylobenzenem w ilości ok. 2-8% (kopolimery styrenu i diwinylobenzenu) z silnie kwaśnymi grupami sulfonowymi związanymi z pierścieniem benzenowym.
Kompleks wytrąca się z dowolnego roztworu β-diketonu. Może to być zarówno roztwór wyizolowanego surowego β-diketonu jak i mieszanina reakcyjna po procesie syntezy β-diketonu. Do roztworu β-diketonu lub do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się aminakompleks miedzi (II), a następnie wydziela i oczyszcza znanymi metodami osad, po czym kompleks miedzi z 3-podstawianą pochodną β-diketonu rozkłada sposobem według wynalazku na jonicie.
W drugim aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób, w którym oczyszczany kompleks 3-podstawionej pochodnej β-diketonu ze związkiem miedzi (II) nanosi się na kolumnę wypełnioną żywicą jonowymienną w postaci silnie kwaśnego kationitu, w formie H+, a następnie przemywaniu kolumny odpowiednim rozpuszczalnikiem.
Proces oczyszczania według wynalazku, zarówno w pierwszym jak i drugim aspekcie, prowadzi się w dowolnym rozpuszczalniku lub ich mieszaninie, w których kompleks diketon - związek miedzi rozpuszcza się w co najmniej zauważalnym stopniu. Jako rozpuszczalnik stosuje się rozpuszczalniki, które nie zmieniają właściwości fizykochemicznych żywic jonowymiennych.
Korzystne jest stosowanie rozpuszczalników wybranych z grupy: chlorowane węglowodory, alkohole czyste i ich roztwory wodne, węglowodory aromatyczne. W szczególności CCl4, chloroform, chlorek metylenu, niskocząsteczkowe alkohole, benzen, pentan.
Sposób według wynalazku ilustrują przykłady, które nie ograniczają zakresu stosowania wynalazku.
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie kompleksu β-diketonu z miedzią
a) W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i umieszczonej w czaszy grzejnej na mieszadle magnetycznym, umieszczono 6,106 g acetyloacetonianu sodu, 6,64 g jodku potasu oraz 3 jako rozpuszczalnik 150 cm mieszaniny Ν,Ν-dimetyloformamidu (DMF) i ketonu metylowo-izobutylowego (MIBK) w stosunku objętościowym 1:2. Zawartość kolby mieszając ogrzewano do około 45°C. 3
Do mieszaniny wkroplono 5,1 cm3 chlorku allilu. Mieszaninę mieszano utrzymując ją w temperaturze 3
45°C. Przebieg reakcji był kontrolowany poprzez pobieranie okresowo 0,05 cm3 mieszaniny i umieszczenie próbki na zwilżonym papierku wskaźnikowym. Po ok. 60 minutach odczyn mieszaniny reakcyjnej stał się obojętny, co wskazuje na zakończenie reakcji. Po schłodzeniu do zawartości kolby dodano 3
150 cm3 wody i wytrząsano. Następnie rozdzielono warstwę wodną i organiczną. Warstwę wodną 3 ekstrahowano 3 razy po 10 cm3 MIBK, a następnie połączono roztwory organiczne. Otrzymano roztwór surowego 3-allilopentano-2,4-dionu zawierający obok głównego produktu także nieprzereagowany nadmiar chlorku allilu oraz produkty reakcji ubocznych, w tym produkty podstawienia przy tlenie (izomer 3-allilopentano-2,4-dionu).
3
b) Do roztworu surowego 3-allilopentano-2,4-dionu dodano 50 cm3 0,5 M roztworu Cu(NH3)4(OH)2 (otrzymanego wg sposobu z patentu nr 188 773). Po intensywnym mieszaniu wytrącił się kompleks 3-allilopentano-2,4-dionu z miedzią, który następnie sączono na lejku Buechnera przemywając zimnym metanolem. Odsączony kompleks suszono do stałej masy w temp. 80°C. Otrzymano 4,5 g kompleksu.
P r z y k ł a d 2
a) Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1a - zastępując chlorek allilu chlorkiem benzylu (6 cm3).
b) Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1b. Otrzymano 7,2 g kompleksu.
P r z y k ł a d 3
a) Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1a zastępując chlorek allilu chlorkiem n- butylu (6 cm3).
b) Postępowano analogicznie jak w przykładzie 1b. Otrzymano 3,5 g kompleksu
P r z y k ł a d 4
0,3 g kompleksu 3-benzylopentano-2,4-dionu z miedzią (Il), otrzymanego według przykładu 2b, zdyspergowano w 4 ml CCl4, a następnie dodano 0,9 g (40% nadmiar) żywicy jonowymiennej DOWEX
50W X8 o uziarnieniu 50/100 mesh, pojemności wymiennej 4,8 meq/g i wilgotności 50%. Mieszaninę
PL 215 731 B1 1 wytrząsano, aż do ustąpienia zielonkawego zabarwienia. Roztwór poddano analizie 1H NMR, potwierdzając czystość otrzymanego 3-benzylopentano-2,4-dionu.
P r z y k ł a d 5
0,3 g kompleksu 3-allilopentano-2,4-dionu z miedzią (II), otrzymanego według przykładu 1b, zdyspergowano w 4 ml CCl4, a następnie dodano 0,9 g (40% nadmiar) żywicy jonowymiennej WOFATYT KPS 720 o pojemności wymiennej 5 meq/mg i wilgotności 51%. Mieszaninę wytrząsano, aż do 1 ustąpienia zielonkawego zabarwienia. Roztwór poddano analizie 1H NMR, potwierdzając czystość otrzymanego 3-allilopentano-2,4-dionu.
P r z y k ł a d 6
25,1 g kompleksu 3-butylopentano-2,4-dionu z miedzią (II), otrzymanego według przykładu 3b, zdyspergowano w 300 ml MeOH, a następnie dodano 72,8 g (30% nadmiar) żywicy jonowymiennej DOWEX 50W X8 o uziarnieniu 50/100 mesh, pojemności wymiennej 4,8 meq/g i wilgotności 50%. Z roztworu oddestylowano MeOH, a otrzymany produkt poddano analizie GC, wykazując czystość powyżej 95%.
P r z y k ł a d 7
39,3 g kompleksu 3-allilopentano-2,4-dionu z miedzią (II), otrzymanego według przykładu 1b, zdyspergowano w 200 ml MeOH, a następnie dodano 105,8 g (10% nadmiar) żywicy jonowymiennej
WOFATYT KPS 720 o pojemności wymiennej 5 meq/mg i wilgotności 51%. Mieszaninę wytrząsano, aż do ustąpienia zielonkawego zabarwienia. Roztwór po odparowaniu metanolu poddano analizie 1 1H NMR, potwierdzając czystość otrzymanego 3-allilopentano-2,4-dionu.
P r z y k ł a d 8
0,3 g kompleksu 3-allilopentano-2,4-dionu z miedzią (II) otrzymanego według przykładu 1b, zdyspergowano w 100 ml wody, a następnie dodano 1,3 g (50% nadmiar) żywicy jonowymiennej WOFATYT KPS 720 o pojemności wymiennej 5 meq/mg i wilgotności 51%. Nie uzyskano pozytywnego rezultatu co dowodzi, że konieczna jest obecność rozpuszczalnika organicznego umożliwiająca chociażby częściowe rozpuszczenie kompleksu diketon-związek miedzi.
P r z y k ł a d 9
0,3 g kompleksu 3-allilopentano-2,4-dionu z miedzią (II) otrzymanego według przykładu 1b, zdyspergowano w mieszaninie 100 ml wody i 5 ml alkoholu izopropylowego, a następnie dodano 1,3 g (50% nadmiar) żywicy jonowymiennej WOFATYT KPS 720 o pojemności wymiennej 5 meq/mg i wilgotności 51%. Po usunięciu rozpuszczalników otrzymano czysty 3-allilopentano-2,4-dion.
P r z y k ł a d 10
0,35 g kompleksu 3-allilopentano-2,4-dionu z miedzią (II) otrzymanego według przykładu 1b rozpuszczono w 100 ml MeOH, a otrzymany roztwór przepuszczano przez kolumnę zawierającą 1,3 g (50% nadmiar) żywicy jonowymiennej WOFATYT KPS 720 o pojemności wymiennej 5 meq/mg i wilgotności 51%. Prędkość przepływu roztworu przez kolumnę: 30 ml/h. Po przejściu przez kolumnę roztwór traci zielonkawe zabarwienie i nie wykazuje obecności miedzi. Roztwór po odparowaniu me1 tanolu poddano analizie 1H NMR, potwierdzając czystość otrzymanego produktu.
P r z y k ł a d 11
0,35 g kompleksu 3-allilopentano-2,4-dionu z miedzią (II) otrzymanego według przykładu 1b umieszczono na górze kolumny wypełnionej 1,3 g (50% nadmiar) WOFATYT KPS 720 o pojemności wymiennej 5 meq/mg i wilgotności 50%. Kolumnę zalano 50 ml metanolu, a roztwór po przejściu przez kolumnę zawracano, tak aby nad żywicą była stale warstwa cieczy. Prędkość przepływu roztworu przez kolumnę: 30 ml/h. Czynność powtórzono 3-5 razy, aż do całkowitego rozpuszczenia kompleksu.
Następnie kolumnę przepłukano dwoma 50 ml porcjami czystego metanolu. Otrzymany roztwór traci zielonkawe zabarwienie i nie wykazuje obecności miedzi. Roztwór po odparowaniu metanolu poddano 1 analizie 1H NMR, potwierdzając czystość otrzymanego produktu.
Claims (6)
1. Sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów o ogólnym wzorze 1.
w którym R oznacza, prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla, podstawioną i niepodstawioną grupę arylową, podstawioną i niepodstawioną grupę alkenylową zawierającą od 3 do 20 atomów węgla lub grupę o ogólnym wzorze 2,
R3
R2-Si-(CH2)n1 2 3 w którym R1, R2 i R3 są takie same lub różne i oznaczają grupę C1-5 alkilową, lub C1-5 alkoksylową, a n przyjmuje wartość 1, 3, 4 lub 5, polegający na otrzymaniu kompleksu 3-podstawionej pochodnej β-diketonu w reakcji 3-podstawionych pochodnych β-diketonów z aminakompleksem miedzi (II) i oczyszczaniu kompleksu znanymi metodami a następnie rozłożeniu kompleksu, znamienny tym, że oczyszczony kompleks poddaje się rozkładowi na kwaśnych żywicach jonowymiennych w obecności rozpuszczalnika kompleksu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako żywicę jonowymienną stosuje się silnie kwaśny kationit, w formie H+.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako żywicę jonowymienną stosuje się jonit wybrany z grupy: WOFATYT KPS 720, DOWEX 50W X8.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że żywicę dodaje się do roztworu kompleksu w rozpuszczalnikach.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że kompleks jest częściowo rozpuszczony zaś pozostała nierozpuszczana część kompleksu stanowi zawiesinę.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że kompleks nanosi się na kolumnę wypełnioną jonitem a następnie przemywa rozpuszczalnikiem kompleksu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393723A PL215731B1 (pl) | 2011-01-24 | 2011-01-24 | Sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393723A PL215731B1 (pl) | 2011-01-24 | 2011-01-24 | Sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL393723A1 PL393723A1 (pl) | 2012-07-30 |
| PL215731B1 true PL215731B1 (pl) | 2014-01-31 |
Family
ID=46575845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL393723A PL215731B1 (pl) | 2011-01-24 | 2011-01-24 | Sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215731B1 (pl) |
-
2011
- 2011-01-24 PL PL393723A patent/PL215731B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL393723A1 (pl) | 2012-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Meijs et al. | Formation of functionalized dihydrobenzofurans by radical cyclization | |
| Perez-Toro et al. | Lights and shadows in the challenge of binding acyclovir, a synthetic purine-like nucleoside with antiviral activity, at an apical–distal coordination site in copper (II)-polyamine chelates | |
| EP2067774B1 (en) | Perchloric acid ion trapping agent | |
| US4051223A (en) | Process for the recovery of magnesium | |
| TWI444360B (zh) | An asymmetric azine compound and a method for producing the same | |
| Tabakci et al. | Synthesis and extraction properties of new ‘proton-switchable’tri-and tetra-substituted calix [4] arene derivatives bearing pyridinium units | |
| Podyachev et al. | Synthesis, IR and NMR characterization and ion extraction properties of tetranonylcalix [4] resorcinol bearing acetylhydrazone groups | |
| WO2012131017A1 (en) | Process for the production of deferasirox | |
| CZ297703B6 (cs) | Oxaliplatina s nízkým obsahem doprovodných necistot a zpusob její výroby | |
| US4116991A (en) | Hydroxy-containing agents for chelating metal ions and a process for preparing same | |
| Buchholz et al. | Vanadium complexes with side chain functionalized N-salicylidene hydrazides: Hydrogen-bonding relays as structural directive for supramolecular interactions | |
| PL215731B1 (pl) | Sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów | |
| WO2026008693A1 (en) | Method for preparing 4-amino-furane | |
| JP2010042403A (ja) | 水の浄化方法 | |
| EP0006999B1 (en) | A process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| US12448351B2 (en) | Method of preparing ionic fluids | |
| EP1066298B1 (en) | Preparation of phosphine ligands | |
| KR20120062223A (ko) | 수은 이온 선택성을 갖는 파이렌계 화합물 및 이를 이용한 수은 이온 검출 시스템 | |
| Sousa-Pedrares et al. | Synthesis and characterization of copper (I) and silver (I) complexes with heterocyclic bidentate ligands (N, X), X= S, Se | |
| Yamato et al. | Alkyl ammonium ion selectivity of hexahomotrioxacalix [3] arene triamide derivative having the intramolecular hydrogen-bonding group | |
| US6391926B2 (en) | Optically active phosphate derivative | |
| Smith et al. | Hydrazines as ambident nucleophiles: the site of benzylation of N-benzyl-N-phenylhydrazines | |
| US5235109A (en) | Process for the preparation of ketone compounds | |
| Bubnis et al. | Alkali-metal ion complexation with lariat ethers possessing a chromogenic group | |
| Ruiz-Sanchez et al. | Cation template assisted oligoethylene glycol desymmetrization by intramolecular Cannizzaro reaction of topologically remote aldehydes |