PL216153B1 - Mieszanka gumowa - Google Patents

Mieszanka gumowa

Info

Publication number
PL216153B1
PL216153B1 PL396306A PL39630611A PL216153B1 PL 216153 B1 PL216153 B1 PL 216153B1 PL 396306 A PL396306 A PL 396306A PL 39630611 A PL39630611 A PL 39630611A PL 216153 B1 PL216153 B1 PL 216153B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
rubber
epdm
zinc
liquid
paraffin oil
Prior art date
Application number
PL396306A
Other languages
English (en)
Other versions
PL396306A1 (pl
Inventor
Piotr Duży
Jadwiga Orłowska-Stanowska
Original Assignee
Sanockie Zakłady Przemysłu Gumowego Stomil Sanok Społka Akcyjna
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanockie Zakłady Przemysłu Gumowego Stomil Sanok Społka Akcyjna filed Critical Sanockie Zakłady Przemysłu Gumowego Stomil Sanok Społka Akcyjna
Priority to PL396306A priority Critical patent/PL216153B1/pl
Publication of PL396306A1 publication Critical patent/PL396306A1/pl
Publication of PL216153B1 publication Critical patent/PL216153B1/pl

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest mieszanka gumowa przeznaczona do wytwarzania uszczelnień karoseryjnych pojazdów.
Znane ze stosowania w przemyśle motoryzacyjnym gumowe uszczelki jak również inne elementy wykończeniowe takie jak tapicerka, tworzywa sztuczne, skóra mogą wydzielać podczas eksploatacji substancje lotne, które kondensują się na szybach wewnątrz pojazdów tworząc drobnokropelkową warstwę pogarszającą widoczność, zwłaszcza przy świetle padającym pod małym kątem, tworząc zamglenie szyb (z angielskiego fogging). Dodatkowo kurz, którego cząstki dostają się do wnętrza samochodu poprzez nieszczelności i kanały wentylacyjne, może zmniejszać przejrzystość warstwy kondensatu. Najczęściej zamglenie szyb powstaje na skutek kondensacji na ich powierzchni par plastyfikatorów, stabilizatorów, opóźniaczy palenia oraz innych składników dodawanych do tworzyw sztucznych i elastomerów w celu poprawy ich własności. Substancje te w postaci ftalanów, fosforanów, stearynianów, jak również szeregu amin i ich chlorowodorków, w tym, trietylenodiaminy są związkami organicznymi, często szkodliwymi dla zdrowia.
Z opisu patentowego JP 11060824 znany jest skład mieszanki gumowej i zwulkanizowanej gumy, w której w celu zmniejszenia zamglenia na lampach i szybach samochodowych stosuje się kompozycję zawierającą 100 części wagowych kauczuku i od 0,1 do 20 części wagowych plastyfikatora 2 o lepkości kinematycznej 30 mm2/s w 40°C. W powyższej mieszance można zastosować kopolimer etylenu i alfa-olefin, kopolimer etylenu/alfa-olefin i niesprzężonego dienu, kauczuk butadienowo-akrylonitrylowy, kauczuk butylowy, kauczuk butadienowo-styrenowy, kauczuk silikonowy. Jako plastyfikator stosuje się oleje węglowodorowe, takie jak ciekła parafina, olej procesowy, olej smarujący oraz olej zawierający wymieniony materiał w dużej ilości, i tym podobne. Zaleca się, aby mieszanka zawierała dodatkowo od 1 do 10 części wagowych środka antyadhezyjnego. Znana z literatury i stosowania mieszanka gumowa przeznaczona do produkcji uszczelek szyb w pojazdach złożona jest w procentach wagowych z: kauczuku etylenowo-propylenowego (EPDM)-27,5; kwasu stearynowego-0,3; tlenku cynku-1,4; oleju parafinowego-23,4; sadzy półaktywnej-44,0; polioksyetylenoglikolu-0,5; tlenku wapnia-1,4; siarki-0,3; 2-merkaptobenzotiazolu-0,4; disulfidu tetrametylotiuramu-0,2; tetrasiarczku dipentametylenotiuramu-0,2; dietyloditiokarbaminianu cynku-0,2; dibutyloditiokarbaminianu cynku-0,2.
W procesie wulkanizacji mieszanek gumowych oraz podczas składowania i eksploatacji wyrobów gumowych w wyniku reakcji nitrozowania, mogą wydzielać się N-nitrozoaminy jako uboczne produkty reakcji. Według rozrządzenia Ministra Zdrowia i Opieki Społecznej z 1996 r. jak również Dyrektywy Unii Europejskiej nr 93/11/ECC są one zaliczane do grupy związków o działaniu rakotwórczym. N-nitrozoaminy są związkami łatwo lotnymi, szkodzącym środowisku i ich powstawanie możne wynikać z wykorzystywania przyspieszaczy wulkanizacji stosowanych w tradycyjnych siarkowych zespołach sieciujących używanych do wulkanizacji kauczuków dienowych oraz niektórych przeciwutleniaczy. Przyspieszacze i donory siarki o budowie pochodnych amin drugorzędowych - przyspieszacze aminowe, sulfenamidy, ditiokarbaminiany, siarczki tiuramu i ich pochodne, są głównym źródłem rakotwórczych N-nitrozoamin. W znanych ze stosowania mieszankach gumowych stosuje się tlenek cynku jako aktywator procesu wulkanizacji siarkowej jak i nadtlenkowej. Jest to związek, który w procesie produkcji gumy stwarza zagrożenia toksykologiczne oraz zagrożenie środowiska. Tlenek cynku może odkładać się w płucach, a wdychanie jego najdrobniejszych cząstek może wywoływać krótkotrwałe stany gorączkowe, a dostając się do środowiska działa bardzo toksycznie na organizmy wodne.
Celem wynalazku jest opracowanie składu mieszanki gumowej na bazie kauczuku etylenowopropylenowego, charakteryzującej się ograniczeniem lub wyeliminowaniem tworzenia się kancerogennych N-nitrozoamin, poprawą własności ekologicznych oraz niskim poziomem emisji związków powodujących zamglenie szyb z wytworzonych z tej mieszanki wyrobów.
Zgodnie z wynalazkiem mieszanka gumowa zawierająca mieszaninę kauczuków, kwas stearynowy, cynkowy aktywator wulkanizacji, olej parafinowy, napełniacze, polioksyetylenoglikol, zespół wulkanizacyjny charakteryzuje się tym, że zawiera w procentach wagowych: 1,6 do 4,7 ciekłego kauczuku etylenowo-propylenowego (EPDM); 1,6 do 3,1 węglanu cynku oraz wysoko rafinowany oleju 3 parafinowego o lepkości kinematycznej 215 mm /s w 40°C. Zawiera w procentach wagowych:
34,3 mieszaniny kauczuków: etylenowo-propylenowego (EPDM) i ciekłego izoprenowo-butylowego (IIR) oraz ciekłego etylenowo-propylenowego (EPDM); 0,2 kwasu stearynowego; 14,0 do 15,6 wysoko rafinowanego oleju parafinowego; 29,6 napełniacza sadzowego; 15,6 napełniaczy mineralnych;
0,9 polioksyetylenoglikolu; 0,5 siarki oraz 1,8 przyspieszaczy wulkanizacji. Stosunek ilości wagowych
PL 216 153 B1 stałego kauczuku EFDM do ciekłego kauczuku EPDM, i do ciekłego kauczuku IIR, i do węglanu cynku, i do wysoko rafinowanego oleju parafinowego zawiera się w granicach: od 8,55:1,52:1:1,4,52 do
18,5:1:1,94:1:9,75, a zespół wulkanizacyjny zawiera w procentach wagowych: 0,5 siarki; 0,5 soli cynkowej dibutyloditiofosforanu; 0,8 disulfidu di-(benzotiazol-2-ilowego); 0,5 bis (Ν,Ν-dibenzyloditiokarbaminianu) cynku.
Mieszanka gumowa według wynalazku eliminuje powstawanie kancerogennych N-nitrozoamin na skutek wprowadzenia składników zespołu wulkanizacyjnego oraz poprawia własności ekologiczne przez wprowadzenie aktywatora procesu wulkanizacji w postaci węglanu cynku. Wytworzony z tej mieszanki wyrób gumowy zapewnia niski poziom emisji substancji lotnych zapobiegając ich kondensacji na szybach przez zastosowanie kombinacji ilości kauczuków, węglanu cynku oraz wysoko rafinowanego oleju parafinowego oraz posiada dobre własności fizykomechaniczne.
Mieszanka gumowa według wynalazku jest bliżej przedstawiona w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1.
Mieszanka zawiera w procentach wagowych:
Kauczuk etylenowo-propylenowy (EPDM) - 29,6
Ciekły kauczuk etylenowo-propylenowy (EPDM) - 1,6
Ciekły kauczuk izoprenowo-butylowy (IIR) - 3,1
Kwas stearynowy - 0,2
Węglan cynku - 1,6 3
Olej parafinowy o lepkości kinematycznej 215 mm /s w 40°C - 15,6
Sadza półaktywna - 29,5
Krzemionka - 6,2
Talk - 9,4
Polioksyetylenoglikol - 0,9
Siarka - 0,5
Sól cynkowa dibutyloditiofosforanu - 0,5
Disulfid di-(benzotiazol-2-ilowy) - 0,8
Bis (Ν,Ν-dibenzyloditiokarbaminian) cynku - 0,5
Mieszankę według wynalazku poddaje się procesowi wulkanizacji w znany dotychczas sposób w celu przygotowania standardowych próbek badawczych. Własności fizykomechaniczne gumy otrzymanej po procesie wulkanizacji zostały przedstawione w Tabeli 1.
T a b e l a 1
Badany parametr Norma badawcza Wynik
1 2 3
Emisja - Fogging, mg DIN 75-201 2,35
Zawartość uwalnianych N-nitrozoamin: z materiałów gumowych do dichlorometanu, pg/kg próbki Metoda oparta na normie PN-EN 12868:2001 Nie stwierdzono obecności
Twardość, °ShA ISO 868 70
Wytrzymałość na rozciąganie, MPa ISO 37 11,8
Wydłużenie względne przy zerwaniu, % ISO 37 467
Rozdzierność, N/mm ISO 34-1A 9,3
Odkształcenie trwałe, %, 22 h/70°C/25% ISO 815 12,5
Odporność na starzenie w powietrzu, 168 h/70°C, ISO 1817
zmiana twardości, °ShA ISO 868 +3
zmiana wytrzymałości, % ISO 37 -2,5
zmiana wydłużenia, % ISO 37 -13,7
PL 216 153 B1 cd. tabeli 1
1 2 3
Odporność na starzenie w powietrzu, 72 h/100cC, ISO 1817
zmiana twardości, °ShA ISO 868 +4
zmiana wytrzymałości, % ISO 37 -5
zmiana wydłużenia, % ISO 37 -32
Wykres reometryczny MDR 2000, temp. 170°C
ML, dNm 1,42
MH, dNm 11,94
ts2, min 1,11
t10, min 0,90
t50, min 1,63
t90, min 3,87
Lepkość Mooney'a ML (1+4) 100°C, MU 61
P r z y k ł a d 2.
Mieszanka zawiera w procentach wagowych:
Kauczuk etylenowo-propylenowy (EPDM) - 26,5
Ciekły kauczuk etylenowo-propylenowy (EPDM) - 4,7
Ciekły kauczuk izoprenowo-butylowy (IIR) - 3,1
Kwas stearynowy - 0,2
Węglan cynku - 3,1 3
Olej parafinowy o lepkości kinematycznej 215 mm /s w 40°C -14,0
Sadza półaktywna - 29,6
Krzemionka - 6,2
Talk - 9,4
Polioksyetylenoglikol - 0,9
Siarka - 0,5
Sól cynkowa dibutyloditiofosforanu - 0,5
Disulfid di-(benzotiazol-2-ilowy) - 0,8
Bis (Ν,Ν-dibenzyloditiokarbaminian) cynku - 0,5
Mieszankę według wynalazku poddaje się procesowi wulkanizacji w znany dotychczas sposób w celu przygotowania standardowych próbek badawczych. Własności fizykomechaniczne gumy otrzymanej po procesie wulkanizacji zostały przedstawione w Tabeli 2.
T a b e l a 2
Badany parametr Norma badawcza Wynik
1 2 3
Emisja - Fogging, mg DIN 75-201 2,18
Zawartość uwalnianych N-nitrozoamin: z materiałów gumowych do dichlorometanu, ąg/kg próbki Metoda oparta na normie PN-EN 12868:2001 Nie stwierdzono obecności
Twardość, °ShA ISO 868 72
Wytrzymałość na rozciąganie, MPa ISO 37 11,7
Wydłużenie względne przy zerwaniu, % ISO 37 444
PL 216 153 B1 cd. tabeli 2
1 2 3
Rozdzierność, N/mm ISO 34-1 A 9,8
Odkształcenie trwałe, %, 22 h/70°C/25% ISO 815 11,0
Odporność na starzenie w powietrzu, 168 h/70°C, ISO 1817
zmiana twardości, °ShA ISO 868 +2
zmiana wytrzymałości, % ISO 37 -0,9
zmiana wydłużenia, % ISO 37 -6,5
Odporność na starzenie w powietrzu, 72 h/100°C, ISO 1817
zmiana twardości, °ShA ISO 868 +4
zmiana wytrzymałości, % ISO 37 -4,2
zmiana wydłużenia, % ISO 37 -27,7
Wykres reometryczny MDR 2000, temp. 170°C
ML, dNm 1,52
MH, dNm 13,86
ts2, min 0,87
t10, min 0,75
t50, min 1,36
t90, min 3,54
Lepkość Mooney'a ML (1+4) 100°C, MU 56
Mieszanka gumowa według wynalazku poprawia własności ekologiczne i nie zawiera szkodliwego tlenku cynku oraz nie stwierdzono zawartości rakotwórczych N-nitrozoamin uwalnianych z materiałów gumowych do dichlorometanu.
Próbki otrzymane z mieszanki gumowej posiadają bardzo niewielką emisję - fogging, poniżej 2,5 mg, co ogranicza zamglenie szyb przy równoczesnym zapewnieniu pożądanych własności fizykomechanicznych wyrobów.

Claims (4)

1. Mieszanka gumowa zawierająca mieszaninę kauczuków, kwas stearynowy, cynkowy aktywator wulkanizacji, olej parafinowy, napełniacze, polioksyetylenoglikol, zespół wulkanizacyjny, znamienna tym, że zawiera w procentach wagowych: 1,6 do 4,7 ciekłego kauczuku etylenowo-propylenowego (EPDM); 1,6 3 do 3,1 węglanu cynku oraz rafinowany olej parafinowy o lepkości kinematycznej 215 mm /s w 40°C.
2. Mieszanka gumowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera w procentach wagowych: 34,3 mieszaniny kauczuków: etylenowo-propylenowego (EPDM) i ciekłego izoprenowo-butylowego (IIR) oraz ciekłego etylenowo-propylenowego (EPDM); 0,2 kwasu stearynowego; 14,0 do 15,6 rafinowanego oleju parafinowego; 29,6 napełniacza sadzowego; 15,6 napełniaczy mineralnych; 0,9 polioksyetylenoglikolu; 0,5 siarki oraz 1,8 przyspieszaczy wulkanizacji.
3. Mieszanina gumowa według zastrz. 1 albo 3, znamienna tym, że stosunek ilości wagowych stałego kauczuku EPDM do ciekłego kauczuku EPDM, i do ciekłego kauczuku IIR, i do węglanu cynku, i do oleju parafinowego zawiera się w granicach: od 8,55:1,52:1:1:4,52 do 18,5:1:1,94:1:9,75.
4. Mieszanina gumowa według zastrz. 1-3, znamienna tym, że zespół wulkanizacyjny zawiera w procentach wagowych: 0,5 siarki; 0,5 soli cynkowej dibutylofosforanu; 0,8 disulfidu di(benzotiazol-2-ilowego); 0,5 bis (N,N-dibenzyloditiokarbaminianu) cynku.
PL396306A 2011-09-12 2011-09-12 Mieszanka gumowa PL216153B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL396306A PL216153B1 (pl) 2011-09-12 2011-09-12 Mieszanka gumowa

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL396306A PL216153B1 (pl) 2011-09-12 2011-09-12 Mieszanka gumowa

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL396306A1 PL396306A1 (pl) 2013-03-18
PL216153B1 true PL216153B1 (pl) 2014-03-31

Family

ID=47846440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL396306A PL216153B1 (pl) 2011-09-12 2011-09-12 Mieszanka gumowa

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL216153B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL396306A1 (pl) 2013-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9006335B2 (en) Rubber composition for tire tread and pneumatic tire
US20140350173A1 (en) Rubber composition manufacturing method, rubber composition, and pneumatic tire using same
KR101364781B1 (ko) 노화방지 특성이 향상된 타이어용 고무조성물
EP0945488A2 (en) Rubber composition
JP5470742B2 (ja) ゴム組成物
JP2010013540A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2014210830A (ja) タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4508730B2 (ja) 亜鉛メッキスチールコードとゴムとの接着方法及びコンベアベルト
WO2021153125A1 (ja) ホース用ゴム組成物およびホース
JP2011052090A (ja) タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP3530691B1 (en) Rubber composition and tire
US20250026914A1 (en) Rubber composition for tire and tire
PL216153B1 (pl) Mieszanka gumowa
KR20180003871A (ko) 니트로사민 프리 가황촉진제를 이용한 고무 조성물 및 이를 이용한 자동차용 친환경 글라스 런 웨더스트립 제품
US7470742B2 (en) Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same
JP2011116815A (ja) タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2016166297A (ja) タイヤアンダートレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP3026079B1 (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber
US20190062530A1 (en) Rubber composition, vulcanized rubber product, and method of producing vulcanized rubber product
EP4273194A1 (en) Flame-retardant vibration-damping rubber composition and flame-retardant vibration-damping rubber member
JP2016196554A (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP0864604A2 (en) Rubber composition
JP6428371B2 (ja) ランフラットライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6383624B2 (ja) 防振ゴム組成物
KR100593023B1 (ko) 타이어용 인너라이너 고무조성물