PL216480B1 - Sposób otrzymywania nowych pochodnych E-2-amino-4-nitro-stilbenów - Google Patents
Sposób otrzymywania nowych pochodnych E-2-amino-4-nitro-stilbenówInfo
- Publication number
- PL216480B1 PL216480B1 PL396771A PL39677111A PL216480B1 PL 216480 B1 PL216480 B1 PL 216480B1 PL 396771 A PL396771 A PL 396771A PL 39677111 A PL39677111 A PL 39677111A PL 216480 B1 PL216480 B1 PL 216480B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino
- stilbene
- nitro
- derivatives
- novel derivatives
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- GCHLVUFVBVRBJY-VOTSOKGWSA-N 5-nitro-2-[(e)-2-phenylethenyl]aniline Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1\C=C\C1=CC=CC=C1 GCHLVUFVBVRBJY-VOTSOKGWSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YHUVJTKXOKHAQP-VOTSOKGWSA-N 2,4-dinitro-1-[(e)-2-phenylethenyl]benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1\C=C\C1=CC=CC=C1 YHUVJTKXOKHAQP-VOTSOKGWSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 4'-chloro-2,4-dinitrostilbene Chemical compound 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 150000001629 stilbenes Chemical class 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 230000002464 fungitoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULVFHTFBGNJVPP-GORDUTHDSA-N 2-[(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-5-nitroaniline Chemical compound COc1ccc(\C=C\c2ccc(cc2N)[N+]([O-])=O)cc1 ULVFHTFBGNJVPP-GORDUTHDSA-N 0.000 description 1
- BAAUCXCLMDAZEL-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-nitroaniline Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1Br BAAUCXCLMDAZEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007341 Heck reaction Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229940041181 antineoplastic drug Drugs 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000162 fungitoxic Toxicity 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003068 molecular probe Substances 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- VLEUZFDZJKSGMX-ONEGZZNKSA-N pterostilbene Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(\C=C\C=2C=CC(O)=CC=2)=C1 VLEUZFDZJKSGMX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- VLEUZFDZJKSGMX-UHFFFAOYSA-N pterostilbene Natural products COC1=CC(OC)=CC(C=CC=2C=CC(O)=CC=2)=C1 VLEUZFDZJKSGMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003436 stilbenoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych pochodnych E-2-amino-4-nitro-stilbenów o wzorze 1, gdzie R oznacza grupę Cl lub NO2.
Chemia i fotochemia stilbenów były dokładnie badane przez wiele ostatnich lat. Pochodne stilbenów są zazwyczaj stabilne termicznie i chemicznie oraz posiadają właściwości fluorescencyjne, które są wykorzystywane do monitorowania wielu właściwości w technikach optycznych. Stilbeny i ich pochodne odgrywają coraz istotniejszą rolę w dziedzinie fotofizyki, fotochemii, badań biofizycznych i biomedycznych. Szczególnie w ostatnich latach doszło do kumulacji nowych badań w następujących obszarach: (1) stilbeny okazały się wygodnymi modelami do eksperymentalnych i teoretycznych badań szczegółowych mechanizmów procesów fotochemicznych i fotofizycznych w tym zjawiska fotochromizmu; (2) stilbeny są wykorzystywane jako barwniki i wybielacze do tkanin, (3) stilbenoidy (hydroksylowe pochodne stilbenów) występują naturalnie w roślinach (np. pterostilbenie i reswe-ratrolu), wnoszą ważny wkład do procesów biochemicznych i fizjologicznych w roślinach i zostały wykorzystane jako leki i środki przeciwnowotworowe, (4) pochodne stilbenów zostały zastosowane jako sondy molekularne do badania dynamicznych właściwości białek i w biomembranach; (5) stilben i jego połączenia z polimerami i materiałami nieorganicznymi zostały wykorzystane w wielu optycznych przyrządach pomiarowych i aparatach do laserów barwnikowych, organicznych laserach ciała stałego etc. W związku z tym poszukiwane są wciąż nowe pochodne stilbenów, które można by zastosować w wymienionych dziedzinach.
W literaturze chemicznej znajdują się przykłady syntezy E-2-amino-4-nitrostilbenu w reakcji 2,4-dinitrostilbenu z chlorkiem cyny (II) i stężonym kwasem solnym (wydajność około 90%) [A. McGookin,
J. Soc. Chem. Industry, 1949, 68, 195-6], Kolejna synteza E-2-amino-4-nitro-4'-metoksystilbenu to reakcja Hecka p-winyloanizolu z 2-bromo-5-nitroaniliną (wydajność około 79%) z użyciem pochodnych fosfiny i octanu palladu(II) jako katalizatora.
Szybka, tania i prosta metoda otrzymywania E-2-amino-4-nitrostilbenów o wzorze 1 bez użycia stężonego kwasu solnego, może być przydatna w konstruowaniu różnie podstawionego szkieletu stilbenowego, co z kolei może być przydatne w otrzymywaniu stilbenów o działaniu fungistatycznym, fungitoksycznym, farmakologicznym jak również pochodnych mających zastosowanie jako biosensory, czy jako luminofory.
Nieoczekiwanie okazało się, że nowe pochodne E-2-amino-4-nitrostilbenów o wzorze 1, gdzie R oznacza grupę Cl lub NO2 można otrzymać w reakcji odpowiedniego E-2,4-dinitrostilbenu o wzorze 2 gdzie R ma podane powyżej znaczenie z azydkiem sodu, w dimetyloformamidzie jako rozpuszczalniku, w temperaturze 90 - 130°C, korzystnie 120°C. Zaletą tej metody jest fakt, że reakcję przeprowadza się z łatwo dostępnych reagentów, reakcja przebiega selektywnie tylko z jedną z grup nitrowych tzn. z grupą w pozycji orto i że nie stosuje się stężonego kwasu solnego i katalizatorów.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1.
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 25 ml umieszczono 0,50 g (1,7 mmol) 4'-chloro-2,4-dinitrostilbenu, 0,19 g (2.95 mmol) NaN3, po czym dodano 11 ml DMF. Wprowadzono element magnetyczny i włączono mieszanie. Zaobserwowano całkowite rozpuszczenie się reagentów. W kolbie zamontowano chłodnicę zwrotną i termometr, po czym reagenty ogrzewano w temperaturze 120°C przez 10 godzin. Analiza TLC wykazała wyraźnie obecność nowego produktu o współczynniku opóźnienia Rr = 0,32 (w C6H6). Mieszaninę rozdzielono na kolumnie chromatograficznej (eluent - benzen). Otrzymano 2-amino-4'-chloro-4-nitrostilben w postaci ciemnopomarańczowego proszku o TT = 181°C. Stopień przereagowania 85%.
2-amino-4'-chloro-4-nitrostilben o wzorze 1:
1H NMR (CDCI3, 500 MHz) δ [ppm]: 7,64 (1H, dd, J3,5=2,0 Hz, J5,6=8,5 Hz H5); 7,56 (1H, d, H3); 7,49 (1H, d, H6); 7,46 (2H, d, J2',3'=8,5 Hz, d, J5',6'=8,5 Hz, H2', H6'); 7,36 (2H, d, Η3',5'); 7,07 (2H, s (poszerzony), Ha,Hp); 4,09 (2H, s (poszerzony), -NH2).
13C NMR (CDCI3, 500 MHz) δ [ppm]: 147.89 (C4); 144,50 (C2); 135.06 (C1'); 134.28 (C4'); 132,52 (Οβ); 129.47 (C1); 129,07 (C3', C5'); 127,97 (C2', C6'); 127,61 (C6); 122.70 (Ca); 113,91 (C5); 110,50 (C3).
HRMS (ESI TOF, metanol): 273.0431 obliczono dla C14H10CIN2O2 (M-H)- znaleziono 273.0429
PL 216 480 B1
P r z y k ł a d 2.
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 25 ml umieszczono 0,33 g (1,1 mmol) 2,4',4-trinitrostilbenu, 0,13 g (2,0 mmol) NaN3, po czym dodano 10 ml DMF. Wprowadzono element magnetyczny i włączono mieszanie. Zaobserwowano całkowite rozpuszczenie się reagentów. W kolbie zamontowano chłodnicę zwrotną i termometr, po czym reagenty ogrzewano w temperaturze 120°C przez 10 godzin. Analiza TLC wykazała wyraźnie obecność nowego produktu o współczynniku opóźnienia Rf = 0,15 (w C6H6). Mieszaninę rozdzielono na kolumnie chromatograficznej (eluent - benzen). Otrzymano 2-amino-4',4-dinitrostilben w postaci ciemnopomarańczowego proszku, ok. temperatury 160°C następuje rozkład. Stopień przereagowania 89%.
2-amino-4,4'-dinitrostilben o wzorze 1:
1H NMR (DMSODa, 500 MHz) δ [ppm]: 8.27 (2H, m, J2,3=8,75 Hz, J5.6=8.75 Hz, H3', H5'); 7.96 (2H, m, H2', H6'); 7,77 (1H, d, J5,6=8,5 Hz H6); 7,70 (1H, układ AB, Ja,p=16,0 Hz, Ha); 7,57 (1H, d, J3,5=2,5 Hz, H3); 7,41 (1H, układ AB, Hp); 7,40 (1H, dd, H5); 6,22 (2H, s (poszerzony), -NH2) 13C NMR (DMSOD6, 500 MHz) δ [ppm]: 149,02 (C4); 148,85 (C2); 147,47 (C4') 145,07 (C1'); 129,95 (Οβ); 128,86 (C2', C6'); 128,22 (Ca); 128,02 (C6); 127,16 (C1); 125,09 (C3', C5'); 111,57 (C5); 110,51 (C3)
HRMS (ESI TOF, metanol): 284.0680 obliczono dla C14H10N3O4 (M-H)- znaleziono 284.0671
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób otrzymywania nowych pochodnych E-2-amino-4-nitro-stilbenów o wzorze 1 gdzie R oznacza grupę Cl lub NO2, znamienny tym, że poddaje się reakcji E-2,4-dinitrostilben o wzorze 2 gdzie R ma podane powyżej znaczenie z azydkiem sodu, w dimetyloformamidzie jako rozpuszczalniku, w temperaturze 90 - 130°C, korzystnie w temperaturze 120°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396771A PL216480B1 (pl) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | Sposób otrzymywania nowych pochodnych E-2-amino-4-nitro-stilbenów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396771A PL216480B1 (pl) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | Sposób otrzymywania nowych pochodnych E-2-amino-4-nitro-stilbenów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396771A1 PL396771A1 (pl) | 2013-04-29 |
| PL216480B1 true PL216480B1 (pl) | 2014-04-30 |
Family
ID=48536448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396771A PL216480B1 (pl) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | Sposób otrzymywania nowych pochodnych E-2-amino-4-nitro-stilbenów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL216480B1 (pl) |
-
2011
- 2011-10-25 PL PL396771A patent/PL216480B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396771A1 (pl) | 2013-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gupta et al. | Substrate-controlled product-selectivity in the reaction of the Bestmann–Ohira reagent with N-unprotected isatin-derived olefins | |
| Gotor et al. | BODIPY dyes functionalized with 2-(2-dimethylaminophenyl) ethanol moieties as selective OFF–ON fluorescent chemodosimeters for the nerve agent mimics DCNP and DFP | |
| Wu et al. | Synthesis of acridines from o-aminoaryl ketones and arylboronic acids by copper trifluoroacetate-mediated relay reactions | |
| CN103408445A (zh) | 一种芳胺类衍生物及其制备方法 | |
| Karmakar et al. | Synthesis, structure and nitroaromatic sensing ability of a trinuclear zinc complex with a reduced Schiff base ligand: Assessment of the ability of the ligand to sense zinc ion | |
| Raj | Synthesis, single crystal XRD and CT DNA/BSA binding studies of new paracetamol derivatives | |
| CN103880623A (zh) | 4，2′，4′-三甲氧基-5′取代查尔酮类衍生物及其制备方法以及应用 | |
| Zhang et al. | The luminescent behaviors based on Ambroxol: syntheses, crystal structure and Hirshfeld surface analysis | |
| Chen et al. | Synthesis of tri (di) fluoroethylanilines via copper-catalyzed coupling reaction of tri (di) fluoroethylamine with (hetero) aromatic bromides | |
| CN111471049A (zh) | 有机荧光分子笼化合物及其制备方法 | |
| PL216480B1 (pl) | Sposób otrzymywania nowych pochodnych E-2-amino-4-nitro-stilbenów | |
| Liesen et al. | Copper-catalyzed amination of potassium aryl trifluoroborates using aqueous ammonia | |
| Reddy et al. | A quick and efficient route to substituted quinolines by electrophilic cyclization of 1-(2-aminoaryl)-2-yn-1-ols | |
| Bonacorso et al. | Synthesis of new fluorine-containing dihydrobenzo [c] acridines from trifluoroacetyl dihydronaphthalene and substituted anilines | |
| Roemer et al. | Copper (I) chloride mediated amination of halobenzenes via azides: scope, mechanistic aspects, and C–C cleavage reactions | |
| Silva et al. | Traceless selenocarboxylates for the one-pot synthesis of amides and derivatives | |
| Madhuri et al. | Solvent-free approach for the synthesis of 2, 4-disubstituted quinolines using zeolites: evaluation of biological activity | |
| Wera et al. | Structural considerations on acridine/acridinium derivatives: Synthesis, crystal structure, Hirshfeld surface analysis and computational studies | |
| Kaplánek et al. | Three-fold polyfluoroalkylated amines and isocyanates based on tris (hydroxymethyl) aminomethane (TRIS) | |
| CN108586364B (zh) | 一种二苯并氮卓类化合物及其制备方法与应用 | |
| Oueslati et al. | Synthesis of new chromogenic 2, 2′-bithiazoylcalix [4] arenes | |
| Baul et al. | An organomercury enzyme activator as a versatile template for new organomercury (II) compounds encompassing homobimetallic (RHg/Hg) and heterobimetallic (RHg/Cd) compositions: Syntheses, photoluminescence and structures | |
| Algohary et al. | Design, synthesis, and evaluation of new colorimetric chemosensors containing quinazolinones moiety for some cations detection in an aqueous medium and biological sample | |
| Xu et al. | A general solid phase synthesis of 4-substituted quinolinones via Pd-catalyzed cross coupling | |
| CN103539702B (zh) | N’-芳基-n，n-二甲基甲脒的制备新方法 |