PL216936B1 - Wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy i jej zastosowanie - Google Patents
Wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy i jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL216936B1 PL216936B1 PL393311A PL39331110A PL216936B1 PL 216936 B1 PL216936 B1 PL 216936B1 PL 393311 A PL393311 A PL 393311A PL 39331110 A PL39331110 A PL 39331110A PL 216936 B1 PL216936 B1 PL 216936B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- electrode
- particles
- layers
- dopamine
- cnp
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000011852 carbon nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 13
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 5
- -1 ITO Chemical compound 0.000 claims description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 55
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 53
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 27
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 27
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 26
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 229960005489 paracetamol Drugs 0.000 description 15
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 229930027945 nicotinamide-adenine dinucleotide Natural products 0.000 description 7
- BOPGDPNILDQYTO-NNYOXOHSSA-N nicotinamide-adenine dinucleotide Chemical compound C1=CCC(C(=O)N)=CN1[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@@H](O2)N2C3=NC=NC(N)=C3N=C2)O)O1 BOPGDPNILDQYTO-NNYOXOHSSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001903 differential pulse voltammetry Methods 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 2
- 239000002858 neurotransmitter agent Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 2
- MZRCQWCFZQOVDZ-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylcyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.CC(C)(C)C1=CC=C[CH-]1 MZRCQWCFZQOVDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000801643 Homo sapiens Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Proteins 0.000 description 1
- 208000018737 Parkinson disease Diseases 0.000 description 1
- 102100033617 Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Human genes 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical class OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000601 blood cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000000707 layer-by-layer assembly Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Chemical group 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Chemical group 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical group 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000012811 non-conductive material Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229940124641 pain reliever Drugs 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013630 prepared media Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 201000000980 schizophrenia Diseases 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 238000001075 voltammogram Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/307—Disposable laminated or multilayered electrodes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy obejmująca substrat elektrodowy oraz warstwy zawierające cząstki pierwszego rodzaju i nanocząstki węgla CNP osadzone na substracie elektrodowym. Bardziej szczegółowo, przedmiotem wynalazku jest elektroda wielowarstwowa, zbudowana z nanocząstek węgla oraz submikrocząstek polikrzemianowych układanych naprzemiennie. Elektroda taka znajduje zastosowanie jako czujnik dopaminy w obecności substancji przeszkadzających, takich jak kwas askorbinowy, kwas moczowy, acetaminofen, NADH, tryptofan oraz kwas cytrynowy. Wspomniane zastosowanie jest również przedmiotem obecnego wynalazku.
Przygotowanie elektrody warstwowej obejmuje wykorzystanie znanej od prawie pół wieku metody „warstwa po warstwie, stosowanej w elektrochemii do tworzenia nowych materiałów elektrodowych na gładkich przewodzących powierzchniach, takich jak złoto, węgiel szklisty czy ITO [Crepilho F., Z.V., Oliveira Jr.O., Nart F.„ Electrochemistry of Layer by Layer films: a review. International of Electrochemical Science, 2006. 1: p. 194-214]. Polega ona na naprzemiennym nakładaniu materiałów obdarzonych przeciwnymi ładunkami elektrycznymi, które w wyniku oddziaływań elektrostatycznych tworzą trwałe warstwy na powierzchni elektrody. Pionierem metody był ller [ller R.K., Multilayers of colloidal particles. J.Colloid.Interf.Sci., 1966. 21: p. 569], który w 1965 roku przedstawił pierwszy materiał wykonany z cząstek krzemionki i koloidalnego bemitu, do zastosowania w spektrofotometrii. W latach dziewięćdziesiątych metodę rozwinął Decher, proponując układ składający się z polikationu i polianionu, czyli warstw polielektrolitu o różnych ładunkach, nakładanych sukcesywnie jedna po drugiej, aż do uzyskania pożądanych właściwości materiału [Decher G., Fuzzy Nanoassemblies: Toward Layered Polymeric Multicomposites. Science, 1997. 277.]. Metoda ta pozwoliła na tworzenie bardzo cienkich filmów na powierzchni stałej.
W stanie techniki stosowane jest zasadniczo jedno podejście do metody layer by layer, mianowicie, do tworzenia warstw wykorzystywane są polielektrolity (anionowe lub kationowe) lub polikektrolity i nanocząstki różnych materiałów. Pomimo wieloletniej praktyki aplikacji tychże materiałów dopiero w ostatnim czasie zainteresowano się tworzeniem warstw wyłączenie z cząstek. Skonstruowano np. elektrodę bez wykorzystania polimeru, zawierającą dwa rodzaje różnoimiennie naładowanych nanocząstek węgla o powierzchni funkcjonalizowanej grupami fenylosulfonowymi (CNP) oraz submikrocząstek polikrzemianowych modyfikowanych cieczą jonową [Lesniewski, A., et al., Carbon ceramic nanoparticulate film electrode prepared from oppositely charged particles by layer-by-layer approach. Electrochemistry Communications. 12(1); p. 83-85]. W połowie 2010 roku opublikowano zgłoszenie wynalazku obejmujące elektrodę wykonaną techniką layer by layer z wielościennych nanorurek węglowych modyfikowanych grupą aminową i nanorurek z ujemnie naładowanymi grupami karboksylowymi [Shao-Horn Y., Woo L.S., Yabuuchi N., Hammond-Cunningham P.T., US 2010/0159366 A1, Layer-by-layer assemblies of carbon-based nanostructures and their applications in energy storage and generation devices. 2010], Nowe podejście do znanej od lat metody otworzyło drogę do projektowania materiałów o jeszcze ciekawszych właściwościach, łatwiejszych w przygotowaniu i tańszych.
Dopamina (4-(2-aminoetylo)benzeno-1,2-d) jest bardzo ważnym neuroprzekaźnikiem. Jej niedobór może prowadzić do powstania wielu poważnych chorób jak choroba Parkinsona czy schizofrenia. Dlatego też ważne jest szybkie i proste oznaczenie stężenia dopaminy w próbkach moczu czy krwi. W tym celu stosuje się różne metody (HPLC, MS, NMR), a także metody elektrochemiczne, które są tanie i bardzo szybkie. Aby móc elektrochemicznie oznaczyć dopaminę, niezbędne jest przygotowanie podłoża czułego na jej obecność, a biernego dla substancji występujących wraz z nią w badanej próbce i często zakłócających prawidłową jej detekcję. Jest to przede wszystkim kwas askorbinowy (witamina C) moczowy, NADH (zredukowany dinukleotyd nikotynoamidoadeninowy), acetaminofen (Paracetamol), który jest chętnie i nadmiernie przyjmowany przez ludzi jako środek łagodzący ból. Są to substancje aktywne elektrochemicznie i charakteryzujące się potencjałem utleniania zbliżonym do potencjału utleniania dopaminy, co stanowi ogromny problem w jej oznaczaniu elektrochemicznym. Literatura opisuje przede wszystkim wpływ kwasu askorbinowego, którego stężenie we krwi jest znacznie większe od stężenia dopaminy. Wynosi ono u zdrowego człowieka od 0,01 μΜ do 1 μΜ, natomiast stężenie kwasu askorbinowego mieści się w zakresie 0,1-0,6 mM [Shah R., Parajuli R.R., Balogun Y., Ma Y., He H.„ Sensors 2008. 8: p. 8423-8452]. W celu wyeliminowania substancji przeszkadzających, w obecnym stanie techniki stosuje się membrany kationowymienne, np. Nafion, które uniemożliwiają przepływ anionu kwasu askorbinowego w pH 7 do podłoża elektrodowego. Zastosowanie Nafionu zostało przedstawione m.in. przez Tian w zgłoszeniu wynalazku opublikowanym
PL 216 936 B1 w 2009 roku [Tian D., Song W., Chen Y., Cui R., Method for preparing polymer modified electrode for selectively measuring dopamine, 2009, CN101576525 A]. Opierając się na podobnym mechanizmie ochrony, powierzchnie można modyfikować jonami żelazocyjankowymi [Noroozifar M, Khorasani-Motlagh M., Taheri A., Talanta 2010. 80: p.1657-1664]. Innym sposobem, jest znalezienie podłoża elektrodowego, które będzie katalizowało te reakcje przy różnych potencjałach lub w ogóle nie będzie na nie czułe. Pozwala to na uproszczenie budowy czujnika i zmniejszenie jego rozmiarów i kosztów. W obecnym stanie techniki jako czujniki dopaminy stosuje się wiele różnych materiałów. Przede wszystkim są to elektrody z węgla szklistego (GC) modyfikowane nanorurkami węglowymi, nanocząstkami metali czy tlenkami metali [Zhang Y., Jin G., Wang Y., Sensors, 2003. 3: p. 443-450]. Jednoczesną detekcję dopaminy i acetaminofenu na elektrodzie GC modyfikowanej nanorurkami wielościennymi, na którą nie miała wpływu obecność NADH i kwasu askorbinowego, przedstawił np. Alothman [Alothman Z.A., B.N., Sensors and Actuators B, 2010. 146: p. 314- 320]. Do detekcji dopaminy, a także innych neuroprzekaźników w obecności kwasu askorbinowego, można wykorzystać elektrodę modyfikowaną polietylenooksotiofenem domieszkowanym sulfonowaną β-cyklodekstryną, która zastała zastrzeżona amerykańskim wnioskiem patentowym przez Harley i współpracowników.
[Harley C., Colleran J., Alcock B., Breslin C. US 2010/0116655 A1, Chemical Messenger Sensor. 2010]. Inny materiał elektrodowy, złożony z nanocząstek palladu w połączeniu z włóknami węglowymi znalazł zastosowanie w jednoczesnym oznaczaniu dopaminy, kwasu askorbinowego i kwasu moczowego i został opatentowany w Chinach przez You. [You. T., Huang J., Palladium nanoporticles/carbon nanofibercompound preparation method and aplication therefor in electrocatalysis. 2010]. W literaturze pojawiły się także opisy elektrod wykonanych techniką layer by layer czułe na obecność dopaminy. Jest to np. elektroda ITO pokryta warstwami składającymi się z nanocząstek węgla CNP i polikationu PDDAC [Amiri, M., S. Shahrokhian, and F. Marken, Ultrathin carbon nanoparticle composite film electrodes: Distinguishing dopamine and ascorbate. Electroanalysis, 2007. 19(10): p. 1032-1038]. Zaskakująco, nie ma doniesień o oznaczaniu dopaminy na elektrodach layer by layer wykonanych wyłącznie z nanocząstek. Tymczasem, procedura przygotowania takich elektrod jest prostsza i tańsza.
Zgodnie z wynalazkiem, wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy obejmująca substrat elektrodowy oraz warstwy zawierające cząstki pierwszego rodzaju i nanocząstki węgla CNP o rozmiarach 9-18 nm osadzone warstwami na substracie elektrodowym, charakteryzuje się tym, że cząstki pierwszego rodzaju mają rozmiary 100-300 nm oraz zawierają cząstki wybrane z grupy obejmującej TDA, syntezowane z tetrametoksysilanu i chlorku N,N-dimetylo-N-tetradecylo-N-3-(trimetoksysililo)amoniowego, TMA, syntezowane z tetrametoksysilanu i chlorku N,N,N-trimetylo-N,N-3-(trimetoksysililo)amoniowego lub ich mieszaniny przy czym elektroda obejmuje od jednej do 24, a korzystnie 6 albo 12 warstw zawierających cząstki pierwszego rodzaju i nanocząstki węgla, osadzonych na substracie elektrodowym.
Korzystnie, substrat elektrodowy wybrany jest z grupy obejmującej: tlenek indu domieszkowany tlenkiem cyny, ITO, tlenek cyny domieszkowany fluorem, FTO, węgiel szklisty, GC i złoto, Au.
Wynalazek obejmuje także zastosowanie takiej wielowarstwowej elektrody do selektywnego oznaczania dopaminy.
Szczegółowy opis wynalazku
Obecny wynalazek zostanie bardziej szczegółowo przedstawiony w przykładach wykonania z odniesieniem do załączonego rysunku, na którym:
Fig. 1 Przedstawia fragment struktury cząstek polikrzemianowych: (A) TDA, (B) TMA.
Fig. 2 Przedstawia przygotowanie elektrody warstwowej według metody layer by layer.
Fig. 3 Zdjęcia SEM: (A) cząstki TDA, (B) cząstki TDA pokryte CNP; elektroda TDA/CNP z (C) 1 warstwą, (D) 6 warstwami, (E) 12 warstwami, (F) 24 warstwami materiału.
Fig. 4 Woltamogram cykliczny dla elektrody TDA/CNP z (i) 1 warstwą, (ii) 6 warstwami, (iii) warstwami, (iv) 24 warstwami, zanurzonej w (A) 0.1 M H2SO4, (B) 25 nmol t-BuFc na -1 elektrodzie, 0.1 M NaCIO4. Szybkość skanowania 10 mV s-1.
Fig. 5 Woltamogram cykliczny zarejestrowany na (i) czystej elektrodzie ITO, (ii) z 6 warstwami
TDA/CNP, (iii) z 6 warstwami TMA/CNP, w 0.1 mM K3Fe(CN)6, 0.1 M NaCIO4, z szyb-1 kością skanowania 10 mV s-1
Fig. 6 Woltamogram cykliczny dla (i) czystej elektrody ITO, (ii) z 6 warstwami TDA/CNP zanurzonej w elektrolicie zawierającym (A) 2 mM AA, 2 mM DA, 1 mM UA, (B) 1 mM AA, mM DA, 0.1 mM AC w 0.1 M buforze fosforanowym pH 5. Szybkość skanowania 20 mV s-1
PL 216 936 B1
Fig. 7 DPV woltamogram wykonany dla elektrody ITO pokrytej 6 warstwami TDA/CNP zanurzonej do buforu fosforanowego pH 5 zawierającego: (A) 1 mM AA, 1 mM UA i 0.4 - 350 μΜ DA, (B) 1 mM AA, 0.1 mM AC i 0.3 - 23.5 μΜ DA. Szybkość skanowania 20 mV s-1.
Fig. 8 CV otrzymany dla elektrody ITO pokrytej sześcioma warstwami TMA/CNP (1) lub
TDA/CNP (2), zanurzona w 0.1 M buforze fosforanowym o różnym pH oraz zawierającym (A) 1 mM AA, 1 mM DA i 1 mM UA, (B) 1 mM AA, 1 mM Da, 0.1 mM AC. Szybkość -1 skanowania 20 mV s-1.
Przedmiotem wynalazku jest elektroda wielowarstwowa zbudowana z przewodzących nanocząstek węglowych i nieprzewodzących submikrocząstek polikrzemianowych, mająca zastosowanie jako selektywny czujnik dopaminy. Konstrukcja elektrody opiera się na zastosowaniu metody layer by layer z użyciem wyłącznie małych cząstek różnego materiału, obdarzonych przeciwnym ładunkiem elektrycznym. Kolejne warstwy powstają dzięki oddziaływaniom elektrostatycznym pomiędzy grupami funkcyjnymi cząstek obydwu rodzajów. Cząstki polikrzemianowe (100-300 nm) są znacznie większe od węglowych (9-18 nm), dlatego też są one pokrywane przez CNP, co sprzyja znacznemu rozwinięciu powierzchni w stosunku do wielkości elektrody. Materiał ten jest łatwy w przygotowaniu i trwały. Pozwala też na oznaczanie małych stężeń dopaminy w obecności substancji, który zwykle to uniemożliwiają, czyli kwasu askorbinowego, kwasu moczowego, acetaminofenu, NADH, kwasu cytrynowego i tryptofanu. Elektroda umożliwia też detekcję dopaminy w szerokim zakresie pH.
Przygotowano dwie odmiany elektrody, różniące się rodzajem cząstek polikrzemianowych. Cząstki te różniły się modyfikacją powierzchni, czyli grupami funkcyjnymi. Cząstki TDA posiadają długi łańcuch węglowy, który nadaje im właściwości hydrofobowe w przeciwieństwie do krótkiego łańcucha cząstek TMA, które są bardziej hydrofitowe (Fig. 1).
Odczynniki i stosowane materiały
Aparatura
Podstawowymi technikami wykorzystanymi do badania właściwości wynalazku były woltamperometria cykliczna (CV) i różnicowa woltamperometria pulsowa (DPV). Wymagały one użycia standardowego trójelektrodowego naczynia. Elektrodę pracującą stanowił badany wynalazek, elektrodą odniesienia była elektroda chlorosrebrowa (Ag/AgCI/KCI(sat.)), natomiast pomocniczą elektrodą byt drut platynowy (d = 0.5 mm). Do zobrazowania powierzchni elektrod użyto skaningowego mikroskopu elektronowego (SEM).
Odczynniki
Prekursory procesu zol-żel: tetrametoksysilan, chlorek N,N-dimetylo-N-tetradecylo-N-3-(trimetoksysililo)amoniowy, chlorek N,N,N-trimetylo-N-N-3(trimetoksysililo)amoniowy zakupione w ABCR. Sole fosforanowe do przygotowania roztworów buforowych, surfaktant CTAB. Dopamina, kwas moczowy, kwas askorbinowy, acetaminofen, NADH, kwas cytrynowy, tryptofan. Nanocząstki węgla, (Emperor 2000, Cabot Corp.).
Elektroda według wynalazku może być stosowana do selektywnego oznaczania dopaminy.
Na początku przygotowano substraty niezbędne do budowy elektrody. Przede wszystkim zsyntetyzowano cząstki polikrzemianowe za pomocą zmodyfikowanej metody Stobera opartej na procesie zol-żel. Cząstki te mają rozmiar ok. 100-300 nm i w większości eliptyczny, niejednorodny kształt. Jest to materiał nieprzewodzący, który pomaga rozwinąć powierzchnię elektrody. Do syntezy użyto dwóch prekursorów: podstawowego tetrametoksysilanu oraz domieszki prekursora który pozwolił na modyfikację powierzchni cząstki dodatnio naładowanymi grupami tetraalkiloamoniowymi, stosując chlorek N,N-dimetylo-N-tetradecylo-N-3-(trimetoksykrzemian)amoniowy otrzymano cząstki TDA, natomiast przy zastosowaniu domieszki chlorek N,N,N-trimetylo-N-N-3-(trimetoksykrzemian)amoniowy, cząstki TMA. Następnie przygotowano zawiesiny tych cząstek w metanolu (5 mg/ml) oraz nanocząstek węgla CNP w acetonitrylu (5 mg/ml).
P r z y k ł a d 1
Przygotowanie elektrody rozpoczyna się od dokładanego oczyszczenia substratu elektrodowego, którym jest ITO. Polega to na myciu ITO w etanolu i wodzie dejonizowanej za pomocą ultradźwięków, a następnie usunięciu organicznych zanieczyszczeń przez wygrzanie w piecu w temperaturze 500°C przez 30 min. Na tak przygotowane podłoże nakładano kolejno warstwy cząstek. Najpierw ITO zanurza się do zawiesiny cząstek polikrzemianowych (TDA lub TMA) na 5 sekund, po czym wyjmuje się i pozostawia do odparowania rozpuszczalnika w pozycji poziomej. Następnie, elektroda jest płukana w czystym metanolu, w celu usunięcia nadmiaru słabo związanych cząstek i pozostawiana do wyPL 216 936 B1 schnięcia. Kolejny krok polega na zanurzeniu w zawiesinie cząstek węgla (CNP) także na 5 sekund, powolnym ruchem jest wyjmowana, suszona i płukana w acetonitrylu, ponownie suszona. W ten sposób powstaje jedna warstwa nowego podłoża, która składa się z dwóch rodzajów cząstek (Fig. 2).
Przygotowano elektrody pokryte jedną, sześcioma, dwunastoma i dwudziestoma czteroma warstwami polikrzemianowo-węglowymi. Dalsze zwiększanie liczby warstw prowadziło do zmniejszenia stabilności mechanicznej materiału. Jako optymalną elektrodę pod względem właściwości elektrochemicznych i aplikacyjnych wybrano elektrodę sześciowarstwową. Elektroda zanurzana była do elektrolitu zawierającego dopaminę oraz substancje przeszkadzające; kwas askorbinowy oraz kwas moczowy lub kwas askorbinowy i acetaminofen. Za pomocą metody DPV wyznaczona została granica wykrywalności oraz względne odchylenie standardowe. Porównanie elektrod składających się cząstek TDA i TMA nie wykazało znaczących różnic poza zdolnością akumulacji anionów żelazocyjankowych oraz w oznaczaniu dopaminy w neutralnym środowisku.
Zsyntetyzowane cząstki polikrzemianowe oglądane były za pomocą mikroskopu SEM (Fig. 3). Na zdjęciu przedstawiono cząstki TDA, które kształtem i wielkością są bardzo zbliżone do TMA. Cząstki te mają eliptyczny kształt, a ich dłuższa średnica wynosi 100-300 nm. Zdjęcie obok przedstawia te same cząstki ale pokryte warstwą węgla CNP. Widać zasadniczą różnicę, wcześniej gładkie cząstki polikrzemianowe, teraz oblepione są kilkudziesięciu-nanometrowymi agregatami CNP (Fig. 3 A,B). Powierzchnię wynalazku z różnymi liczbami warstw przedstawiają zdjęcia SEM (Fig. 3 C,D,E,F). Jak się okazało, nanocząstki nie pokrywają jednorodnie powierzchni ITO, organizują się w swoiste wyspy, które rosną wraz z ilością nanoszonego materiału, dla 12 i 24 warstw obserwujemy całkowite pokrycie ITO cząstkami (Fig. 3E,F).
P r z y k ł a d 2
Rozwinięcie powierzchni wraz z kolejnymi warstwami potwierdzono także na drodze badań elektrochemicznych. Zmierzono m.in, prąd pojemnościowy w elektrolicie bez substancji aktywnej elektrochemicznie dla każdej z elektrod. Okazało się, że prąd ten prawie liniowo zależy od liczby nakładanych warstw (Fig. 4A). Kolejny eksperyment polegał na utlenianiu 25 nmoli ciekłego tert-butyloferrocenu (Fig. 4B). Tutaj również obserwowano ścisłą zależność od ilości warstw, co świadczy o tym, iż wraz ze wzrostem ilości osadzonego materiału zwiększała się granica trzech faz na której zachodzi utlenianie depozytu.
P r z y k ł a d 3
Kolejnym krokiem było sprawdzenie podstawowych właściwości elektrochemicznych wynalazku, czyli zdolności do akumulacji kationów, bądź anionów na zasadzie wymiany przeciwjonu grup funkcyjnych którymi modyfikowane były cząstki. Okazało się, że zarówno elektrody TDA/CNP jak i TMA/CNP dość dobrze akumulują kation Ru(NH3)63+ co zaznacza się przez wzrost prądu utleniania-redukcji heksaminorutenu, ale tylko na powierzchni elektrody TMA/CNP akumuluje się anion Fe(CN)63+. Związane jest to z hydrofobowym charakterem cząstek TDA i hydrofilowością wymienianego anionu.
P r z y k ł a d 4
Aplikacja elektrody
Właściwości aplikacyjne elektrody przedstawiono na przykładzie elektrody z sześcioma warstwami materiału. W przypadku elektrody z jedną warstwą nie otrzymano zadawalających wyników, a pomiędzy sześcioma i większą liczbą warstw nie obserwowano znaczącej różnicy w sygnale elektrochemicznym. Elektrodę zanurzono w roztworze zawierającym dopaminę, kwas askorbinowy (AA), kwas moczowy (UA) (Fig. 6A) lub acetaminofen (AC) (Fig. 6B). Otrzymano trzy bardzo dobrze rozseparowane piki. Potencjał piku, nieodwracalnego chemicznie utleniania AA wynosi ok. 207 mV, natomiast dla utleniania DA 424 mV, dla utleniania UA 515 mV, a dla AC 558 mV. Znaczna separacja pików w czasie jednoczesnego utleniania kilku substratów, ponad 100 mV, jednoznacznie otwiera drogę do aplikacji elektrody jako czujnika.
P r z y k ł a d 4.1
Za pomocą techniki DPV, oznaczano stężenie dopaminy w obecności substancji przeszkadzających. Fig. 7A przedstawia woltamogram roztworu UA i AA. Zakres stężenia w jakim prowadzono oznaczenie to 0.4 do 350 μΜ przy zachowaniu na stałym poziomie stężenia AA i UA. Liniowy zakres zarejestrowano w przedziale 0.4 - 6 μΜ, z równaniem prostej Ipa (μΑ) = 2.03 CDA (μΑ) - 0.24 i współczynnikiem korelacji równym 0.996. Na Fig. 7B przedstawiono oznaczenie dopaminy wykonane w obecności AA i AC, w zakresie stężeń dopaminy 0.3 - 23 μΜ. Liniowy zakres krzywej kalibracyjnej wynosił od 0.3 do 18 μΜ, z równaniem prostej wynoszącym Ipo (μΑ) = 2.508 CDA (μΑ) + 0.5084 i współczynnikiem korelacji 0.993. Tę samą technikę użyto do wyznaczenia granicy wykrywalności
PL 216 936 B1 która wynosiła 0.135 μΜ (S/N = 3) dla pomiaru w obecności AA, UA oraz 0.103 μΜ (S/N = 3) dla próbki zawierającej AA, AC. Następnie policzono także względne odchylenie standardowe (R.S.D.%, n=6) 1.64% dla przypadku pierwszego i 3.04% dla drugiego.
P r z y k ł a d 4.2
W opisanym wynalazku ważne jest także pH środowiska oznaczania dopaminy, ze względu na późniejszą pracę sensora w płynach ustrojowych, które mogą mieć pH zarówno kwaśne, np. moczu, jak i obojętne np. krwi. Dlatego, pracę wynalazku sprawdzano także w elektrolicie o różnym pH. Na woltamogramach Fig. 5 przedstawione jest utlenianie dopaminy w obecności różnych substancji przeszkadzających na elektrodzie złożonej z CNP oraz z TDA w porównaniu do elektrody zawierającej TMA. Okazało się, iż elektroda z cząstkami TMA, ze względu na zdolność akumulacji anionów lepiej pracuje w środowisku neutralnym czy zasadowym.
P r z y k ł a d 4.3
Sprawdzono także czy inne substancje, występujące naturalnie obok dopaminy mogą wpływać na pracę opisywanego wynalazku. Okazało się, iż NADH, nie wykazuje aktywności w badanym zakresie potencjałów, podobnie jest w przypadku kwasu cytrynowego. Natomiast, tryptofan, aminokwas kodowany, wchodzący w skład białek i ciałek krwi, utlenia się na przygotowanym podłożu, jednak nie przeszkadza w oznaczeniu, gdyż pik utleniania tej substancji pojawia się przy potencjale równym 780 mV.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy obejmująca substrat elektrodowy oraz warstwy zawierające cząstki pierwszego rodzaju i nanocząstki węgla CNP o rozmiarach 9-18 nm osadzone warstwami na substracie elektrodowym, znamienna tym, że cząstki pierwszego rodzaju mają rozmiary 100-300 nm oraz zawierają cząstki wybrane z grupy obejmującej TDA, syntezowane z tetrametoksysilanu i chlorku N,N-dimetylo-N-tetradecylo-N-3-(trimetoksysililo)amoniowego, TMA, syntezowane z tetrametoksysilanu i chlorku N,N,N-trimetylo-N,N-3-(trimetoksysililo)amoniowego lub ich mieszaniny przy czym elektroda obejmuje od jednej do 24, a korzystnie 5 albo 12 warstw zawierających cząstki pierwszego rodzaju i nanocząstki węgla, osadzonych na substracie elektrodowym.
- 2. Elektroda według zastrz. 1, znamienna tym, że substrat elektrodowy wybrany jest z grupy obejmującej: tlenek indu domieszkowany tlenkiem cyny, ITO, tlenek cyny domieszkowany fluorem, FTO, węgiel szklisty, GC i złoto, Au.
- 3. Zastosowanie wielowarstwowej elektrody według dowolnego z poprzedzających zastrzeżeń do selektywnego oznaczania dopaminy.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393311A PL216936B1 (pl) | 2010-12-16 | 2010-12-16 | Wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy i jej zastosowanie |
| DE201110056381 DE102011056381A1 (de) | 2010-12-16 | 2011-12-14 | Mehrschichtige Elektrode und ihre Anwendung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393311A PL216936B1 (pl) | 2010-12-16 | 2010-12-16 | Wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy i jej zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL393311A1 PL393311A1 (pl) | 2012-06-18 |
| PL216936B1 true PL216936B1 (pl) | 2014-05-30 |
Family
ID=46210798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL393311A PL216936B1 (pl) | 2010-12-16 | 2010-12-16 | Wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy i jej zastosowanie |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE102011056381A1 (pl) |
| PL (1) | PL216936B1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105259224A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-20 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种用于多巴胺快速检测的电化学传感器制备方法 |
| CN114088787A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-02-25 | 上海第二工业大学 | 一种二维铁磁性纳米复合传感电极及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2472656A3 (en) | 2008-08-15 | 2013-02-20 | Massachusetts Institute of Technology | Layer-by-layer assemblies of carbon-based nanostructures and their applications in energy storage and generation devices |
| US20100116655A1 (en) | 2008-11-10 | 2010-05-13 | National University Of Ireland, Maynooth | Chemical messenger sensor |
| CN101576525B (zh) | 2009-06-10 | 2012-11-07 | 南京工业大学 | 一种选择性测定多巴胺的聚合物修饰电极的制备方法 |
-
2010
- 2010-12-16 PL PL393311A patent/PL216936B1/pl unknown
-
2011
- 2011-12-14 DE DE201110056381 patent/DE102011056381A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102011056381A1 (de) | 2012-06-21 |
| PL393311A1 (pl) | 2012-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Etienne et al. | Electrochemical approaches for the fabrication and/or characterization of pure and hybrid templated mesoporous oxide thin films: a review | |
| Niu et al. | Characterization of an ultrasensitive biosensor based on a nano-Au/DNA/nano-Au/poly (SFR) composite and its application in the simultaneous determination of dopamine, uric acid, guanine, and adenine | |
| Zhang et al. | An acetylcholinesterase biosensor with high stability and sensitivity based on silver nanowire–graphene–TiO 2 for the detection of organophosphate pesticides | |
| Galandova et al. | Disposable electrochemical biosensor with multiwalled carbon nanotubes—Chitosan composite layer for the detection of deep DNA damage | |
| Amiri et al. | Ultrathin carbon nanoparticle composite film electrodes: distinguishing dopamine and ascorbate | |
| Chen et al. | 3-mercaptopropylphosphonic acid modified gold electrode for electrochemical detection of dopamine | |
| Chang et al. | Simultaneous determination of dopamine and ascorbic acid using β-cyclodextrin/Au nanoparticles/graphene-modified electrodes | |
| Poghossian et al. | Gating capacitive field-effect sensors by the charge of nanoparticle/molecule hybrids | |
| Walcarius et al. | Electrochemically‐Induced Deposition of Amine‐Functionalized Silica Films on Gold Electrodes and Application to Cu (II) Detection in (Hydro) Alcoholic Medium | |
| Silva et al. | Electrochemical impedance spectroscopy of polyelectrolyte multilayer modified gold electrodes: Influence of supporting electrolyte and temperature | |
| Rodríguez et al. | Au nanoparticles embedded in mesoporous ZrO2 films: Multifunctional materials for electrochemical detection | |
| Zhang et al. | Deposited gold nanocrystals enhanced porous PTCA–Cys layer for simultaneous detection of ascorbic acid, dopamine and uric acid | |
| Wawrzyniak et al. | Gly‐Gly‐His Immobilized On Monolayer Modified Back‐Side Contact Miniaturized Sensors for Complexation of Copper Ions | |
| Lakard et al. | Optimization of the structural parameters of new potentiometric pH and urea sensors based on polyaniline and a polysaccharide coupling layer | |
| Kundys et al. | Electrochemical determination of selected neurotransmitters at electrodes modified with oppositely charged carbon nanoparticles | |
| Diao et al. | How does the particle density affect the electrochemical behavior of gold nanoparticle assembly? | |
| Li et al. | Enhancing characteristics of a composite film by combination of vanadium-substituted molybdophosphate and platinum nanoparticles for an electrochemical sensor | |
| Solanki et al. | Self-assembled monolayer based impedimetric platform for food borne mycotoxin detection | |
| Devnani et al. | Nanocomposite modified electrochemical sensor for sensitive and selective determination of noradrenaline | |
| PL216936B1 (pl) | Wielowarstwowa elektroda do oznaczania dopaminy i jej zastosowanie | |
| Hitrik et al. | Speciation of nanoscale objects by nanoparticle imprinted matrices | |
| Fernandes et al. | Electrochemical impedance study of self-assembled layer-by-layer iron–silicotungstate/poly (ethylenimine) modified electrodes | |
| Cai et al. | C2-symmetric benzene-based low molecular weight hydrogel modified electrode for highly sensitive detection of copper ions | |
| Zou et al. | A new voltammetric sensor for sensitive and selective determination of xanthine based on DNA and polyaniline composite Langmuir–Blodgett film | |
| Ammam et al. | pH sensor based on the crown heteropolyanion K28Li5H7P8W48O184· 92H2O immobilized using a layer by layer assembly process |