PL217059B1 - Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL217059B1 PL217059B1 PL398084A PL39808412A PL217059B1 PL 217059 B1 PL217059 B1 PL 217059B1 PL 398084 A PL398084 A PL 398084A PL 39808412 A PL39808412 A PL 39808412A PL 217059 B1 PL217059 B1 PL 217059B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- compound
- iodobenzene
- phenyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 21
- FBOSKQVOIHEWAX-UHFFFAOYSA-N benzothiazine Chemical compound C1=CC=C2N=CCSC2=C1 FBOSKQVOIHEWAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000005713 exacerbation Effects 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYKPJMYWPYIXGG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(C)(C)C OYKPJMYWPYIXGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 2
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHGDRJZYOQJYIJ-UHFFFAOYSA-N 12-phenylquinoxalino[2,3-b][1,4]benzothiazine Chemical class C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(SC3=C1C=CC=C3)N=C1C=CC=CC1=N2 PHGDRJZYOQJYIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTUVQQKHBMGYEH-UHFFFAOYSA-N 2-(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=NC=NC=N1 QTUVQQKHBMGYEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N diphenyliodanium Chemical class C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229940066767 systemic antihistamines phenothiazine derivative Drugs 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzania.
Z opisów zgłoszeń patentowych nr US 2005/0 095 519 A1 oraz nr US 2009/0 026 928 A1 znane są N-fenylopodstawione pochodne fenotiazyny o wzorze A:
X wzór A w którym X oznacza atom wodoru lub grupę alkilową. Związki te otrzymuje się w wyniku reakcji fenotiazyny z bromoalkilobenzenem w obecności związku palladu oraz tritertbutylofosfmy, w toluenie w temperaturze 80°C lub w wyniku reakcji fenotiazyny ze związkiem jodoaromatycznym w obecności miedzi, bezwodnego węglanu potasu oraz eteru koronowego, w dichlorobenzenie.
Wynalazek dotyczy związków, pochodnych 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny o wzorze 1:
w którym R1 i R2 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru, chloru, bromu, grupę metylową, etylową, propylową, metoksylową lub etoksylową, R3 oznacza atom wodoru.
Związki według wynalazku stanowią sensybilizatory w parach fotoredoks ze związkami N-alkoksypirydyniowymi, trichlorometylo-1,3,5-triazynowymi lub difenylojodoniowymi i mają zastosowanie w procesie wolnorodnikowej, kationowej lub hybrydowej fotopolimeryzacji. Nadto, związki te mogą być stosowane jako barwniki fluoryzujące, gdyż wykazują duże wydajności kwantowe fluorescencji.
Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny, o wzorze 1 otrzymuje się sposobem według wynalazku, który polega na tym, że związek o wzorze 2:
w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji z jodobenzenem w obecności węglanu sodu lub potasu w temperaturze 120-188°C w czasie 1-25 godzin. Po tym czasie oddestylowuje
PL 217 059 B1 się pod zmniejszonym ciśnieniem jodobenzen, a pozostałość, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym, jak chloroform, metanol, etanol, aceton, acetonitryl, odsącza powstały osad i z przesączu odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika stanowi związek o wzorze 1. Na 1 mol związku o wzorze 2 stosuje się 10 moli jodobenzenu, 10 moli węglanu sodu lub potasu oraz 1,5 mola miedzi.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach oznaczają części wagowe.
P r z y k ł a d I
2,5 części 12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny, 14 części węglanu potasu, 1,6 części miedzi rozpuszczono w 37,5 częściach jodobenzenu. Całość ogrzewano 14 godzin w temperaturze 188°C. Po tym czasie oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem jodobenzen, a pozostałość, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, rozpuszczono w 200 częściach etanolu, powstały osad odsączono i z przesączu odparowano etanol. Otrzymano 3,0 części związku o wzorze 3 w postaci żółtego proszku i temperaturze topnienia 202°C.
wzór 3 1
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe Cl otrzymanego związku w pełni potwierdziły jego budowę.
1H NMR: 6,10-6,14 (m, 1H), 6,84-6,89 (m, 2H), 7,02-7,07 (m, 1H), 7,29-7,40 (m, 5H), 7,50-7,54 (m, 1H), 7,58-7,61 (m, 3H).
Cl: pik molekularny M = 328.
Wydajność kwantowa fluorescencji związku o wzorze 3 w acetonitrylu wynosi 1,0. Działanie fotoinicjujące otrzymanego związku potwierdziło zastosowanie go w kompozycji do polimeryzacji akrylanu etylu i triakrylanu trimetylopropanu (TMPTA), tlenku cykloheksenu oraz metakrylanu glicydylu światłem o długości fali 419 nm.
P r z y k ł a d II
2,79 części 3,4-dimetylo-12H-chinoksaIino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny, 10,6 części węglanu sodu, 1,6 części miedzi rozpuszczono w 37,5 częściach jodobenzenu. Całość ogrzewano 12 godzin w temperaturze 188°C. Po tym czasie oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem jodobenzen i pozostałość, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, rozpuszczono w 250 częściach acetonu, odsączono powstały osad i z przesączu odparowano aceton. Otrzymano 3,1 części związku o wzorze 4:
w postaci żółtego proszku i temperaturze topnienia 235-236°C.
1
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe Cl otrzymanego związku w pełni potwierdziły jego budowę. 1H NMR: 2,25 (s, 3H), 2,32 (s, 3H) 6,07-6,14 (m, 1H), 6,75-6,89 (m, 2H), 7,02-7,07 (m, 1H),
7,10 (s, 1H), 7,34-7,39 (m, 3H), 7,43-7,53 (m, 1H), 7,53-7,68 (m, 2H).
PL 217 059 B1
Zarejestrowany w widmie masowym Cl: pik molekularny = 355.
Wydajność kwantowa fluorescencji związku o wzorze 4 w acetonitrylu wynosi 1,0. Działanie fotoinicjujące otrzymanego związku potwierdziło zastosowanie go w kompozycji do polimeryzacji akrylanu etylu i triakrylanu trimetylopropanu (TMPTA), tlenku cyklolieksenu oraz metakrylanu glicydylu światłem o długości fali 419 nm.
Claims (2)
1. Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny, o wzorze 1:
w którym R1 i R2 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru, chloru, bromu, grupę metylową, etylową, propylową, metoksylową lub etoksylową, R3 oznacza atom wodoru.
2. Sposób wytwarzania związków o wzorze 1, określonych w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że związek o wzorze 2:
w którym R1 i R2 mają znaczenie określone w zaostrz. 1 poddaje się reakcji z jodobenzenem w obecności węglanu sodu lub potasu w temperaturze 120-188°C w czasie 1-25 godzin, po tym czasie oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem jodobenzen, pozostałość, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym, jak chloroform, metanol, etanol, aceton, acetonitryl, po czym odsącza powstały osad i z przesączu stanowiącego rozwór związku o wzorze 1 odparowuje rozpuszczalnik, przy czym na 1 mol związku o wzorze 2 stosuje się 10 moli jodobenzenu, 10 moli węglanu sodu lub potasu oraz 1,5 mola miedzi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398084A PL217059B1 (pl) | 2012-02-13 | 2012-02-13 | Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398084A PL217059B1 (pl) | 2012-02-13 | 2012-02-13 | Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398084A1 PL398084A1 (pl) | 2013-08-19 |
| PL217059B1 true PL217059B1 (pl) | 2014-06-30 |
Family
ID=48951735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398084A PL217059B1 (pl) | 2012-02-13 | 2012-02-13 | Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217059B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108250213A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-07-06 | 中节能万润股份有限公司 | 一种新型oled电子传输材料的制备及其应用 |
-
2012
- 2012-02-13 PL PL398084A patent/PL217059B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108250213A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-07-06 | 中节能万润股份有限公司 | 一种新型oled电子传输材料的制备及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398084A1 (pl) | 2013-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2981520B1 (en) | New process for the synthesis of 1-(2-((2,4-dimethylphenyl)thio)phenyl)piperazine | |
| EP2670751B1 (en) | Methods of making hiv attachment inhibitor prodrug compound and intermediates | |
| JP2015536944A (ja) | 強蛍光発光性の複素環化合物及びその製造方法 | |
| CN102040617B (zh) | 有机二氟化硼配合物及其制备方法 | |
| CA2760384A1 (en) | Process for the preparation of [4-(2-chloro-4-methoxy-5-methylphenyl)-5-methyl-thiazolo-2-yl]-[2-cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-methylphenyl)-ethyl]-amine | |
| WO2012174685A1 (zh) | 一种2-取代-2h-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法 | |
| PL217059B1 (pl) | Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR101855334B1 (ko) | 옥사졸리디논 유도체의 중간체 제조방법 | |
| Padalkar et al. | Excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) inspired azole-quinoline based fluorophores: Synthesis and photophysical properties study | |
| JP6251197B2 (ja) | 置換フェニルプロパノンを調製するためのプロセス | |
| CN112390725B (zh) | 一种酰胺类化合物的制备方法 | |
| Wang et al. | Facile synthesis and fluorescent properties of coumarin-7 and its isomer 4-(2-benzimidazolyl)-7-(diethylamino) coumarin | |
| JP5288779B2 (ja) | ２，３−ジシアノナフタレン誘導体 | |
| CN101168530A (zh) | 具有除草活性的1,4-二氧喹喔啉甲醛双腙及制备方法与应用 | |
| CN100579971C (zh) | 特丁噻草隆的制备方法 | |
| CN110023296A (zh) | 4-((6-(2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-巯基-1h-1,2,4-三唑-1-基)丙基)吡啶-3-基)氧基)苄腈及制备方法 | |
| JP2006188582A (ja) | 新規なピラゾロン化合物、並びにそれを用いたメロシアニン色素 | |
| CN102993194B (zh) | 基于三聚氯氰的苯并噻唑类esipt化合物及其制备方法和用途 | |
| KR20190043743A (ko) | 다이사이안스티릴 벤젠 유도체 및 이를 포함하는 형광재료 | |
| JP2005314377A (ja) | ビピリジニウム化合物の製造方法 | |
| JP2017088879A (ja) | アミノベンゾピラノキサンテン系（ａｂｐｘ）色素化合物の製造方法 | |
| WO2014031581A1 (en) | Process for the synthesis of substituted gamma lactams | |
| KR101009404B1 (ko) | (에스)-엔-(1-카르복시-2-메틸-프로-1-필)-엔-펜타노일-엔-[2'-(1에이취-테트라졸-5-일)비페닐-4-일-메틸]아민화합물의 고순도 제조방법 | |
| CN101265256A (zh) | 四苯乙烯基双咔唑化合物及其制备方法 | |
| DE102013012685A1 (de) | Arylierte Pyrazolderivate und deren Verwendung als Fluoreszenzfarbstoffe |