PL217126B1 - Sposób otrzymywania 4-okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanu - Google Patents
Sposób otrzymywania 4-okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanuInfo
- Publication number
- PL217126B1 PL217126B1 PL392020A PL39202010A PL217126B1 PL 217126 B1 PL217126 B1 PL 217126B1 PL 392020 A PL392020 A PL 392020A PL 39202010 A PL39202010 A PL 39202010A PL 217126 B1 PL217126 B1 PL 217126B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- methylthiophenyl
- carboxymethyl
- oxo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000001543 aryl boronic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- IVUHTLFKBDDICS-UHFFFAOYSA-N (4-methylsulfanylphenyl)boronic acid Chemical compound CSC1=CC=C(B(O)O)C=C1 IVUHTLFKBDDICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OBCMLTVBSRBZCC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-methylsulfanylphenyl)-5-oxo-1,3,2-dioxaborolan-4-yl]acetic acid Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1B1OC(=O)C(CC(O)=O)O1 OBCMLTVBSRBZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical group 0.000 claims 1
- 101710127489 Chlorophyll a-b binding protein of LHCII type 1 Proteins 0.000 description 8
- 101710184917 Chlorophyll a-b binding protein of LHCII type I, chloroplastic Proteins 0.000 description 8
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 8
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N oxolane-d8 Chemical compound [2H]C1([2H])OC([2H])([2H])C([2H])([2H])C1([2H])[2H] WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004607 11B NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WRYDZBLTCTYWOY-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-di(propan-2-yloxy)benzoyl]-2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound C(C)(C)OC1=C(C(=O)C(C(=O)O)(O)C(O)C(=O)O)C(=CC=C1)OC(C)C WRYDZBLTCTYWOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOKSMYZBWRKRGU-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyl-2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(O)(C(O)=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 OOKSMYZBWRKRGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100219382 Caenorhabditis elegans cah-2 gene Proteins 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 238000006960 Hosomi-Sakurai reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 aryl ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005620 boronic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania 4-okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanu.
Chiralne (acyloksy)borany wzbudzają szerokie zainteresowanie z uwagi na ich zdolność do katalizowania wielu złożonych reakcji z wysoką enancjoselektywnością. Wytwarza się je w reakcji kwasów aryloboronowych z pochodnymi kwasu winowego, w temperaturze wrzenia. [Gao, Q., Ishihara, K., Maruyama, T., Mouri, M., Yamamoto, H. Tetrahedron, 1994, 50, 979-988]. Zastosowania obejmują tworzenie dihydropironów [Gao, Q., Maruyama, T., Mouri, M., Yamamoto, H. J. Org. Chem. 1992, 57, 1951-1952], 1-karboksyaldehydów-3-cykloheksenu [Furuta, K., Shimizu, S., Miwa, Y., Yamamoto, H. J. Org. Chem. 1989, 54, 1483-1484], [Ishihara, K., Gao, Q., Yamamoto, H. J. Org. Chem. 1993, 58, 6917-6919] i 1,4-bicyklo-2,5-dienylo-karboksyaldehydów [Ishihara, K., Kondo, S., Kurihara, H., Yamamoto, H. J. Org. Chem. 1997, 62, 3026-3027] w reakcji typu Dielsa-Aidera, reakcję SakuraiHosomi [Furuta, K., Mouri, M., Yamamoto, H. Synlett 1991, 561], syntezę alkoholi homoallilowych [Ishihara, K., Mouri, M., Gao, Q., Maruyama, T., Furuta, K., Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11490-11495] i β-hydroksyestrów [Furuta, K. Maruyama, T., Yamamoto, H. Synlett 1991, 439] w reakcjach kondensacji aldolowej [Ishihara, K., Maruyama, T., Mouri, M., Gao, Q., Furuta, K., Yamamoto, H. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1993, 66, 3483-3491], poliaddycję bis(allilo)silanów i dialdehydów [Kumagai, T., Itsuno, S. Macromolecules 2000, 4995-4996]. Reakcje te zachodzą łatwo, z wysoką wydajnością i wymagają użycia od 10 do 20% molowych katalizatora (CAB). Nadmiar enancjomeryczny zależy istotnie od podstawnika w pierścieniu fenylowym związanym z atomem boru.
Mimo wielu prac dotyczących aktywności katalitycznej CAB [Ishihara, K., Gao, Q., Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10412-10413], [Corey, E. J., Rohde, J. J. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 37-40] struktura katalizatora CAB nie została dokładnie poznana. Związki te są otrzymywane bezpośrednio przed użyciem w reakcjach katalitycznych i używane bez wydzielania. Propozycje struktury
CAB bazują na pomiarach kriometrycznych oraz pomiarach widma w podczerwieni, gdzie znaleziono -1 pasmo 1821 cm-1 przypisywane drganiom rozciągającym grupy karbonylowej w pięcioczłonowym pierścieniu.
Znane sposoby wytwarzania chiralnych (acyloksy)boranów polegają na reakcji równomolowych ilości kwasu aryloboronowego oraz kwasu 2,6-diizopropoksybenzoilowinowego, w propionitrylu jako rozpuszczalniku. Tak otrzymany roztwór mieszany jest w temperaturze pokojowej przez około 30 minut, co prowadzi do utworzenia odpowiedniego CAB o strukturze zależnej od budowy użytego kwasu aryloboronowego. Otrzymany CAB stosowano bezpośrednio do reakcji katalitycznych zakładając, że reakcja tworzenia CAB przebiegła ilościowo. Niestety, próby otrzymania katalizatora w postaci czystej nie powiodły się, gdyż reakcje zachodziły z niewystarczającą wydajnością (około 50%), w wyniku czego otrzymany CAB występuje w mieszaninie z nieprzereagowanymi substratami co praktycznie uniemożliwia wydzielenie w postaci czystej.
W publikacji Suri, Jeff T i in. „Enantioselective reduction of aryl ketones using LiBH4 and TarB-X: a chiral Lewis acid, Tetrahedron Letters, vol. 43, nb. 20, 2002, str. 3649-3652 opisano zmodyfikowany sposób prowadzenia reakcji pomiędzy kwasem winowym i kwasem aryloboronowym, przy zmniejszonym udziale tego kwasu. Reakcję prowadzono w temperaturze wrzenia, w obecności wodorku wapnia jako czynnika wiążącego wodę, w tetrahydrofuranie, w atmosferze gazu obojętnego. W rezultacie otrzymano nowe związki, z 5-członowym pierścieniem zawierającym 2 atomy tlenu pochodzące z grup -OH kwasu winowego. Produkt ten nie miał postaci krystalicznej.
Celem wynalazku było opracowanie nowej, selektywnej metody otrzymywania chiralnych (acyloksy)boranów. W związku z tym rozpoczęto poszukiwania innych hydroksykwasów zdolnych do selektywnej reakcji z kwasami boronowymi.
Sposób otrzymywania 4-Okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanu według wynalazku charakteryzuje się tym, że kwas L-(-)-jabłkowy poddaje się reakcji z kwasem 4-metylotiofenyloboronowym, w rozpuszczalniku organicznym, w obecności czynnika wiążącego wodę, w temperaturze od 20 do 30°C, w atmosferze gazu obojętnego.
Korzystnie jako rozpuszczalnik stosuje się tetrahydrofuran lub eter dietylowy.
Korzystnie jako czynnik wiążący wodę stosuje się wodorek metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, korzystnie wodorek wapnia lub sodu.
Korzystnie reakcję prowadzi się stosując równomolowe ilości reagentów.
PL 217 126 B1
Struktura zastosowanego w reakcji kwasu jabłkowego wykazuje podobieństwo do stosowanego dotychczas kwasu benzoilowinowego (grupa OH- w położeniu a w stosunku do grupy karboksylowej).
Dodatek wodorku alkalicznego ma na celu usuwanie wody wydzielającej się w czasie reakcji. Postęp reakcji kontroluje się poprzez pomiar ilości wydzielonego wodoru. Po zakończeniu reakcji, klarowny roztwór jest dekantowany znad osadu soli wapniowych, a następnie zatężany i pozostawiany do krystalizacji. Zastosowanie tej procedury umożliwia otrzymanie czystego chiralnego (acyloksy)boran u w formie krystalicznej, co otwiera drogę do pełnego poznania struktury tej grupy związków.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach stosowania.
P r z y k ł a d 1
Reakcja prowadzona jest w atmosferze gazu obojętnego (argonu). Kwas 4-metylotiofenyloboronowy (1.68 g, 0.01 mol), kwas L-(-)-jabłkowy (1.34 g, 0.01 mol) oraz CaH2 (1.68 g, 0.04 mol) umieszczono w reaktorze, włączono mieszadło i dodano strzykawką THF (40 mL). Reaktor szczelnie zamknięto pozostawiając otwarty dostęp do aparatury mierzącej objętość gazu. Reakcja rozpoczyna się natychmiast, co można poznać po gwałtownym wydzielaniu się wodoru. Mieszanina reakcyjna pozostawiona została do momentu wydzielenia stechiometrycznej ilości wodoru (około 24 h). Następnie wyłączono mieszadło i pozostawiono układ do momentu otrzymania klarownej fazy ciekłej (około 48 h). Klarowny roztwór dekantowano znad osadu do czystego naczynia. Następnie roztwór zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem o około 50%. Wydzielone kryształy odseparowano a pozostały roztwór wstawiono do chłodziarki w temperaturze -15°C. Po 2 dniach otrzymano nową porcję kryształów. Obie frakcje połączono i suszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano związek 1 zawierający resztkowe ilości THF. Wydajność: 2.7 g (92%). 1H-NMR (THF-d8, 400MHz) δ 7.66 (d, 2H, J = 4.4Hz), 7.20 (d, 2H), 4.82 (dd, 1H, J = 4.4Hz, J = 4.8Hz), 2.87 (qd, 2H, J = 11.2Hz), 2.41 (s, 3H). 13C-NMR (THF-d8, 100MHz) δ 176.30, 171.29, 146.57, 136.25, 125.91, 74.12, 36.64, 14.81. 11B-NMR (THF-d8, 64MHz) δ 32. EIHR: Obliczono: C11H11O5BS 266.04203. Zmierzono: 266.04311.
13
Przesunięcia chemiczne w widmach 1H i 13C NMR podano w odniesieniu do Me4Si. Przesunięcia chemiczne w widmie 11B NMR podano w odniesieniu do Et2O*BF3.
Przykład 2, porównawczy
Reakcję prowadzono jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze wrzenia. Otrzymany produkt był mieszaniną dwóch związków.
1H-NMR (acetone-d6 + dioxan, 400 MHz)
Produkt główny:
δ 7 78 (d, 2H), 7 21 (d, 2H), 4 50 (dd, 1H), 2 80 (dd, 1H), 2 84 (dd, 1H), 2 48 (s, 3H)
Drugi produkt:
δ 7 75 (d, 2H), 7 32 (d, 2H), 5 10 (t, 1H), 3 14 (dd, 1H), 3 05 (dd, 1H), 2 50 (s, 3H).
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania 4-okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanu, w reakcji hydroksykwasu z kwasem aryloboronowym, w rozpuszczalniku, z udziałem czynnika wiążącego wodę i w atmosferze gazu obojętnego, znamienny tym, że kwas L-(-)-jabłkowy poddaje się reakcji z kwasem 4-metylotiofenyloboronowym, w temperaturze od 20 do 30°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się tetrahydrofuran lub eter dietylowy.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako czynnik wiążący wodę stosuje się wodorek metalu alkalicznego lub wodorek metalu ziem alkalicznych.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że jako czynnik wiążący wodę stosuje się wodorek wapnia lub sodu.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się stosując równomolowe ilości reagentów.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392020A PL217126B1 (pl) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | Sposób otrzymywania 4-okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392020A PL217126B1 (pl) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | Sposób otrzymywania 4-okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392020A1 PL392020A1 (pl) | 2012-02-13 |
| PL217126B1 true PL217126B1 (pl) | 2014-06-30 |
Family
ID=45699180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392020A PL217126B1 (pl) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | Sposób otrzymywania 4-okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217126B1 (pl) |
-
2010
- 2010-07-30 PL PL392020A patent/PL217126B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392020A1 (pl) | 2012-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wei-Li et al. | Novel functionalized guanidinium ionic liquids: Efficient acid–base bifunctional catalysts for CO2 fixation with epoxides | |
| Cheng et al. | Carboxylation of terminal alkynes with CO 2 catalyzed by bis (amidate) rare-earth metal amides | |
| Kisanga et al. | Synthesis of new proazaphosphatranes and their application in organic synthesis | |
| JP6290788B2 (ja) | ４−クロロ−２−フルオロ−３−置換−フェニルボロン酸ピナコールエステルの形成方法およびその使用方法 | |
| Chen et al. | Synthesis and characterization of organogold complexes containing an acid stable Au–C bond through triazole-yne 5-endo-dig cyclization | |
| WO2013108024A1 (en) | Aromatic compounds and methods of making the same | |
| WO2013016185A1 (en) | Synthesis of boronic esters and boronic acids using grignard reagents | |
| Zakrzewska et al. | Zinc complexes bearing BIAN ligands as efficient catalysts for the formation of cyclic carbonates from CO 2 and epoxides | |
| CN107971036B (zh) | 二硅胺稀土配合物在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用 | |
| KR101684044B1 (ko) | 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법 | |
| Bonin et al. | Dioxazaborocanes: old adducts, new tricks | |
| PL217126B1 (pl) | Sposób otrzymywania 4-okso-5-karboksymetylo-2-(4-metylotiofenylo)-1,3,2-dioksaborolanu | |
| CN113735751A (zh) | 一种制备芳基异硫脲的方法 | |
| TR201810920T4 (tr) | 4-kloro-2-floro-3-sübstitüeli-fenilboronik asitleri izole etme usulleri. | |
| JP2010509269A (ja) | ジアルキルボランアミン錯体 | |
| CN113735777B (zh) | 一种制备环硫脲化合物的方法 | |
| KR100956490B1 (ko) | 신규 탈할로겐화제를 이용한 슈도-아미노슈가의 제조방법 | |
| JP7525112B2 (ja) | 尿素誘導体の製造方法 | |
| Arrowood et al. | Synthesis and thermolysis of 3-substituted 3-trimethylsilylcyclopropenes | |
| RU2334739C1 (ru) | Способ получения 2,3,5-триалкилпиридинов | |
| WO2019027965A1 (en) | HOMOGENEOUS IRON CATALYSTS FOR THE CONVERSION OF ETHANOL TO ETHYL ACETATE AND HYDROGEN | |
| CN104437642A (zh) | 一种用于烯烃复分解反应的催化剂及其制备方法 | |
| EP3661907A1 (en) | Homogeneous iron catalysts for the conversion of methanol to methyl formate and hydrogen | |
| US10875869B1 (en) | Diazacyclobutene derivatives and methods of synthesis thereof | |
| RU2541796C2 (ru) | Способ получения бис-(3-метоксибензамидил)-тетратиадиазациклоалканов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140730 |