PL217353B1 - Nowe kompleksy platyny(II) z 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo-[1,5-a]pirymidyną i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kompleksy platyny(II) z 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo-[1,5-a]pirymidyną i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL217353B1 PL217353B1 PL393559A PL39355911A PL217353B1 PL 217353 B1 PL217353 B1 PL 217353B1 PL 393559 A PL393559 A PL 393559A PL 39355911 A PL39355911 A PL 39355911A PL 217353 B1 PL217353 B1 PL 217353B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dbtp
- cis
- platinum
- pyrimidine
- ditertbutyl
- Prior art date
Links
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical compound [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 (5,7-ditertbutyl-1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidine) platinum (II) Chemical compound 0.000 claims description 6
- 229940049920 malate Drugs 0.000 claims description 6
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L malate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- DXMVZLPEYZKQPE-UHFFFAOYSA-N 5,7-ditert-butyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine Chemical compound N1=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)N2N=CN=C21 DXMVZLPEYZKQPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1 IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYVYLVCVXXCYRI-UHFFFAOYSA-N 1-propylimidazole Chemical compound CCCN1C=CN=C1 IYVYLVCVXXCYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 229940041181 antineoplastic drug Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe mieszane kompleksy platyny(II) oraz sposób ich wytwarzania. Związki te mogą mieć zastosowanie farmakologiczne jako leki antynowotworowe.
Znane są kompleksy cis-[Pt(C4H4O5)(L) i cis-[Pt(C4H4O5)(L')], gdzie L oznacza 1-etyloimidazol, 1-propyloimidazol, L' - etylenodiaminę, C4H4O5 - anion jabłczanowy. Sposób ich wytwarzania polega na tym, że do wodnego roztworu węglanu srebra i kwasu jabłkowego dodaje się metanolowy roztwór cis-[PtX2(L)2] lub cis-[PtX2L'], gdzie L, L' mają podane wyżej znaczenie, a X - oznacza anion chlorkowy lub jodkowy. Po 24-36 h mieszania bez dostępu światła, oddziela się wytrącony halogenek srebra, a otrzymany przesącz poddaje się liofilizacji. Produkt oczyszczany jest przez rekrystalizację z wody i metanolu. Wydajność reakcji wynosi 50-85%.
Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksy platyny(II) z 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyną (dbtp) o wzorze ogólnym cis-[Pt(C4H4O5)(dbtp)2], w którym C4H4O5 oznacza anion jabłczanowy i cis-[Pt(NO3)2(dbtp)2], gdzie NO3 oznacza anion azotanowy(V).
Sposób wytwarzania nowego kompleksu platyny(II) o wzorze ogólnym cis-[Pt(C4H4O5)(dbtp)2] i cis-[Pt(NO3)2(dbtp)2], w którym dbtp oznacza wspomnianą wyżej 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidynę polega na tym, że jabłczan srebra o wzorze ogólnym [Ag2(C4H4O5)] lub azotan srebra AgNO3, poddaje się reakcji z cis-dijodobis(5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyna)platyną(II) w środowisku rozpuszczalnika organicznego, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Reakcję prowadzi się bez dostępu światła. Następnie odsącza się powstały AgI, a uzyskany przesącz pozostawia do krystalizacji. Uzyskany bezpostaciowy produkt suszy się w suszarce próżniowej.
Korzystnie reakcji poddaje się cis-dijodo(5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyna)platynę(II) o wzorze cis-[Ptl2(dbtp)2], w którym dbtp ma wyżej podane znaczenie, rozpuszczoną w acetonie ze stechiometryczną ilością jabłczanu srebra [Ag2(C4H4O5)] w stosunku molowym M:L = 1:1.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany w przykładach wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.
P r z y k ł a d I. W kolbie okrągłodennej umieszcza się zawiesinę 0,060 g (0,07·10-3 mola) cis-[Ptl2(dbtp)2] i 0, 023 g (0,07·10-3 mola) [Ag2(C4H4O5)] w 30 cm3 acetonu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej bez dostępu światła. Po 7 dniach reakcji na lejku Bϋchnera odsącza się powstały AgI, a uzyskany przesącz pozostawia się do krystalizacji. Otrzymany produkt reakcji w postaci bezpostaciowego osadu suszono w suszarce próżniowej. Uzyskuje się 0,0476 g cis-(jabłczan)bis(5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyna)platyny(II) w postaci jasnożółtego osadu, co stanowi 91,5% wydajności teoretycznej.
Kompleks ten poddano analizie elementarnej na zawartość węgla i wodoru. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: C 45,3%, H 5,9% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości teore1 tycznej dla cis-(jabłczan)bis(5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyna)platyny(II). W widmie 1H NMR charakterystyczne pasma rezonansowe pochodzące od pierścienia heterocyklicznego występują przy
9,1 ppm (H2) i 7,3 ppm (H6), podczas gdy w wolnym ligandzie pasma te odpowiednio położone są 1 15 przy 8,6 ppm (H2) i 7,3 ppm (H6). Dodatkowo w widmie heterokorelacyjnym {1H-15N} NMR sygnał pochodzący od atomu azotu uczestniczącego w koordynacji z atomem centralnym platyny(II) występuje przy -248,9 ppm. To położenie jednoznacznie potwierdza monodonorową koordynację dbtp z Pt(II) z udziałem atomu azotu N(3). Widmo podczerwieni natomiast zawiera charakterystyczne pasma -1 -1 w zakresie 1617 cm-1 i 1542 cm-1 pochodzące odpowiednio od drgań szkieletowych pierścienia pirymidynowego oraz triazolowego. Widmo podczerwieni zawiera również charakterystyczne pasma
-1 -1 w zakresie 1654 cm-1 i 1467 cm-1 pochodzące odpowiednio od asymetrycznego drgania rozciągającego COO- jabłczanu i symetrycznego drgania rozciągającego COO- jabłczanu. Obecność tych pasm w widmie wyizolowanego związku koordynacyjnego platyny(II) potwierdza obecność karboksylanu w sferze koordynacyjnej.
P r z y k ł a d II. W kolbie okrągłodennej umieszcza się 0,070 g (0,076·10-3 mola) cis3 -3
-[Ptl2(dbtp)2] w 15 cm3 acetonu. Następnie dodaje się 0,025 g (0,15·10-3 mola) AgNO3 rozpuszczonego 3 w 10 cm3 acetonu. Po 48 h mieszania bez dostępu światła odsącza się AgI a klarowny przesącz pozostawia się do krystalizacji.
Uzyskuje się 0,056 g cis-diazotano(V)bis(5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyna)platyny(II) w postaci jasno-żółtego osadu, co stanowi 93% wydajności teoretycznej.
Kompleks ten poddano analizie elementarnej na zawartość węgla, wodoru i azotu. Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą: C 40,1%, H 5,6% i nie przekraczają granicy błędu 0,5% wartości
PL 217 353 B1 teoretycznej dla cis-diazotano(V)bis(5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyna)platyny(II). Charak1 terystyczne pasma rezonansowe w widmie 1 2 3H NMR występują przy 9,14 ppm (H2) i 7,3 ppm (H6). W wyniku koordynacji do atomu platyny(II) pasma te ulegają przesunięciu w kierunku niższego pola w stosunku do wolnego liganda odpowiednio o 0,50 ppm i 0,06 ppm. W celu jednoznacznego potwierdzenia miejsca koordynacji liganda heterocyklicznego z atomem centralnym wykonano widma hetero1 15 korelacyjne {1H-15N} NMR. Sygnał pochodzący od atomu azotu uczestniczącego w koordynacji z atomem centralnym platyny(II) występuje przy -269,0 ppm. To położenie jednoznacznie potwierdza monodonorową koordynację dbtp z Pt(II) z udziałem atomu azotu N(3). Widmo podczerwieni natomiast -1 -1 zawiera charakterystyczne pasma w zakresie 1619 cm-1 i 1548 cm-1 pochodzące odpowiednio od drgań szkieletowych pierścienia pirymidynowego oraz triazolowego oraz charakterystyczne pasma -1 -1 drgań pochodzące od grupy azotanowej(V): 1514 cm-1 (drganie rozciągające asymetryczne) i 1269 cm-1 (drganie rozciągające symetryczne).
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe mieszane kompleksy platyny(II) z 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyną (dbtp) o wzorze ogólnym cis-[Pt(C4H4O5)(dbtp)2] i cis-[Pt(NO3)2(dbtp)2], w którym C4H4O5 oznacza anion jabłczanowy, a NO3 anion azotanowy(V).
- 2. Sposób wytwarzania nowych mieszanych kompleksów platyny(II) o wzorze ogólnym cis-[Pt(C4H4O5)(dbtp)2] i cis-[Pt(NO3)2(dbtp)2], w którym C4H4O5 oznacza anion jabłczanowy, a NO3 anion azotanowy(V), znamienny tym, że cis-dijodobis(5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyna)platynę(II) o wzorze ogólnym cis-[Ptl2(dbtp)2], w którym dbtp ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z jabłczanem srebra lub z azotanem(V) srebra w środowisku rozpuszczalnika organicznego, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, a uzyskany produkt oddziela się.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się aceton.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393559A PL217353B1 (pl) | 2011-01-03 | 2011-01-03 | Nowe kompleksy platyny(II) z 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo-[1,5-a]pirymidyną i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393559A PL217353B1 (pl) | 2011-01-03 | 2011-01-03 | Nowe kompleksy platyny(II) z 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo-[1,5-a]pirymidyną i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL393559A1 PL393559A1 (pl) | 2012-07-16 |
| PL217353B1 true PL217353B1 (pl) | 2014-07-31 |
Family
ID=46575757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL393559A PL217353B1 (pl) | 2011-01-03 | 2011-01-03 | Nowe kompleksy platyny(II) z 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo-[1,5-a]pirymidyną i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217353B1 (pl) |
-
2011
- 2011-01-03 PL PL393559A patent/PL217353B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL393559A1 (pl) | 2012-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Massoud et al. | Five-coordinate metal (II) complexes based pyrazolyl ligands | |
| Korolenko et al. | Zinc (II) and cadmium (II) complexes with the decahydro-closo-decaborate anion and phenyl-containing benzimidazole derivatives with linker NN or CN group | |
| Ketchemen et al. | Crystal structures and physicochemical studies of some novel divalent and trivalent transition metal chelates of N-morpholine-N'-benzoylthiourea | |
| Mautner et al. | Molecular structure of mononuclear azido-and dicyanamido-Cu (II) complexes | |
| Ramírez-Jiménez et al. | Penta-and heptacoordinated tin (IV) compounds derived from pyridine Schiff bases and 2-pyridine carboxylate: Synthesis and structural characterization | |
| Teixeira et al. | Binuclear isophthaloylbis (N, N-diphenylthioureate) transition metal complexes: Synthesis, spectroscopic, thermal and structural characterization | |
| Ahmadi et al. | New complexes of an unsymmetrical tetradentate isothiosemicarbazone: Structural, spectral and thermogravimetric investigations, and their nanoparticles synthesis | |
| Dong et al. | Different crystal structures and luminescent properties of zinc and cadmium coordination polymers constructed from two flexible thioether ligands with different alkyl chains | |
| Zhao et al. | Halide/pseudohalide complexes of cadmium (II) with benzimidazole: Synthesis, crystal structures and fluorescence properties | |
| PL217353B1 (pl) | Nowe kompleksy platyny(II) z 5,7-ditertbutylo-1,2,4-triazolo-[1,5-a]pirymidyną i sposób ich wytwarzania | |
| Topf et al. | Synthesis and characterization of silver (I), gold (I), and gold (III) complexes bearing a bis-dialkylamino functionalized N-heterocyclic carbene | |
| Guo et al. | Synthesis of multi-imidazolium salt ligands containing calixarene fragments and their N-heterocyclic carbene Ag (I) macrocyclic complexes | |
| Mishra et al. | Four novel isostructural coordination polymers {[M (H′ L) 2 (H2O) 2]· 2DMF}[M= Zn (II), Cd (II), Mn (II) and Co (II)] built using a nitrogen and oxygen donor azo ligand: Crystal structures and fluorescence studies | |
| Calatayud et al. | Synthesis of hybrid ligands derived from benzil, thiosemicarbazide and heteroaromatic hydrazides and their reactivity with group 12 metals | |
| Sundberg et al. | Structure of trans-Di (3-iodobenzoato) bis (1, 3-diaminopropane) copper (II), C, H, Cul, N, O | |
| Lim et al. | Trimetallic coordination cage formation for nitrate encapsulation: transformation of kinetic products into thermodynamic products | |
| Himmelsbach et al. | Neutral bimetallic macrocyclic complexes. 1. Investigation of mono-and bimetallic complexes of tetraiminato macrocyclic complexes derived from 1, 3, 5-triketones | |
| Rodpun et al. | Alkyl linker effects on the coordination topology of ditopic di (2-pyridylmethyl) amine carboxylate ligands with Zn II and Cu II: polymers vs. macrocycles | |
| del Carmen Fernández-Fernández et al. | Co (II), Ni (II) and Cu (II) complexes of new [1+ 1] and [2+ 2] macrocyclic ligands derived from 1, 4-bis (2′-formylphenyl)-1, 4-dioxabutane and cis-1, 2-diaminocyclohexane | |
| Fu et al. | Structure and properties of a novel OH− bridged dimetal helical complex with 6, 6⁗-dimethyl-2, 2′: 6′, 2 ″: 6 ″, 2‴: 6‴, 2⁗-quinquepyridine ligand | |
| Song et al. | Supramolecular self-assembly and anion-dependence of copper (II) complexes with cationic dihydro-imidazo phenanthridinium (DIP)-containing ligands | |
| Santra | Trinuclear Cu (I)–NHC as NHC transfer agent: synthesis of mono-and di-nuclear palladium and mercury complexes | |
| Tseng et al. | Reversible structural transformations between a chain polymer and a metallocage induced by anion templation | |
| Qi et al. | Synthesis and structural diversity of complexes with new isomeric tripodal ligands | |
| Win et al. | Preliminary in vitro cytotoxic assay on HepG2 and antibacterial screening activity: synthesis and characterization of organotin (IV) complexes derivatives of 2-methyl-3-nitrobenzoic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140103 |