PL217547B1 - Sposób otrzymywania ε-kaprolaktonu - Google Patents
Sposób otrzymywania ε-kaprolaktonuInfo
- Publication number
- PL217547B1 PL217547B1 PL391682A PL39168210A PL217547B1 PL 217547 B1 PL217547 B1 PL 217547B1 PL 391682 A PL391682 A PL 391682A PL 39168210 A PL39168210 A PL 39168210A PL 217547 B1 PL217547 B1 PL 217547B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- cyclohexanol
- caprolactone
- cyclohexanone
- aaim
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- -1 tetrafluoroborate anion Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N aminoxyl Chemical compound [O]N YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical compound Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAFDIILBFQKIIA-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;octyl sulfate Chemical compound CC[N+]=1C=CN(C)C=1.CCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DAFDIILBFQKIIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinol Chemical group CC1(C)CCCC(C)(C)N1O VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- GCZDACZURJFILX-UHFFFAOYSA-N hydron;2,2,6,6-tetramethylpiperidine;chloride Chemical compound Cl.CC1(C)CCCC(C)(C)N1 GCZDACZURJFILX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067739 octyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid monooctyl ester Natural products CCCCCCCCOS(O)(=O)=O UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania ε-kaprolaktonu. Związek ten jest stosowany między innymi do produkcji polikaprolaktonu. Jest to biodegradowalny polimer, używany do produkcji takich materiałów jak implanty biologiczne czy wchłanialne nici chirurgiczne, ε-kaprolakton wykorzystywany jest również do otrzymywania poliuretanowych elastomerów oraz włókien syntetycznych.
Znane są przemysłowe metody otrzymywania ε-kaprolaktonu w wieloetapowym procesie. Pierwszy etap polega na utlenianiu cykloheksanu w fazie ciekłej tlenem cząsteczkowym do mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu. Mieszanina ta zwana jest pod nazwą KA-oil (ketone alcohol oil). Następny etap polega na rozdzieleniu tej mieszaniny i odwodornieniu cykloheksanolu do cykloheksanonu. W kolejnym etapie cykloheksanon utlenia się do ε-kaprolaktonu. Nie znane są przemysłowe rozwiązania prowadzące do bezpośredniego utlenienia mieszaniny KA-oil do ε-kaprolaktonu, które nie wymaga pośredniego wydzielania cykloheksanonu.
W literaturze opisane są tylko nieliczne metody bezpośredniego przejścia od cykloheksanolu do ε-kaprolaktonu. Wysokie wydajności ε-kaprolaktonu uzyskano w znanej reakcji bezpośredniego utleniania cykloheksanolu wykorzystującej kwas m-chloronadtlenobenzoesowy wobec katalizatora w postaci cyklicznego estru chromianu (VI) lub chlorowodorku 2,2,6,6-tetrametylopiperydyny z zastosowaniem bezwodnego dichlorometanu jako rozpuszczalnika. Inna rozwiązanie polega na utlenianiu cykloheksanolu do ε-kaprolaktonu przy pomocy 70% nadtlenku wodoru wobec katalizatorów; H3PW12O40 oraz Cs2.5H0.5PW12O40 z zastosowaniem acetonitrylu jako rozpuszczalnika. Znana jest również reakcja utleniania cykloheksanolu za pomocą tlenu cząsteczkowego prowadzona w acetonitrylu wobec N-hydroksyftalimidu oraz InCl3 jako katalizatorów.
Istota wynalazku polega na jednoetapowym procesie utleniania mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu o stężeniu cykloheksanolu korzystnie 50%, który polega na tym, że mieszaninę tą utlenia się nadtlenokwasem organicznym lub przy pomocy soli potrójnej 2KHSO5KHSO<K2SO4 w obecności trwałych rodników nitroksylowych, bromku tetrabutyloamoniowego oraz cieczy jonowych w temperaturze 20-40°C przez 2-24 godzin. Jako ciecze jonowe stosuje się sole o wzorze ogólnym I.
Stwierdzono nieoczekiwanie, że ε-kaprolakton powstaje w jednym etapie nie wymagającym wydzielania produktu pośredniego jakim jest cykloheksanon.
Termin „ciecze jonowe” stosowany w niniejszym wynalazku dotyczy soli zawierających w swej strukturze kation organiczny i anion nieorganiczny lub organiczny, występujące w postaci ciekłej w temperaturach poniżej 100°C. Ciecz jonowa może mieć wzór ogólny (I): [aaim]+X-, gdzie [aaim] to kation dialkiloimidazoliowy, gdzie alkil to łańcuch alkilowy C1-C6, a X- to anion np. tetrafluoroboranowy (BF4-) lub alkilosiarczanowy (OSO3alkil-), gdzie alkil to łańcuch alkilowy C1-C8. Przykładami cieczy jonowych mogą być: tetrafluoroboran 1-butylo-3-metyloimidazoliowy, oktylosiarczan 1-etylo-3-metylo-imidazoliowy.
1
Termin „nadtlenokwas ograniczy” oznacza związek o wzorze ogólnym (II) R1COOOH, którym jest kwas m-chloronadtlenobenzoesowy.
Termin wolny rodnik nitroksylowy oznacza wolny rodnik nitroksylowy 2,2,6,6-tetrametylopiperydyn-1-oksyl (TEMPO).
Sposób według wynalazku polega na tym, że do cieczy jonowej o budowie [aaim]+X- wprowadza się mieszaninę cykloheksanolu i cykloheksanonu (korzystnie w stężeniu 50%), czynnik utleniający 1 o budowie R COOOH lub sól potrójną 2KHSO5KHSO<K2SO4 (korzystnie w ilości 2-4 mole czynnika utleniającego na 1 mol mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu), wolny rodnik nitroksylowy (korzystnie w ilości 1-5% molowych w stosunku do mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu) oraz bromek tetrabutyloamoniowy (korzystnie w ilości 1-5% molowych w stosunku do mieszaniny cykloheksanolu i cykloheksanonu). Układ reakcyjny utrzymuje się w temperaturze 20-40°C przez 2-24 godzin. W tych warunkach następuje reakcja utleniania cykloheksanolu. ε-kaprolakton jest wydzielany ze środowiska cieczy jonowych poprzez ekstrakcję mieszaniny reakcyjnej rozpuszczalnikiem organicznym. Następnie warstwa organiczna zostaje przemyta wodnym nasyconym roztworem Na2CO3. Po osuszeniu i zatężeniu warstwy eterowej otrzymuje się ε-kaprolakton z wydajnością 40-80%. Po oddzieleniu produktów ubocznych i nieprzereagowanych substratów oraz osuszeniu zastosowane ciecze jonowe można użyć ponownie.
Sposób według wynalazku stwarza nową możliwość syntezy ε-kaprolaktonu bez konieczności stosowania metalicznych katalizatorów oraz przy zastosowaniu czystych dla środowiska rozpuszczalników - cieczy jonowych. Zastosowane do syntezy ciecze jonowe umożliwiają prowadzenie reakcji
PL 217 547 B1 w łagodnych warunkach, z wysokimi szybkościami, wysoką selektywnością i wydajnością ε-kaprolaktonu. Sposób według wynalazku stwarza dodatkowo możliwość bezpiecznego przeniesienia procesu do skali technicznej.
P r z y k ł a d 1
Metoda syntezy ε-kaprolaktonu: Do kolby okrągłodennej o pojemności 5 ml wprowadza się 2 ml cieczy jonowej oktylosiarczanu 1-etyIo-3-metyloimidazoIiowego [emim]+[OSO3Oc]-, cykloheksanon (0,5 mmola), cykloheksanol (0,5 mmola), kwas m-chloronadtlenobenzoesowy (4,00 mmole), rodnik 2,2,6,6,-tetrametylopiperydyn-1-oksyl (0,01 mmola) oraz bromek tetrabutyloamoniowy (0,04 mmola). Zawartość kolby miesza się przy pomocy mieszadła magnetycznego w temperaturze pokojowej przez 6 h. Gdy analiza GC roztworu reakcyjnego wykazała konwersję alkoholu 99% rozpoczęto ekstrakcję produktu z mieszaniny poreakcyjnej przy pomocy eteru dietylowego. Warstwę eterową przemywa się 6x2 ml wodnym nasyconym roztworem Na2CO3, oraz 1 ml wody a następnie zatęża pod próżnią. Otrzymuje się ε-kaprolakton z wydajnością 78%. Po usunięciu wody ciecz jonową poddaje się recyklowi.
P r z y k ł a d 2
Metoda syntezy ε-kaprolaktonu: Do kolby okrągłodennej o pojemności 5 ml wprowadza się 2 ml cieczy jonowej tetrafluoroboranu 1-butylo-3-metyloimidazoliowego [bmim]+[BF4]-, cykloheksanon (0,5 mmola), cykloheksanol (0,5 mmola), sól potrójną 2KHSO5KHSO<K2SO4 Oxone® (2,20 mmole), rodnik 2,2,6,6,-tetrametylopiperydyn-1-oksyl (0,01 mmola) oraz bromek tetrabutyloamoniowy (0,04 mmola). Zawartość kolby miesza się przy pomocy mieszadła magnetycznego w temperaturze 40°C przez 10 h. Gdy analiza GC roztworu reakcyjnego wykazała konwersję alkoholu 90% rozpoczęto wydzielanie produktu. Mieszaninę reakcyjną przesączono na lejku pod próżnią, aby oddzielić pozostałości soli Oxone®. Następnie przeprowadzono ekstrakcję produktu przy pomocy eteru dietylowego. Warstwę eterową zatężono pod próżnią. Otrzymuje się ε-kaprolakton z wydajnością 66%. Po usunięciu wody ciecz jonową poddaje się recyklowi.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania ε-kaprolaktonu, znamienny tym, że mieszaninę cykloheksanolu i cykloheksanonu o stężeniu cykloheksanolu korzystnie 50% utlenia się kwasem m-chloronadtlenobenzoesowym lub przy pomocy soli potrójnej 2KHSO5 KHSO4 K2SO4 w obecności rodnika nitroksylowego 2,2,6,6,-tetrametylopiperydyn-1-oksylowego oraz cieczy jonowych w temperaturze 20-40°C przez 2-24 godzin.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako ciecze jonowe stosuje się sole o wzorze ogólnym 1:gdzie: [aaim] to kation dialkiloimidazoliowy,R1 i R2 to łańcuch alkilowy C1-C6,X- to anion tetrafluoroboranowy (BF4-), alkilosiarczanowy (OSO3alkil-), gdzie alkil to łańcuch alkilowy C1-C8.PL 217 547 B1RysunkiWzórl [aaim]+X'Gdzie; [aaim] to kation dialkiloimidazoliowy,R1 i R2 to łańcuch alkilowy Cj-Cf,,X‘to anion tetrafluoroboranowy (BF4’), alkilosiarczanowy (OSCbalkif), gdzie alkil to łańcuch alkilowy Cr Cg
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391682A PL217547B1 (pl) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | Sposób otrzymywania ε-kaprolaktonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391682A PL217547B1 (pl) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | Sposób otrzymywania ε-kaprolaktonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL391682A1 PL391682A1 (pl) | 2012-01-02 |
| PL217547B1 true PL217547B1 (pl) | 2014-07-31 |
Family
ID=45510074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391682A PL217547B1 (pl) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | Sposób otrzymywania ε-kaprolaktonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217547B1 (pl) |
-
2010
- 2010-06-30 PL PL391682A patent/PL217547B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL391682A1 (pl) | 2012-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102300703B1 (ko) | 무용매(Solvent-free) 알칸 설폰화 | |
| JP5340269B2 (ja) | イオン性液体中でラクタムを製造する方法 | |
| TW201348220A (zh) | 環氧化合物之製造方法及環氧化反應用觸媒組成物 | |
| KR102771124B1 (ko) | 알칸술폰산의 합성용 촉매 | |
| Baj et al. | The Baeyer–Villiger oxidation of ketones with bis (trimethylsilyl) peroxide in the presence of ionic liquids as the solvent and catalyst | |
| Wang et al. | Brønsted acidic deep eutectic solvent catalysed the one-pot synthesis of 2 H-indazolo [2, 1-b] phthalazine-triones | |
| US6375922B1 (en) | Process for producing hydrogen peroxide | |
| PL217547B1 (pl) | Sposób otrzymywania ε-kaprolaktonu | |
| EP2128135A1 (en) | Method for synthesis of nitroxyl radical | |
| CN117658963B (zh) | 一种维生素c衍生物的非对映异构体及其制备和应用 | |
| CN114907304A (zh) | 一种生育酚视黄酸酯的制备方法 | |
| PL243580B1 (pl) | Sposób otrzymywania soli z kationem denatonium | |
| JP2003055347A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−ｎ−オキシル化合物の製造方法 | |
| CN102786514B (zh) | 依来曲普坦的制备方法 | |
| CN119143581B (zh) | 一种1,4-二[双（4′-羟基苯基）甲基]苯的制备方法 | |
| CN116640072B (zh) | 一种四齿含氮配位锰催化碳氢键氧化合成肟类化合物的方法 | |
| EP2409962A1 (en) | A one-pot method for the oxidation of unsaturated organic compounds | |
| CN102190609B (zh) | 3-氯-4-甲氧基过氧苯甲酸及其中间体,及制备方法 | |
| JP2013043176A (ja) | アミドを製造するための触媒組成物、及びアミドの製造方法 | |
| PL217468B1 (pl) | Sposób otrzymywania estrów i laktonów w środowisku cieczy jonowych | |
| KR101130793B1 (ko) | 신규한 이온성 액체 및 이를 이용한 이온성 액체의 제조방법 | |
| Chrobok | An efficient tandem oxidation of cyclohexanol to ε-caprolactone with peroxyacids and TEMPO catalyst in ionic liquids as solvents | |
| CN108218742B (zh) | 一种酮肟的制备方法 | |
| JP2024112596A (ja) | ２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オンの製造方法 | |
| Zare | Melamine Trisulfonic Acid as a Highly Efficient and Reusable Catalyst for the Synthesis of β‐Acetamido Ketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130630 |