PL217650B1 - Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów - Google Patents
Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanówInfo
- Publication number
- PL217650B1 PL217650B1 PL391140A PL39114010A PL217650B1 PL 217650 B1 PL217650 B1 PL 217650B1 PL 391140 A PL391140 A PL 391140A PL 39114010 A PL39114010 A PL 39114010A PL 217650 B1 PL217650 B1 PL 217650B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hours
- prepolymer
- polyurethanes
- temperature
- butanediol
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 claims abstract description 10
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 11
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 abstract description 3
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 abstract description 3
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 abstract description 3
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 abstract description 3
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 241000239366 Euphausiacea Species 0.000 description 1
- 241000276478 Gadus morhua callarias Species 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- -1 diol polyol Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są segmentowe poliuretany i sposób ich wytwarzania. Segmentowe poliuretany charakteryzują się tym, że zawierają od 64,23% wag. do 79,78% wag. polikaprolaktonodiolu, od 19,18% wag. do 27,01% wag. 1,6- diizocyjanianu heksametylenowego oraz od 5,03% wag. do 8,76% wag. 1,4-butanodiolu, a także od 0,1% wag. całej masy do 1% wag. całej masy mieszaniny, modyfikatory naturalne. Modyfikatorem naturalnym jest kolagen albo chitozan. Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów przez prepolimeryzację w masie i przedłużanie prepolimeru charakteryzuje się tym, że od 64,23% wag. do 79,78% wag. polikaprolaktonodiolu będący segmentem giętkim, łączy się z od 19,18% wag. do 27,01% wag. 1,6- diizocyjanianu heksametylenowego, korzystnie w obecności katalizatora dibutylodilaurynianu cyny, w temperaturze ok. 80°C -85°C w czasie korzystnie 1,5 godziny przy obniżonym ciśnieniu. Tak otrzymany prepolimer poddaje się przedłużaniu od 5,03% wag. do 8,76% wag. 1,4-butanodiolu, mieszając intensywnie w homogenizatorze przez korzystnie 1,5 minuty, a następnie mieszaninę wylewa się na metalową formę posmarowaną uprzednio oddzielaczem i wygrzewa przez 23 do 25 godzin w temperaturze 60°C do 70°C. W ostatnim etapie otrzymane poliuretany pozostawia się na kolejne 23 do 25 godzin celem sezonowania, a następnie odformowuje.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów, które mają zastosowanie do celów medycznych jako materiał, z którego wytwarzać można drobne elementy sprzętu medycznego oraz powłoki sprzętu medycznego.
Znane są z publikacji Yeganeh H., Lakouuraj M.M., Jamshidi S., „Synteza i właściwości biodegradowalnych elastomerów poliuretanowych modyfikowanych epoksydami opartych na polikaprolaktonodiolu i poliglikolu etylenowym” (European Polymer Journal 41, 2370-2379, 2005) poliuretany, które otrzymano zużyciem polikaprolaktonodiolu jako poliolu oraz 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego (HDI) przedłużane glicydem.
Znane są również z opisu patentowego US 6784273 B1 „Biomedyczne poliuretany, ich otrzymywanie i zastosowanie”, poliuretany, które zawierają laktyd, kaprolakton, 1,4-diizocyjanian butanu oraz przedłużacz łańcucha 1,4-butandiol.
Niedogodnością znanych poliuretanów są stosunki molowe polikaprolaktonodiolu/HDI/glicyn równe 1:2:2, a więc z nadmiarem diizocyjanianu, zawierającego szkodliwe grupy NCO.
Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów przez prepolimeryzację w masie i przedłużanie prepolimeru korzystnie z udziałem modyfikatorów naturalnych w ilości od 0,1% do 1% wag. masy końcowej charakteryzuje się według wynalazku tym, że od 64,23% wag. do 79,78% wag. polikaprolaktonodiolu będącego segmentem giętkim, łączy się z od 19,18% wag. do 27,01% wag. 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego korzystnie w obecności katalizatora dibutylodilaurynianu cyny, w temperaturze ok. 80°C - 85°C w czasie korzystnie 1,5 godziny przy obniżonym ciśnieniu. Otrzymany prepolimer poddaje się przedłużaniu od 5,03% wag. do 8,76% wag. 1,4-butanodiolu, mieszając intensywnie w homogenizatorze korzystnie przez 1,5 minuty. Następnie mieszaninę wylewa się na metalową formę posmarowaną uprzednio oddzielaczem i wygrzewa przez 23 do 25 godzin w temperaturze 60°C do 70°C. W ostatnim etapie otrzymane poliuretany pozostawia się na kolejne 23 do 25 godzin celem sezonowania, a następnie odformowuje.
Celem wynalazku jest opracowanie segmentowych poliuretanów, w których końcowy stosunek grup NCO/OH wynosi 1:0. Korzystnym skutkiem opracowania segmentowych poliuretanów według wynalazku jest zastosowanie napełniaczy naturalnych, których koszt nie jest wysoki, a zastosowanie zwiększa biozgodność poliuretanów.
Korzystnym skutkiem zastosowania sposobu według wynalazku jest krótki czas oraz niskie temperatury prowadzenia reakcji, a także niskie koszta wytworzenia poliuretanów.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I. Otrzymywanie w ilości 50 g poliuretanu bez katalizatora.
Prepolimer uzyskano z 69,45% wag. polikaprolaktonodiolu i 23,40% wag. 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego. Reakcję prowadzono pod obniżonym ciśnieniem, przy ciągłym mieszaniu, zawartość wolnych grup NCO w prepolimerze wyznaczono przez ich reakcję z N,N-dibutyloaminą i odmiareczkowanie nadmiaru aminy kwasem solnym. Otrzymany prepolimer przedłużono 7,15% wag. 1,4-butandiolu intensywnie mieszając w homogenizatorze przez 1,5 min. Mieszaninę wylano na metalową formę posmarowaną uprzednio oddzielaczem i wygrzewano przez 24 godziny w temperaturze 60°C do 70°C, a następnie pozostawia się na 24 godziny celem relaksacji, po czym odformowuje.
P r z y k ł a d II. Otrzymywanie w ilości 48,20 g poliuretanu wobec katalizatora.
Prepolimer uzyskano z 64,23% wag. polikaprolaktonodiolu i 27,01% wag. 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego wobec katalizatora dibutylodilaurynianu cyny. Reakcję prowadzono pod obniżonym ciśnieniem, przy ciągłym mieszaniu. Zawartość wolnych grup NCO w prepolimerze wyznaczono przez ich reakcję z Ν,Ν-dibutyloaminą i odmiareczkowanie nadmiaru aminy kwasem solnym. Otrzymany prepolimer przedłużono 8,76% wag. 1,4-butandiolu intensywnie mieszając w homogenizatorze przez 1,5 min. Mieszaninę wylano na metalową formę posmarowaną uprzednio oddzielaczem i wygrzewano przez 24 godziny w temperaturze 60°C do 70°C, a następnie pozostawia się na 24 godziny celem relaksacji, po czym odformowuje.
P r z y k ł a d III. Otrzymanie poliuretanu modyfikowanego in situ kolagenem.
Prepolimer uzyskano z 75,05% wag. polikaprolaktonodiolu oraz 19,59% wag. 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego wobec katalizatora dibutylodilaurynianu cyny. Reakcję prowadzono pod obniżonym ciśnieniem, przy ciągłym mieszaniu. Zawartość wolnych grup NCO w prepolimerze wyznaczono przez ich reakcję z Ν,Ν-dibutyloaminą i odmiareczkowanie nadmiaru aminy kwasem solnym. 0,25% wag. całej masy poliuretanu kolagenu z odpadów dorsza bałtyckiego dodatkowo rozdrobniono w moźPL 217 650 B1 dzierzu i dodano do prepolimeru intensywnie mieszając. Następnie prepolimer przedłużono 5,11% wag. 1,4-butandiolu intensywnie mieszając w homogenizatorze przez 1,5 min. Mieszaninę wylano na metalową formę posmarowaną uprzednio oddzielaczem i wygrzewano przez 24 godziny w temperaturze 60°C do 70°C, a następnie pozostawia się na 24 godziny celem relaksacji, po czym odformowuje.
P r z y k ł a d IV. Otrzymanie 40 g poliuretanu modyfikowanego in situ chitozanem.
Prepolimer uzyskano z 75,00% wag. polikaprolaktonodiolu oraz 19,58% wag. 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego bez użycia katalizatora. Reakcję prowadzono pod obniżonym ciśnieniem, przy ciągłym mieszaniu. Zawartość wolnych grup NCO w prepolimerze wyznaczono przez ich reakcję z Ν,Ν-dibutyloaminą i odmiareczkowanie nadmiaru aminy kwasem solnym. 0,5% wag. całej masy poliuretanu chitozanu z kryla dodatkowo rozdrobniono w moździerzu i dodano do prepolimeru intensywnie mieszając. Następnie prepolimer przedłużono 4,92% wag. 1,4-butandiolu intensywnie mieszając w homogenizatorze przez 1,5 min. Mieszaninę wylano na metalową formę posmarowaną uprzednio oddzielaczem i wygrzewano przez 24 godziny w temperaturze 60°C do 70°C, a następnie pozostawia się na 24 godziny celem relaksacji, po czym odformowuje.
P r z y k ł a d V. Sposób odwodnienia substratów.
Sposób odwodnienia substratów 64,23% wag. polikaprolaktonu i 8,76% wag. 1,4-butandiolu prowadzi się po uprzednim stopieniu substratów w temperaturze ok. 70°C, pod obniżonym ciśnieniem, w czasie 3 godzin. Sposób wytwarzania prepolimeru poliuretanu prowadzi się w temperaturze ok. 80°C pod obniżonym ciśnieniem, w czasie 1,5 godziny, przy ciągłym łączeniu się mieszaniny 64,23% wag. polikaprolaktonu z 27,01% wag. 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego wobec dibutylodilaurynianu cyny. Zawartość wolnych grup NCO w prepolimerze wyznaczono przez ich reakcję z Ν,Ν-dibutyloaminą i odmiareczkowanie nadmiaru aminy kwasem solnym. Prepolimer rozpuszcza się w N,N-dimetyloformamidzie i przedłuża 8,76% wag. 1,4-butandiolu intensywnie mieszając w homogenizatorze przez 1,5 min. Mieszaninę wylano na metalową formę posmarowaną uprzednio oddzielaczem i wygrzewano przez 24 godziny w temperaturze 60°C do 70°C, a następnie pozostawia się na 24 godziny celem relaksacji, po czym odformowuje.
Claims (1)
- Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów przez prepolimeryzację w masie i przedłużanie prepolimeru korzystnie z udziałem modyfikatorów naturalnych w ilości od 0,1% do 1% wag. masy końcowej, znamienny tym, że od 64,23% wag. do 79,78% wag. polikaprolaktonodiolu będącego segmentem giętkim, łączy się z od 19,18% wag. do 27,01% wag. 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego korzystnie w obecności katalizatora dibutylodilaurynianu cyny, w temperaturze ok. 80°C - 85°C w czasie korzystnie 1,5 godziny przy obniżonym ciśnieniu, zaś otrzymany prepolimer poddaje się przedłużaniu od 5,03% wag. do 8,76% wag. 1,4-butanodiolu, mieszając intensywnie w homogenizatorze korzystnie przez 1,5 minuty, a następnie mieszaninę wylewa się na metalową formę posmarowaną uprzednio oddzielaczem i wygrzewa przez 23 do 25 godzin w temperaturze 60°C do 70°C, zaś w ostatnim etapie otrzymane poliuretany pozostawia się na kolejne 23 do 25 godzin celem sezonowania, a następnie odformowuje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391140A PL217650B1 (pl) | 2010-05-04 | 2010-05-04 | Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391140A PL217650B1 (pl) | 2010-05-04 | 2010-05-04 | Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL391140A1 PL391140A1 (pl) | 2011-11-07 |
| PL217650B1 true PL217650B1 (pl) | 2014-08-29 |
Family
ID=51402237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391140A PL217650B1 (pl) | 2010-05-04 | 2010-05-04 | Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217650B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109503797A (zh) * | 2018-10-28 | 2019-03-22 | 凯斯蒂南京医疗器械有限公司 | 一种具有抗菌活性的医用可降解聚氨酯及其用途 |
-
2010
- 2010-05-04 PL PL391140A patent/PL217650B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109503797A (zh) * | 2018-10-28 | 2019-03-22 | 凯斯蒂南京医疗器械有限公司 | 一种具有抗菌活性的医用可降解聚氨酯及其用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL391140A1 (pl) | 2011-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69613144T2 (de) | Harnstoff- und urethangruppen enthaltendes lineares blockpolymer, verfahren zur herstellung von linearen blockpolymeren sowie verwendung der blockpolymeren als implantate | |
| DE69912956T2 (de) | Biomedizinisches polyurethan, seine herstellung und verwendung | |
| Martin et al. | A porous tissue engineering scaffold selectively degraded by cell-generated reactive oxygen species | |
| Qu et al. | Synthesis and characterization of a new biodegradable polyurethanes with good mechanical properties | |
| US5811506A (en) | Extrudable thermoplastic elastomeric urea-extended polyurethane | |
| EP0603675B1 (de) | Katalysatorfreie aliphatische thermoplastische Polyurethane | |
| CN104387553B (zh) | 一种生物可降解不饱和聚氨酯材料及其制备方法 | |
| CN109880054A (zh) | 具有形状记忆功能的聚氨酯及其制备方法 | |
| Rizwan et al. | Synthesis and molecular characterization of chitosan/alginate blends based polyurethanes biocomposites | |
| Domanska et al. | Biodegradable polyurethanes from crystalline prepolymers | |
| EP0900245A1 (en) | Extrudable thermoplastic elastomeric urea-extended polyurethane | |
| CN104628984B (zh) | 一种星形结构水性聚氨酯胶黏剂的制备方法 | |
| US20090221784A1 (en) | Biodegradable polyurethanes | |
| Saad et al. | Palm kernel oil polyol-based polyurethane as shape memory material: Effect of polyol molar ratio | |
| PL217650B1 (pl) | Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów | |
| TR201903869T4 (tr) | Endüstriyel rulolar üzerine kaplamalar için küratif ajan. | |
| DE60313169T2 (de) | Lineares Bock-Polymer | |
| EP2501744B1 (de) | Siloxan-copolymere enthaltende zusammensetzungen | |
| Nayak et al. | Development of Poly (Glycerol Sebacate) based polyurethane Sheet: Enhanced mechanical with improved surface hydrophilicity | |
| WO2013050854A1 (es) | Procesos para la obtención de un poliol a partir de aceite de palma, polioles obtenidos a partir de dichos procesos, productos derivados de dicho poliol y su método de preparación | |
| PL421802A1 (pl) | Sposób otrzymywania bio-poliuretanów | |
| WO2004029122A1 (de) | Verfahren zur herstellung von biokompatiblen polyurethanen | |
| PL223226B1 (pl) | Sposób wytwarzania segmentowych poliuretanów | |
| PL212763B1 (pl) | Biodegradowalne poliuretany i sposób ich wytwarzania | |
| EP1543055A1 (de) | Verfahren zur herstellung von biokompatiblen polyurethanen |