PL217747B1

PL217747B1 - Synergistyczna herbicydowa mieszanina i kompozycja oraz sposób kontrolowania niepożądanej roślinności

Info

Publication number: PL217747B1
Application number: PL390173A
Authority: PL
Inventors: Marvin E. Schultz; Peter Nagy; Hans U. Bernhard; Pierre Daniau
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2007-03-30
Filing date: 2008-03-06
Publication date: 2014-08-29
Also published as: PL390173A1; RU2009140142A; BR122015028427B1; WO2008121200A3; AU2008233257B2; RU2484627C2; AU2008233257A1; BRPI0809973B1; CN101677550A; MX2009010371A; US20080242546A1; CN101677550B; WO2008121200A2; AR066205A1; BRPI0809973A2

Description

Wynalazek dotyczy synergistycznej herbicydowej mieszaniny/kompozycji zawierającej (a) herbicydowy chloroacetanilidowy komponent, oraz (b) mieszaninę herbicydowego komponentu kwasu pikolinowego.

Chronienie zbiorów przed chwastami i inną roślinnością, hamującą rozwój płodów rolnych jest ciągle aktualnym problemem w rolnictwie. Aby pomóc rozwiązać ten problem, naukowcy zajmujący się syntezą chemiczną wytworzyli bardzo wiele związków i preparatów skutecznych w kontrolowaniu takiego niepożądanego rozwoju. W literaturze ujawniono różne chemiczne związki będące herbicydami, a ogromna ich ilość jest w komercyjnym stosowaniu.

W pewnych przypadkach wykazano, że herbicydowo aktywne składniki są bardziej skuteczne w kombinacji niż wtedy gdy są używane pojedynczo, takie zjawisko określa się jako synergizm. Jak opisano w publikacji „Herbicide Handbook Weed Science Society of America, 17-te wydanie, 1994, s.318, „synergizm [jest] takim oddziaływaniem dwóch, albo więcej, czynników, że wtedy gdy są połączone ich efekt jest większy niż efekt przewidywany w oparciu o odpowiedź dla każdego czynnika używanego oddzielnie. Niniejszy wynalazek jest oparty na odkryciu, że pewne chloroacetanilidy i pewne kwasy pikolinowe, pojedynczo znane już ze swojej herbicydowej skuteczności, wykazują synergistyczne działanie, gdy są używane w kombinacji.

W stanie techniki, herbicydowe związki tworzące synergistyczną kompozycję według wynalazku są niezależnie znane jako działające na rozwój roślin.

Chloroacetanilidy są znaną klasą związków o herbicydowej aktywności. Wiele herbicydowych chloroacetanilidowych związków opisano w publikacji The Pesticide Manual, 14-te wydanie, 2006, w tym 2-chloro-N-(etoksymetylo)-N-(2-etylo-6-metylofenylo)-acetamid (acetochlor), 2-chloro-N-(2,6-dietylofenylo)-N-(metoksymetylo)acetamid (alachlor), N-(butoksymetylo)-2-chloro-N-(2,6-dietylofenylo)acetamid (butachlor), 2-chloro-N-(2-etylo-6-metylofenylo)-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)-acetamid (metolachlor), 2-chloro-N-(1-metylo-etylo)-N-fenyloacetamid (propachlor), 2-chloro-N-(2,4-dimetylo-3-tienylo)-N-[(1S)-2-metoksy-1-metyIoetylo]-acetamid (dimetenamid P) oraz 2-chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(1H-pirazol-1-ylometylo)acetamid (metazachlor). Wiele z tych chloroacetanilidowych herbicydów jest komercyjnie dostępnych.

Kwasy pikolinowe są także znaną klasą związków o herbicydowej aktywności. Wiele pochodnych kwasu pikolinowego opisano w publikacji Pesticide Manual, 14-te wydanie, 2006, w tym kwas 3,6-dichloro-2-pirydynokarboksylowy (klopyralid), kwas 4-amino-3,5,6-trichloro-2-pirydynokarboksylowy (pikloram) i kwas 4-amino-3,6-dichloro-2-pirydyno-karboksylowy (aminopyralid). Wiele herbicydów będących kwasami pikolinowymi jest komercyjnie dostępnych.

Przedmiotem wynalazku jest herbicydowa mieszanina, która zawiera herbicydowo skuteczną ilość (a) chloroacetanilidowego związku wybranego spośród acetochloru lub metazachloru, oraz (b) mieszaninę pochodnej kwasu pikolinowego klopyralidu: pikloramu i aminopyralidu, albo mieszaninę klopyralidu i pikloramu, przy czym stosunek wagowy chloroacetanilidowego komponenta do komponenta kwasu pikolinowego wynosi między 500:1 a 6:1.

Przedmiotem wynalazku jest także herbicydowa kompozycja, która zawiera herbicydowo skuteczną ilość powyższej herbicydowej mieszaniny, oraz rolniczo dopuszczalny środek pomocniczy, albo nośnik.

Wynalazek dotyczy także sposobu kontrolowania niepożądanej roślinności, który obejmuje kontaktowanie roślinności, albo miejsca jej występowania, albo stosowanie na glebę, dla zapobieżenia rozwojowi takiej roślinności, herbicydowo skutecznej ilości herbicydowej mieszaniny określonej powyżej.

Kontrolowanie wzrostu niepożądanej roślinności prowadzi się w szczególności w zbożach.

Spektrum gatunków roślin dla związków z synergistycznej mieszaniny, tj. gatunków chwastów kontrolowanych przez odpowiednie związki, jest szerokie i bardzo znamienne. Chloroacetanilidy, jak acetochlor, kontrolują roczne chwasty z gatunku traw i pewne chwasty szerokolistne, a w tym Amaranthus spp i Solanum spp. Kwasy pikolinowe, jak klopyralid i pikloram, kontrolują chwasty szerokolistne Compositae i Amaranthaceae, z pewną aktywnością wobec Chenopodiaceae i Polygonaceae. Jednak nieoczekiwanie stwierdzono, że zastrzegana kombinacja wykazuje synergistyczne działanie w kontrolowaniu komosy (chenopodium album L; CHEAL), gryki (polygonum convolvulus L; POLCO), rdestowca (polygonum aviculare; POLAV), fiołka (viola arvensis L; VIOAR), przytulii czepnej (galium aparine L; GALAP), oraz maków (papaver rhoeas L; PAPRH) w dawkach niższych niż dawki pojedynczych

PL 217 747 B1 związków. Zastrzegane synergistyczne mieszaniny są szczególnie użyteczne do kontrolowania chwastów w zbożach i rzepaku.

Określenie herbicyd jest tutaj używane w znaczeniu składnika aktywnego, który niszczy, kontroluje albo inaczej szkodliwie modyfikuje rozwój roślin. Ilość herbicydowo skuteczna, albo ilość kontrolująca roślinność, jest taką ilością aktywnego składnika, która powoduje szkodliwe modyfikujące działanie i obejmuje odchylenia od naturalnego rozwoju, niszczenie, regulowanie, usychanie, hamowanie rozwoju, i tym podobne. Określenia rośliny i roślinność obejmują kiełkujące nasiona, wykiełkowane rośliny oraz rośliny w stadium pełnej wegetacji.

Herbicydową aktywność wykazują związki synergistycznej mieszaniny wtedy gdy są stosowane bezpośrednio na roślinę, albo na miejsce jej występowania, w dowolnym stadium wzrostu, albo przed sadzeniem czy kiełkowaniem. Obserwowany efekt jest zależny od gatunku rośliny, jakiej rozwój ma być kontrolowany, etapu rozwoju rośliny, parametrów stosowania roztworu i wielkości rozpryskiwanych kropli, wielkości cząstek stałych komponentów, warunków środowiskowych w czasie stosowania, specyficznego użytego związku, specyficznych zastosowanych środków pomocniczych (adiuwantów) i nośników, typu gleby, i tym podobnych, jak również od ilości stosowanych chemikaliów. Te i inne czynniki mogą być modyfikowane, co jest znane w dziedzinie, dla przyczyniania się do nieselektywnego lub selektywnego herbicydowego działania. Na ogół, dla uzyskania maksymalnego kontrolowania chwastów korzystne jest stosowanie kompozycji według wynalazku powschodowo, na względnie niedojrzałą niepożądaną roślinność.

W kompozycji według wynalazku, stosunek wagowy chloroacetanilidowego komponenta do komponenta kwasu pikolinowego, dla synergistycznego herbicydowego działania jest między 500:1 a 6:1. Korzystnie, stosunek wagowy chloroacetanilidowego komponenta do komponenta kwasu pikolinowego jest w zakresie między 200:1 a 8:1, szczególnie korzystnie między 180:1 a 11:1.

Stosowana dawka synergistycznej kompozycji będzie zależała od danego typu chwastu jaki ma być kontrolowany, wymaganego stopnia kontrolowania, oraz czasu i sposobu stosowania. Na ogół, kompozycję według wynalazku stosuje się w dawce między 0,05 a 5 kg/ha, liczone na całkowitą ilość aktywnych składników kompozycji. Korzystna jest dawka między 0,5 a 3 kg/ha. W szczególnie korzystnym wykonaniu, chloroacetanilidowy komponent stosuje się w dawce między 1 a 2 kg/ha, a komponent kwasu pikolinowego stosuje się w dawce między 0,005 a 0,3 kg/ha.

Komponenty synergistycznej mieszaniny według wynalazku mogą być stosowane albo oddzielnie, albo jako część wieloskładnikowego herbicydowego układu.

Synergistyczną mieszaninę według wynalazku można stosować w połączeniu z jednym lub więcej, innym herbicydem dla kontrolowania różnych niepożądanych roślin. Gdy stosuje się ją w połączeniu z innymi herbicydami, to kompozycja może być formułowana z innym herbicydem czy herbicydami, przez mieszanie w zbiorniku z innym herbicydem czy herbicydami, albo kolejno stosowana z innym herbicydem czy herbicydami. Pewne herbicydy jakie mogą być używane w połączeniu z synergistyczną kompozycją według wynalazku obejmują: amidowe herbicydy, jak allidochlor, beflubutamid, benzadoks, benzipram, bromobutyd, kafenstrol, CDEA, chlortiamid, cyprazol, dimetenamid, dimetenamid-P, difenamid, epronaz, etnipromid, fentrazamid, flupoksam, fomesafen, halosafen, izokarbamid, izoksaben, napropamid, naptalam, petoksamid, propyzamid, chinonamid oraz tebutam; anilidowe herbicydy, jak chloranokryl, cisanilid, klomeprop, cypromid, diflufenikan, etobenzanid, fenasulam, flufenacet, flufenikan, mefenacet, mefluidyd, metamifop, monalid, naproanilid, pentanochlor, pikolinafen oraz propanil; aryloalaninowe herbicydy, jak benzoolprop, flamprop i flamprop-M; sulfonanilidowe herbicydy, jak benzofluor, perfluidon, pirymisulfan i profluazol; sulfonamidowe herbicydy, jak asulam, karbasulam, fenasulam i oryzalin; antybiotykowe herbicydy, jak bilanafos; herbicydy kwasu benzoesowego, jak chloramben, dikamba, 2,3,6-TBA i trikamba; herbicydy kwasu pirymidynylookybenzoesowego, jak bispirybak i piryminobak; herbicydy kwasu pirymidynylotiobenzoesowego, jak pirytiobak; herbicydy kwasu ftalowego, jak chlortal; herbicydy kwasu pikolinowego, jak aminopyralid, klopyralid i pikloram; herbicydy kwasu chinolinokarboksylowego, jak chinklorak i chinmerak; herbicydy arsenowe, jak kwas kakodylowy, CMA, DSMA, heksaflurat, MAA, MAMA, MSMA, arsenin potasu i arsenin sodu; herbicydy benzoilocykloheksanodionowe, jak mezotrion, sulkotrion, tefuryltrion i tembotrion; herbicydy benzofuranyloalkilosulfonianowe, jak benfuresat i etofumesat; herbicydy karbaminianowe, jak asulam, karboksazol, chlorprokarb, dichlormat, fenasulam, karbutilat i terbukarb; herbicydy karbanilinowe, jak barban, BCPC, karbasulam, karbetamid, CEPC, chlorbufam, chlorprofam, CPPC, desmedifam, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etyl, profam oraz swep; herbicydy cykloheksenooksymowe, jak alloksydym, butroksydym, kletodym, kloproksydym, cykloksydym, profoksydym, setoksydym, tepraloksydym

PL 217 747 B1 i tralkoksydym; herbicydy cyklopropyloizoksazolowe, jak izoksachlortol i izoksaflutol; herbicydy dikarboksyimidowe, jak benzfendyzon, cynidon-etyl, flumezyn, flumiklorak, flumioksazyn i flumipropyn; herbicydy dinitroanilinowe, jak benfluralin, butralin, dinitramina, etalfluralin, fluchloralin, izopropalin, metalpropalin, nitralin, oryzalin, pendimetalin, prodiamina, profluralin i trifluralin; herbicydy dinitrofenolowe, jak dinofenat, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen i medinoterb; herbicydy difenyloeterowe, jak etoksyfen; herbicydy nitrofenyloeterowe, jak acifluorfen, aklonifen, bifenoks, chlometoksyfen, chlornitrofen, etnipromid, fluorodifen, fluoroglikofen, fluoronitrofen, fomesafen, furyloksyfen, halosafen, laktofen, nitrofen, nitrofluorfen i oksyfluorfen; herbicydy ditiokarbaminianowe, jak dazomet i metam; halogenowane alifatyczne herbicydy, jak alorak, chloropon, dalapon, flupropanat, heksachloroaceton, jodometan, bromek metylu, kwas monochlorooctowy, SMA i TCA; imidazolinonowe herbicydy, jak imazametabenz, imazamoks, imazapik, imazapyr, imazachin i imazetapyr; nieorganiczne herbicydy, jak sulfaminian amonu, boraks, chloran wapnia, siarczan miedzi, siarczan żelaza, azydek potasu, cyjanian potasu, azydek sodu, chloran sodu i kwas siarkowy; herbicydy nitrylowe, jak bromobonil, bromoksynil, chloroksynil, dichlobenil, jodobonil, joksynil i piraklonil; herbicydy fosforoorganiczne, jak amiprofos-metyl, anilofos, bensulid, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glufozynat, glifozat i piperofos; herbicydy fenoksylowe, jak bromofenoksym, klomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difenopenten, disul, erbon, etnipromid, fenterakol i trifopsim; herbicydy fenoksyoctowe, jak 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetyl i 2,4,5-T; herbicydy fenoksybutanowe, jak 4-CPB, 2, 4-DB, 3,4-DB, MCPB i 2,4,5-TB; herbicydy fenoksypropionowe, jak kloprop, 4-CPP, dichlorprop, dichlorprop-P, 3,4-DP, fenoprop, mekoprop i mekoprop-P; herbicydy aryloksyfenoksypropionowe, jak chlorazyfop, klodinafop, klofop, cyhalofop, diklofop, fenoksaprop, fenoksaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloksyfop, haloksyfop-P, izoksapiryfop, metamifop, propaqchizafop, chizalofop, chizalofop-P i trifop; herbicydy fenylenodiaminowe, jak dinitramina i prodiamina; herbicydy pirazolilowe, jak benzofenap, pirazolinian, pirasulfotol, pirazoksyfen, piroksasulfon i topramezon; herbicydy pirazolilofenylowe, jak fluazolat i piraflufen; herbicydy pirydazynowe, jak kredazyn, pirydafol i pirydat; herbicydy pirydazynonowe, jak brompirazon, chloridazon, dimidazon, flufenpir, metflurazon, norflurazon, oksapirazon i pidanon; herbicydy pirydynowe, jak kliodinat, ditiopir, flurokspir, haloksydyn, pikolinafen, piryklor, tiazopir i triklopir; herbicydy pirymidynodiaminowe, jak iprymidam i tioklorim; herbicydy czwartorzędowe amoniowe, jak cyperkwat, dietamkwat, difenzokwat, dikwat, morfamkwat oraz parakwat; herbicydy tiokarbaminianowe, jak butylat, cykloat, di-allat, EPTC, esprokarb, etiolat, izopolinat, metiobenkarb, molinat, orbenkarb, pebulat, prosulfokarb, pirybutikarb, sulfallat, tiobenkarb, tiokarbazyl, tri-allat i wemolat; herbicydy tiowęglanowe, jak dimeksano, EXD i proksan; herbicydy tiomocznikowe, jak metiuron; herbicydy triazynowe, jak dipropetryn, triazyflam i trihydroksytriazyna; herbicydy chlorotriazynowe, jak atrazyna, chlorazyna, cyjanazyna, cyprazyna, eglinazyna, ipazyna, mezoprazyna, procyjazyna, proglinazyna, propazyna, sebutylazyna, symazyna, terbutylazyna i trietazyna; herbicydy metoksytriazynowe, jak atraton, metometon, prometon, secbumeton, simeton i terbumeton; herbicydy metylotiotriazynowe, jak ametryn, azyprotryna, cyjanatryn, desmetryn, dimetametryn, methoprotryna, prometryn, simetryn i terbutryn; herbicydy triazynonowe, jak ametridion, amibuzyn, heksazynon, izometiozyn, metamitron i metribuzyn; herbicydy triazolowe, jak amitrol, kafenstrol, epronaz i flupoksam; herbicydy triazolonowe, jak amikarbazon, benkarbazon, karfentrazon, flukarbazon, propoksykarbazon, sulfentrazon i tienkarbazon-metyl; herbicydy triazolopirymidynowe, jak kloransulam, diklosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoksulam i piroksulam; herbicydy uracylowe, jak butafenacyl, bromacyl, flupropacyl, izocyl, lenacyl, saflufenacyl i terbacyl; 3-fenylouracyle; herbicydy mocznikowe, jak benztiazuron, cumyluron, cykluron, dichloralomocznik, diflufenzopyr, izonoruron, izouron, metabenztiazuron, monizouron i noruron; herbicydy fenylomocznikowe, jak anizuron, buturon, chlorbromuron, chloreturon, chlorotoluron, chloroksuron, daimuron, difenoksuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, izoproturon, Iinuron, metiuron, metylodymron, metobenzuron, metobromuron, metoksuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzuron, siduron, tetrafluron i tidiazuron; herbicydy pirymidynylosulfonylomocznikowe, jak amidosulfuron, azymsulfuron, bensulfuron, chlorymuron, cyklosulfamuron, etoksysulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, mezosulfuron, nikosulfuron, ortosulfamuron, oksasulfuron, prymisulfuron, pirazosulfuron, rymsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron i trifloksysulfuron; herbicydy triazynylosulfonylomocznikowe, jak chlorsulfuron, cynosulfuron, etametsulfuron, jodosulfuron, metsulfuron, prosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, triflusulfuron i tritosulfuron; herbicydy tiadiazolilomocznikowe, jak butiuron, etidimuron, tebutiuron, tiazafluron i tidiazuron; oraz niesklasyfikowane herbicydy, jak akroleina, alkohol allilowy, azafenidyna, benazolina, bentazon, benzobicyklon, butydazol, cyjanamid wapnia,

PL 217 747 B1 kambendichlor, chlorfenak, chlorfenprop, chlorflurazol, chlorflurenol, cynmetylina, klomazon, CPMF, krezol, orto-dichlorobenzen, dimepiperat, endotal, fluoromidyna, flurydon, flurochlorydon, flurtamon, flutiacet, indanofan, metazol, izotiocyjanian metylu, nipyraklofen, OCH, oksadiargil, oksadiazon, oksazyklomefon, pentachlorofenol, pentoksazon, octan fenylomiedzi, pinoksaden, prosulfalin, pirybenzoksym, piryftalid, chinoklamina, rodetanil, sulglikapin, tidiazymina, tridifan, trimeturon, tripropindan i tritak.

Ponadto synergistyczna kompozycja według wynalazku może być stosowana w połączeniu z glifozatem, glufozynianem, 2,4-D lub dikambą, na zbożach tolerujących glifozat, glufozynian, 2,4-D lub dikambę. Ogólnie, korzystne jest by stosować synergistyczną kompozycję według wynalazku w kombinacji z herbicydami, które są selektywne dla traktowanych zbóż, i które uzupełniają spektrum chwastów kontrolowanych przez te związki w stosowanej dawce. Ponadto, na ogół korzystne jest stosowanie synergistycznej kompozycji według wynalazku i innych uzupełniających herbicydów w tym samym czasie, albo w postaci łączonej kombinacji, albo jako mieszankę zbiornikową.

Synergistyczna kompozycja według wynalazku może ogólnie być stosowana w kombinacji ze znanymi herbicydowymi sajfenerami, jak benoksakor, bentiokarb, brassinolid, klokwintocet (meksyl), cyjometrynil, daimuron, dichlormid, dicyklonon, dimepiperat, disulfoton, fenchlorazol-etyl, fenklorim, flurazol, fluksofenim, furylazol, izoksadifen-etyl, mefenpirdietyl, MG 191, MON 4660, bezwodnik naftalidowy (NA), oksabetrynil, R29148 i amidy kwasów N-fenylosulfonylobenzoesowych, dla zwiększenia ich selektywności.

W praktyce, korzystne jest stosowanie synergistycznej kompozycji według wynalazku w mieszaninach zawierających herbicydowo skuteczną ilość herbicydowych komponentów razem z co najmniej jednym rolniczo dopuszczalnym środkiem pomocniczym czy nośnikiem. Odpowiednie środki pomocnicze lub nośniki nie powinny być fitotoksyczne dla zbóż, w szczególności w stężeniach używanych przy stosowaniu kompozycji dla selektywnego kontrolowania chwastów w obecności zbóż, i nie powinny chemicznie reagować z herbicydowymi komponentami czy innymi składnikami kompozycji. Takie mieszaniny mogą być przeznaczone do stosowania bezpośrednio na chwasty, albo miejsca ich występowania, albo mogą być koncentratami czy preparatami, które normalnie rozcieńcza się dodatkowymi nośnikami i środkami pomocniczymi przed ich stosowaniem. Mogą one być stałe, jak np. pyły, granulat, dyspergowalne w wodzie granule czy zwilżalne proszki, albo ciekłe, jak np. emulgowalne koncentraty, roztwory, emulsje czy zawiesiny.

Odpowiednie rolnicze środki pomocnicze i nośniki, jakie są użyteczne przy wytwarzaniu herbicydowych mieszanin według wynalazku są dobrze znane specjalistom.

Ciekłe nośniki, jakie mogą być zastosowane, obejmują wodę, toluen, ksylen, ropę naftową, olej zbożowy, aceton, keton metyloetylowy, cykloheksanon, trichloroetylen, perchloroetylen, octan etylu, octan amylu, octan butylu, propylenoglikolomonometylowy eter i dietylenoglikolomonometylowy eter, metanol, etanol, izopropanol, alkohol amylowy, glikol etylenowy, glikol propylenowy, gliceryna, i im podobne. Na ogół, woda jest rozpuszczalnikiem z wyboru, dla rozcieńczania koncentratów.

Odpowiednie stałe nośniki obejmują talk, glinkę pirofilitową, krzemionkę, glinkę attapulgitową, glinkę kaolinową, ziemię okrzemkową, kredę, ziemię diatomiczną, wapno, węglan wapnia, glinkę bentonitową, ziemię Fuller'a, łupiny nasion bawełny, mączkę pszenną, mączkę sojową, pumeks, mączkę drzewną, mączkę z łusek orzech włoskiego, ligninę, i im podobne.

Na ogół, pożądane jest by do kompozycji według wynalazku wprowadzać jeden, lub więcej, środek powierzchniowo czynny. Takie środki powierzchniowo czynne korzystnie stosuje się zarówno w stałych jak i ciekłych kompozycjach, zwłaszcza przeznaczonych do rozcieńczania z nośnikiem przed zastosowaniem. Środki powierzchniowo czynne mogą być anionowe, kationowe lub niejonowe, i mogą być używane jako środki emulgujące, zwilżające, zawieszające, lub przeznaczone do innych celów.

Typowe środki powierzchniowo czynne obejmują sole alkilosiarczanów, jak laurylosiarczan dietanolo-amoniowy; sole alkiloarylosulfonianowe, jak dodecylo-benzenosulfonian wapnia; produkty addycji alkilofenolu-tlenku alkilenu, jak etoksylowany nonylofenolo-C18; produkty addycji alkoholu-tlenku alkilenu, jak etoksylowany tridecylo-alkohol-C16; mydła, jak stearynian sodu; sole alkilonaftalenosulfonianowe, jak dibutylonaftalenosulfonian sodu; dialkilowe estry soli sulfobursztynianowych, jak di(2-etyloheksylo)sulfobursztynian sodu; sorbitolowe estry, jak oleinian sorbitolu; czwartorzędowe aminy, jak chlorek laurylotrimetylo-amoniowy; polietylenoglikolowe estry kwasów tłuszczowych, jak stearynian polietylenoglikolu; kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu; oraz sole monodialkilofosforanowe estry.

PL 217 747 B1

Inne środki pomocnicze szeroko stosowane w rolniczych kompozycjach obejmują środki kompatybilizujące, przeciwpienne, sekwestrujące, neutralizujące i bufory, środki hamujące korozję, barwniki, środki zapachowe, rozpylające, wspomagające penetrację, zwiększające przyklejanie, dyspergujące, zagęszczające, obniżające punkt zamrażania, przeciwmikrobowe, i im podobne. Kompozycje mogą także zawierać inne kompatybilne komponenty, np. inne herbicydy, regulatory wzrostu roślin, fungicydy, insektycydy, i im podobne, ponadto mogą być formułowane z ciekłymi lub stałymi nawozami, rozdrobnionymi nośnikami nawozów, jak azotan amonu, mocznik i im podobne.

Na ogół, stężenie aktywnych składników w synergistycznej kompozycji według wynalazku wynosi 0,001-98% wagowych. Często stosuje się stężenia 0,01-90% wagowych. W kompozycjach używanych jako koncentraty, na ogół aktywne składniki występują w ilości od 5-98% wagowych, korzystniej 10-90% wagowych. Takie kompozycje zazwyczaj rozcieńcza się obojętnym nośnikiem, jak wodą, przed zastosowaniem. Rozcieńczone kompozycje zazwyczaj stosuje się na chwasty, albo miejsca występowania chwastów, na ogół jako kompozycje zawierające 0,0001-1% wagowego aktywnego składnika, a korzystnie 0,001-0,05% wagowych.

Przedstawione kompozycje mogą być stosowane na chwasty, albo miejsce ich występowania, przy stosowaniu konwencjonalnych gruntowych, albo powietrznych opylaczy, natryskiwaczy, oraz aplikatorów granulatu, obok wody nawadniającej, oraz innych konwencjonalnych środków znanych specjalistom.

Poniższe przykłady ilustrują niniejszy wynalazek.

P r z y k ł a d y

Dla oceny kontrolowania chwastów prowadzono próby polowe z herbicydami stosowanymi we wczesnej fazie powschodowo na polu kukurydzy. Każdą próbę prowadzono jako standaryzowane pełne badanie z trzema powtórzeniami, dla każdego traktowania na poletkach o wymiarach od 2,5x6,5 m do 3,0x8,0 m. W tych próbach, herbicydowe traktowanie obejmowało:

acetochlor w dawce 1680 g/ha klopyralid+pikloram w dawce 93,5+23,5 g/ha klopyralid+pikloram+aminopyralid w dawce 72+24+12 g/ha acetochlor+klopyralid+pikloram w dawce 1680+93,5+23,5 g/ha acetohlor+klopyralid+pikloram+aminopyralid w dawce 1680+72+24+12 g/ha

Herbicydy natryskiwano powschodowo na kukurydzę w stadium 1-3 liści i chwasty w stadium

1-2 liści. Stosowany preparat acetochloru zawierał jeszcze sajfener furylazol.

Stopień kontrolowania chwastów oceniano wizualnie i zapisywano w 40 do 71 dniu po zastosowaniu, jako procent niszczenia chwastów. Procent niszczenia oznacza ogólne uszkodzenie roślin ze względu na wszystkie czynniki obejmujące: hamowanie wzrostu, anomalie rozwojowe, chlorozę, martwicę, hamowanie rozwoju, i innego typu uszkodzenia roślin. Niszczenie mieści się w zakresie od 0-100%, gdzie 0 oznacza brak uszkodzeń a 100 oznacza całkowite zniszczenie.

Stwierdzono, że kombinacje acetochloru w mieszaninach z klopyralidem + pikloramem, albo klopyralidem + pikloramem + aminopyralidem wykazują niespodziewane i nieoczekiwane synergistyczne działanie w kontrolowaniu CHEAL, POLAV i POLCO, podczas gdy sam acetochlor, sama mieszanina klopyralid + pikloram, albo sama mieszanina klopyralid + pikloram + aminopyralid, nie dają akceptowanego kontrolowania tych gatunków.

Poniższa tabela 1 pokazuje wyniki wyżej opisanego wczesnego powschodowego testowania kombinacji acetochloru z klopyralidem + pikloramem na CHEAL, POLAV i POLCO. Tabela 1 również pokazuje oczekiwane kontrolowanie chwastów dla testowanych kombinacji acetochloru z klopyralidem + pikloramem przeciw CHEAL, POLAV i POLCO, wyniki obliczono metodą Colby'ego (publikacja S. R. Colby. Calculating Synergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations. WEEDS 15(1) :20-23, 1967). Metoda Colby'ego to bezpośredni sposób pomiaru synergistycznej aktywności dwóch herbicydów. Zgodnie z metodą Colby'ego:

E = X + Y (ΧΥ/100), gdzie E to oczekiwany % kontrolowania chwastów dla kombinacji pierwszego H1 i drugiego H2 herbicydu w stosowanej dawce p+q g/ha; X to % kontrolowania chwastów stwierdzony dla H1 przy stosowaniu w dawce p g/ha; a Y to % kontrolowania chwastów stwierdzony dla H2 przy stosowaniu w dawce q g/ha.

PL 217 747 B1

T a b e l a 1

Wczesne powschodowe kontrolowanie chwastów

Kod chwastu według Bayer	klopyralid + pikloram	acetochlor	acetochlor + klopyralid + pikloram	wyliczone według Colby'ego	różnica
	93+23 g ai/ha	1680 g ai/ha	1680+93+23g ai/ha
CHEAL	53	47	98	76	22
CHEAL	70	52	99	85	14
POLAV	50	58	90	79	11
POLAV	60	52	95	81	14

Poniższa tabela 2 pokazuje wyniki wyżej opisanego wczesno powschodowego testu kombinacji acetochloru z klopyralidem + pikloramem + aminopyralidem na CHEAL i POLAV. Tabela 2 również pokazuje oczekiwane kontrolowanie chwastów dla testowanych kombinacji acetochloru z klopyralidem + pikloramem + aminopyralidem przeciw CHEAL i POLAV, obliczone metodą Colby'ego.

T a b e l a 2

Wczesne powschodowe kontrolowanie chwastów

Kod chwastu według Bayer	klopyralid + pikloram + aminopyralid	acetochlor	acetochlor + klopyralid + pikloram + aminopyralid	wyliczone według Colby'ego	różnica
	72+24+12g ai/ha	1680 g ai/ha	1680+72+24+12 g ai/ha
CHEAL	88	47	100	95	5
POLAV	90	58	99	96	3

Przeprowadzono dodatkowe próby polowe dla oceny kontrolowania chwastów przez herbicydy stosowane we wczesnym stadium po wschodzie na rzepaku, a przed pojawieniem się chwastów. Każdą próbę prowadzono jako standaryzowane pełne blokowe oznaczenie z trzema powtórzeniami, na każde traktowanie na poletkach wielkości od 2,5x5,0 m do 3,0x6,0 m.

W tych próbach herbicydowe traktowanie obejmowało:

metazachlor w dawce 750 g/ha klopyralid+pikloram+aminopyralid w dawce 60+20+10 g/ha metazachlor+klopyralid+pikloram+aminopyralid w dawce 750+60+20+10 g/ha

Herbicydowe traktowanie prowadzono przez powschodowe natryskiwanie na rzepak w fazie liścienia do 1 liścia, ale przedwschodowo dla dowolnych chwastów.

Stopień kontrolowania chwastów oceniano wizualnie i zapisywano w 55 do 68 dniu po zastosowaniu, jako procent niszczenia chwastów. Procent niszczenia oznacza ogólne uszkodzenie roślin ze względu na wszystkie czynniki obejmujące: hamowanie wzrostu, anomalie rozwojowe, chlorozę, martwicę, hamowanie rozwoju, i innego typu uszkodzenia roślin. Niszczenie mieści się w zakresie 0-100%, gdzie 0 oznacza brak uszkodzenia a 100 oznacza całkowite zniszczenie.

Stwierdzono, że kombinacje metazachloru w mieszaninie z klopyralid + pikloram + aminopyralid wykazują niespodziewane i nieoczekiwane synergistyczne działanie w kontrolowaniu VIOAR, PAPRH oraz GALAP, podczas gdy sam metazachlor, oraz sama kombinacja klopyralid + pikloram + aminopyralid nie dają akceptowanego kontrolowania tych gatunków.

Poniższa tabela 3 pokazuje wyniki otrzymane w wyżej opisanym przedwschodowym teście dla kombinacji metazachloru z klopyralidem + pikloramem + aminopyralidem dla VIOAR, PAPRH oraz GALAP. Wyniki z tabeli 3 także pokazują oczekiwane kontrolowanie chwastów dla testowanych kombinacji metazachloru z klopyralidem + pikloramem + aminopyralidem przeciw VIOAR, PAPRH oraz GALAP, obliczone zgodnie z metodą Colby'ego.

PL 217 747 B1

T a b e l a 3

Przedwschodowe kontrolowanie chwastów

Kod chwastu według Bayer	klopyralid + pikloram + aminopyralid	metazachlor	metazachlor + klopyralid + pikloram + aminopyralid	wyliczone według Colby'ego	różnica
	60+20+10g ai/ha	750 g ai/ha	750+60+20+10 g ai/ha
VIOAR	40	0	67	40	27
PAPRH	13	10	82	22	60
GALAP	47	53	87	75	12

Wyniki z tabel 1, 2 i 3 pokazują synergistyczną herbicydową skuteczność uzyskaną dla kompozycji według wynalazku.

Claims

1. Herbicydowa mieszanina, znamienna tym, że zawiera herbicydowo skuteczną ilość (a) chloroacetanilidowego związku wybranego spośród acetochloru lub metazachloru, oraz (b) mieszaninę pochodnej kwasu pikolinowego klopyralidu: pikloramu i aminopyralidu, albo mieszaninę klopyralidu i pikloramu, przy czym stosunek wagowy chloroacetanilidowego komponenta do komponenta kwasu pikolinowego wynosi między 500:1 a 6:1

2. Herbicydowa kompozycja, znamienna tym, że zawiera herbicydowo skuteczną ilość herbicydowej mieszaniny określonej w zastrzeżeniu 1, oraz rolniczo dopuszczalny środek pomocniczy, albo nośnik.

3. Sposób kontrolowania niepożądanej roślinności, znamienny tym, że obejmuje kontaktowanie roślinności, albo miejsca jej występowania, albo stosowanie na glebę, dla zapobieżenia rozwojowi takiej roślinności, herbicydowo skutecznej ilości herbicydowej mieszaniny określonej w zastrzeżeniu 1.