PL218194B1 - Sposób wytwarzania podłoża - Google Patents

Sposób wytwarzania podłoża

Info

Publication number
PL218194B1
PL218194B1 PL372454A PL37245403A PL218194B1 PL 218194 B1 PL218194 B1 PL 218194B1 PL 372454 A PL372454 A PL 372454A PL 37245403 A PL37245403 A PL 37245403A PL 218194 B1 PL218194 B1 PL 218194B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
substrate
coating
glass
titanium oxide
precursor
Prior art date
Application number
PL372454A
Other languages
English (en)
Other versions
PL372454A1 (pl
Inventor
Lethicia Gueneau
Mauricette Rondet
Clarisse Durand
Thierry Gacoin
Jean-Pierre Boilot
Sophie Besson
Original Assignee
Saint Gobain
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=28686118&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL218194(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Saint Gobain filed Critical Saint Gobain
Publication of PL372454A1 publication Critical patent/PL372454A1/pl
Publication of PL218194B1 publication Critical patent/PL218194B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B01J35/45—Nanoparticles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/036—Precipitation; Co-precipitation to form a gel or a cogel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
    • C03C17/256—Coating containing TiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3423—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings comprising a suboxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3441—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising carbon, a carbide or oxycarbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/42—Coatings containing inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/48—Coating with two or more coatings having different compositions
    • C03C25/52—Coatings containing inorganic materials only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
    • C04B41/5041—Titanium oxide or titanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/212—TiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/425—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a porous layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials
    • C03C2217/477—Titanium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/71—Photocatalytic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/113—Deposition methods from solutions or suspensions by sol-gel processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/2038—Resistance against physical degradation
    • C04B2111/2061—Materials containing photocatalysts, e.g. TiO2, for avoiding staining by air pollutants or the like
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24364—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372—Particulate matter
    • Y10T428/2438—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249956—Void-containing component is inorganic
    • Y10T428/249957—Inorganic impregnant
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania podłoża, w tym zasadniczo przezroczystego podłoża, w szczególności opartego na szkle lub jednym lub więcej polimerach, lub podłoża ceramicznego lub podłoża szklano-ceramicznego, lub podłoża w postaci materiału architektonicznego typu obejmującego otynkowaną ścianę, płytę betonową lub masyw betonowy, beton architektoniczny, dachówkę, materiał z kompozycji cementowej, terakotę, płytę łupkową dachową, kamień, powierzchnię metaliczną lub podłoża włóknistego, opartego na szkle typu izolacyjnej wełny mineralnej lub szklanych włókien do wzmacniania zasadniczo przezroczystego podłoża, lub podłoża ceramicznego lub podłoża szklano-ceramicznego, lub podłoża w postaci materiału architektonicznego lub podłoża włóknistego, opartego na szkle typu izolacyjnej wełny mineralnej lub szklanych włókien do wzmacniania. Ogólnie wynalazek ujawnia różne typy materiałów, które można znaleźć w budynkach, pojazdach, wyposażeniu ulicy lub też w sprzęcie gospodarstwa domowego, a zwłaszcza:
- przezroczyste podłoża szklane lub z polimeru przeznaczone do użytku np. jako oszklenie, wyświetlacz itp.,
- podłoża ceramiczne lub szklano-ceramiczne, które można zastosować np. w sprzęcie gospodarstwa domowego,
- materiały architektoniczne, takie jak dachówki,
- okładziny płytkowe, kamień, kompozycje cementowe, powierzchnie metaliczne,
- włókniste materiały mineralne, takie jak wełna szklana do izolacji lub szklane włókno przędne, które można używać jako materiał filtracyjny, do sporządzania sufitów podwieszonych, włókna kwarcowe, krzemionka itd.
Wykonano ostatnio badania, próbując polepszyć wygodę użytkowania tych materiałów, zwłaszcza dla ułatwienia ich konserwacji.
W szczególności opracowano funkcjonalne powłoki wykazujące właściwości fotokatalityczne. Są to zwłaszcza powłoki zawierające TiO2, co najmniej częściowo krystaliczny, zwłaszcza w postaci anatazu i które opisano szczególniej w opisach patentowych WO 97/10185, WO 97/10186, WO 99/44954 i WO 01/66271. Ten typ materiału półprzewodzącego na osnowie ewentualnie domieszkowanego tlenku metalu (są też inne tlenki o cechach fotokatalitycznych, jak ZnO itd.) jest zdolny przy działaniu promieniowaniem o adekwatnej długości fali, do inicjowania reakcji rodnikowych, powodujących utlenianie związków organicznych: ten typ powłok, jeśli jest w dostatecznym stopniu wystawiony na odpowiednie promieniowanie (generalnie ultrafiolet, ewentualnie zakres widzialny) jest więc bardzo skuteczny w degradowaniu zanieczyszczeń organicznych. Poza tym stwierdzono, że gdy są to zwłaszcza powłoki na osnowie tlenku tytanu, wykazują one też pewne właściwości hydrofilowe, jeśli są wystawione dostatecznie długo na wspomniane promieniowanie. Ta powłoka jest więc bardzo skuteczna w tym sensie, że jest zdolna do degradacji zanieczyszczeń organicznych i usuwania dzięki swojej hydrofilowości zanieczyszczeń nieorganicznych. Jednakże jej aktywność jest związana z wystawianiem jej (przez dostateczny okres czasu) na promieniowanie (dostatecznie intensywne) o odpowiedniej długości fali. Ten typ powłoki wykazuje więc zachowanie, które mocno zależy od warunków klimatycznych otoczenia w przypadku ekspozycji zewnętrznej, zwłaszcza warunków nasłonecznienia i opadów deszczowych. Ponadto ma skłonność do mniejszej aktywności w nocy niż w dzień, przy braku odpowiedniego oświetlenia.
Wynalazek ma więc na celu dalsze polepszenie funkcji nadawanej przez ten typ powłok „samoczyszczących” czyli „opóźniaczy zabrudzenia”. Dotyczy on zwłaszcza otrzymania powłok, które mogą mieć zwiększoną skuteczność, które mogłyby być bardziej „uniwersalne” pod różnymi względami: najpierw co do warunków ekspozycji na promieniowanie, następnie wobec obciążeń mechanicznych (odporność na ścieranie itd.), na koniec pod względem łączenia z innymi funkcjami. Szczególniej ma on na celu otrzymanie powłok, które, nawet w warunkach średniego nasłonecznienia, a nawet w nocy lub we wnętrzu, zwłaszcza pod działaniem resztkowego promieniowania ultrafioletowego klasycznych lamp oświetlających lub promieniowania ultrafioletowego przechodzącego przez oszklenie, mogą wykazywać pewną aktywność przeciw zabrudzeniu. Ujawniono również produkty związane z lampami UV, zwłaszcza filtry samoczyszczące.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania zasadniczo przezroczystego podłoża, w szczególności opartego na szkle lub jednym lub więcej polimerach, lub podłoża ceramicznego lub podłoża szklano-ceramicznego, lub podłoża w postaci materiału architektonicznego typu obejmującego otynkowaną ścianę, płytę betonową lub masyw betonowy, beton architektoniczny, dachówkę,
PL 218 194 B1 materiał z kompozycji cementowej, terakotę, płytę łupkową dachową, kamień, powierzchnię metaliczną lub podłoża włóknistego, opartego na szkle typu izolacyjnej wełny mineralnej lub szklanych włókien do wzmacniania, przy czym wspomniane podłoże jest zaopatrzone przynajmniej na części swej powierzchni w powłokę, której mezoporowata struktura wykazuje cechy fotokatalityczne i zawiera co najmniej częściowo krystaliczny tlenek tytanu, polegający na tym, że wspomniany sposób obejmuje:
- wytwarzanie ciekłej kompozycji zawierającej co najmniej jeden prekursor materiału tworzącego strukturę mezoporowatą powłoki i co najmniej jeden organiczny czynnik tworzący strukturę, przy czym wytwarzanie ciekłej kompozycji dodatkowo obejmuje:
- wytwarzanie zolu prekursora tlenku (zwłaszcza krzemionki), przy czym prekursor tlenku jest związkiem ulegającym hydrolizie, takim jak halogenek lub alkoholan,
- dojrzewanie zolu, przy czym warunki dojrzewania obejmują utrzymanie zolu w temperaturze 40-60°C w czasie pomiędzy 30 minut i 24 godziny,
- zmieszanie z czynnikiem tworzącym strukturę, przy czym czynnik tworzący strukturę jest wybrany spośród kationowych środków powierzchniowo czynnych, korzystnie typu czwartorzędowych związków amoniowych, takich jak bromek cetylotrimetyloamoniowy, albo niejonowych środków powierzchniowo czynnych obejmujących kopolimery diblokowe lub triblokowe na osnowie przykładowo tlenku etylenu lub tlenku propylenu,
- wytrącenie prekursora wokół organicznego czynnika tworzącego strukturę i wzrost cząsteczek pochodzących od prekursora,
- dodanie do ciekłej kompozycji nanocząstek lub krystalitów elementarnych ewentualnie domieszkowanego tlenku tytanu, o średnicach pomiędzy 0,5 i 100 nm,
- nałożenie kompozycji na powierzchnię do powlekania, usunięcie organicznego czynnika tworzącego strukturę, krystality tlenku tytanu zostają włączone do struktury mezoporowatej, przy zasadniczym zachowaniu tam swej integralności, możliwe jest również, że kilka z nich ulega tam agregacji do nanocząstek.
Korzystnie podłoże jest zasadniczo przezroczyste, płaskie lub zakrzywione, typu oszklenia.
Korzystnie powłoka jest utworzona z wstawieniem podwarstwy opartej na co najmniej częściowo utlenionej pochodnej krzemu wybranej spośród ditlenku krzemu, podstechiometrycznych tlenków krzemu, lub tlenowęglika, tlenoazotku, lub tlenowęglikoazotku krzemu.
Korzystnie podwarstwa ma grubość co najmniej 5 nm, zwłaszcza pomiędzy 10 i 200 nm, korzystnie pomiędzy 30 i 120 nm.
Korzystnie powłoka ma grubość pomiędzy 30 i 800 nm.
Korzystnie tlenek tytanu jest ewentualnie domieszkowany i zawiera nanocząstki o średnicach pomiędzy 0,5 i 100 nm, zwłaszcza pomiędzy 1 i 80 nm, utworzone ze skupisk ziaren lub krystalitów elementarnych o średnicach pomiędzy 0,5 i 10 nm.
Korzystnie zasadniczo przezroczyste podłoże, jest oszkleniem opartym na szkle albo przezroczystym tworzywie sztucznym, i w którym przeciwodblaskowy wielowarstwowy układ warstw jest wstawiony pomiędzy powierzchnię nośną i powłokę ze strukturą mezoporowatą.
Podłoże, może być zasadniczo przezroczyste, zwłaszcza na osnowie szkła lub polimeru(ów), lub może być wykonane z materiału ceramicznego lub szklano-ceramicznego, lub może także być materiałem architektonicznym (typu obejmującego otynkowaną ścianę [ang. wall render], płytę betonową lub masyw betonowy, beton architektoniczny, dachówki, materiał z kompozycji cementowej, terakotę, płytę łupkową dachową [ang. slate], kamień, albo może również być podłożem włóknistym na osnowie szkła typu izolacyjnej wełny mineralnej lub szklanych włókien do wzmacniania, albo produktem zawierającym włókna kwarcowe lub krzemionkowe). To podłoże że jest wyposażone przynajmniej na części swej powierzchni w powłokę, której mezoporowata struktura wykazuje cechy fotokatalityczne i zawiera tlenek tytanu co najmniej częściowo krystaliczny, zwłaszcza w postaci anatazu i/lub rutylu. Termin „mezoporowaty” stanowi odniesienie do porów o wymiarach 2-50 nm. Struktura mezoporowata jest otrzymana w sposób, który zostanie opisany poniżej, zwłaszcza na osnowie co najmniej jednego związku co najmniej jednego z pierwiastków Si, W, Sb, Ti, Zr, Ta, V, B, Pb, Mg, Al, Mn, Co, Ni, Sn, Zn, In, Fe i Mo, w danym przypadku połączonego wiązaniem kowalencyjnym z takimi pierwiastkami jak O, S, N, C lub podobnymi. Tlenek tytanu co najmniej częściowo krystaliczny jest np. włączony do struktury mezoporowatej w postaci cząstek dokładnie rozpoznawalnych. Całość struktury mezoporowatej z wprowadzonym tlenkiem tytanu jest zasadniczo trwała, zdolna do kohezji, o doskonałej odporności mechanicznej i odporności na ścieranie. Struktura mezoporowata może być złożona tylko z tytanu lub związku tytanu, takiego jak tlenek, zwłaszcza krystaliczny w postaci anatazu, rutylu
PL 218 194 B1 itd. Okazuje się, że tak wprowadzony tlenek tytanu wykazuje aktywność fotokatalityczną w stopniu wyjątkowo wysokim. A więc resztkowe promieniowanie ultrafioletowe po przejściu przez oszklenie pojedyncze, podwójne itp. lub resztkowe promieniowanie ultrafioletowe, pochodzące z oświetlenia elektrycznego we wnętrzu jest wystarczające dla ujawnionego podłoża, aby zdegradować pozostałości organiczne i aby je następnie rozciągnąć w ciekłą błonę względnie jednorodną, tworzącą się w danym wypadku na podłożu, które promieniowanie uczyniło hydrofilowym. Ujawniona powłoka łączy funkcję degradowania pozostałości organicznych - przez fotokatalizę - i usuwania pozostałości organicznych i nieorganicznych - charakter hydrofilowy/oleofilowy - pod wpływem każdej cieczy, jak kondensacji. Wysoką skuteczność zapewnianą przez wynalazek można co najmniej częściowo przypisać połączeniu siatki porów, pozwalającemu na dobry dostęp zanieczyszczeń do cząstek tlenku tytanu, jak też dobrej dyfuzji do powłoki substancji tworzonych pod wpływem światła na powierzchni tych cząstek.
Z drugiej strony powłoki mają doskonałą odporność na ścieranie i trwałość aktywności fotokatalitycznej w tak wysokim stopniu (patrz przykłady poniżej). Wynalazek pozwala więc też na zachowanie porowatości po ścieraniu, podczas gdy można by raczej oczekiwać, że wynikiem ścierania będzie zagęszczenie warstwy powierzchniowej, a więc ostatecznie utrata właściwości samoczyszczących.
Ponadto charakter mezoporowaty podłoża pozwala brać pod uwagę po utworzeniu struktury mezoporowatej późniejszą impregnację środkami o działaniu odwaniającym, przeciwbakteryjnym lub o każdym innym charakterze.
Podłoże jest zasadniczo przezroczyste, płaskie lub zakrzywione, typu oszklenia, ponieważ to w takim zastosowaniu gromadzenie zanieczyszczeń przeszkadza widoczności i jest najbardziej szkodliwe, a mycie jest najbardziej potrzebne dla zapewnienia jego przejrzystości. Może to być oszklenie o rzeźbie makroskopowej np. ze wzorem ostrosłupa o głębokości rzędu kilku milimetrów - szkło wzorzyste - lub oszklenie wykazujące dużo mniejsze nieregularności powierzchni, takie jak w wyniku chemicznego działania kwasu fluorowodorowego - szkło piaskowane, zmatowane.
Powłokę tworzy się z pośrednim wstawieniem warstwy spodniej na bazie co najmniej częściowo utlenionej pochodnej krzemu wybranej spośród ditlenku krzemu, tlenków krzemu podstechiometrycznych, tlenowęgliku, tlenoazotku, tlenowęglikoazotku krzemu. Warstwa spodnia okazuje się użyteczna, gdy leżąca pod nią powierzchnia jest ze szkła, ponieważ migracja jonów metali alkalicznych (sodu) ze szkła do powłoki może w pewnych warunkach pogorszyć cechy fotokatalityczne; tak więc warstwa spodnia stanowi barierę dla metali alkalicznych. Warstwa spodnia może być typu opisanego w wyżej cytowanym opisie WO 01/32578. Ma ona korzystnie współczynnik refrakcji 1,45-1,80, zwłaszcza 1,50-1,75, np. 1,55-1,68. Taki niezbyt wysoki współczynnik pozwala w przypadku podłoża przezroczystego typu szkła, na uniknięcie efektu odbicia, który może być oceniany jako nieestetyczny.
Ta warstwa spodnia zawiera więc korzystnie Si, O, ewentualnie węgiel i azot. Ale może ona zawierać również materiały w mniejszej ilości w stosunku do krzemu np. metale, jak Al, Zn lub Zr. Warstwa spodnia może być nałożona metodą zol-żel lub przez pirolizę, zwłaszcza pirolizę w fazie gazowej (CVD). Ta ostatnia metoda pozwala na dość wygodne otrzymywanie powłok z SiOxCy lub z SiO2, zwłaszcza przez bezpośrednie osadzanie na wstędze ze szkła typu float w wypadku podłoży szklanych. Można też prowadzić osadzanie metodą próżniową np. przez rozpylanie katodowe z tarczy Si (ewentualnie z domieszką) lub tarczy z podtlenku krzemu (np. w atmosferze reakcyjnej utleniającej i/lub azotującej).
Ta warstwa spodnia ma korzystnie grubość co najmniej 5 nm, zwłaszcza 10-200 nm, np. 80-120 nm.
Zgodnie z innymi korzystnymi właściwościami ujawnionego podłoża:
- powłoka o strukturze mezoporowatej jest nałożona metodą zol-żel;
- jej grubość wynosi 30-800 nm;
- tlenek tytanu wprowadzony do struktury mezoporowatej jest ewentualnie domieszkowany, jak wyjaśniono w zgłoszeniach WO 97/10185 i WO 97/10186, włączonych tu jako odnośniki i zawiera nanocząstki o średnicach 0,5-100 nm, zwłaszcza 1-80 nm, utworzone ze skupisk ziaren lub krystalitów elementarnych o średnicach 0,5-10 nm. Termin „średnica” jest użyty tu w szerokim znaczeniu, jest to bardziej ocena wielkości nanocząstki lub krystalitu. Jego postać może być zbliżona do kuli lub też do wydłużonego kształtu ziarna ryżu, albo zupełnie przypadkowa.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania podłoża, jakie opisano wyżej, obejmujący kolejno:
- wytwarzanie ciekłej kompozycji zawierającej co najmniej jeden prekursor materiału tworzącego strukturę mezoporowatą powłoki i co najmniej jeden organiczny czynnik tworzący strukturę,
PL 218 194 B1
- wytrącenie prekursora wokół organicznego czynnika tworzącego strukturę i wzrost cząsteczek pochodzących od prekursora,
- dodanie do ciekłej kompozycji nanocząstek lub krystalitów - według powyższej definicji - tlenku tytanu ewentualnie domieszkowanego, o średnicach 0,5-100 nm,
- nałożenie kompozycji na powierzchnię do powlekania,
- usunięcie organicznego czynnika tworzącego strukturę, przy czym elementarne ziarna lub krystality tlenku tytanu zostają włączone do struktury mezoporowatej, zasadniczo przy zachowaniu swej integralności i niektóre z nich mogą się gromadzić w skupiska. Podczas takiego wytwarzania podłoża nie jest wykluczone, że ziarna lub krystality tlenku tytanu agregują i/lub rosną, zwłaszcza najmniejsze z nich, zależnie od warunków operacyjnych (zawartość, pH, temperatura itd.).
W celu wyprodukowania podłoża, wytwarzanie ciekłej kompozycji korzystnie obejmuje:
- wytworzenie zolu prekursora tlenku (zwłaszcza krzemionki),
- dojrzewanie zolu,
- po czym zmieszanie z czynnikiem tworzącym strukturę.
W istocie dojrzewanie zolu pozwala na wstępną kondensację prekursora tlenku, która sprzyja sieciowaniu powłoki tlenku skondensowanego na powierzchni nośnika w domenach o dużych wymiarach. Korzystne warunki dojrzewania obejmują utrzymanie zolu w temperaturze 40-60°C przez 30 minut - 24 godzin, przy czym czas dojrzewania jest tym krótszy, im temperatura jest wyższa.
W tym wypadku prekursor tlenku jest korzystnie związkiem ulegającym hydrolizie, takim jak halogenek lub alkoholan, czynnik tworzący strukturę jest korzystnie wybrany spośród kationowych środków powierzchniowo czynnych, korzystnie typu czwartorzędowych związków amoniowych, takich jak bromek cetylotrimetyloamoniowy, albo niejonowych, jak kopolimery diblokowe lub triblokowe na osnowie np. tlenku etylenu lub propylenu.
Wynalazek ujawnia także zastosowanie podłoży, zwłaszcza tych, które są zasadniczo przezroczyste, do produkcji oszkleń „samoczyszczących”, które mogą jednocześnie chronić przed osadzaniem brudu, przed zamgleniem i przed kondensacją. Są to oszklenia do budynków typu podwójnych szyb, oszklenia do pojazdów typu przedniej szyby, tylnej szyby, szyberdachu, szyb bocznych. Mogą to być też oszklenia w pociągach, samolotach, statkach. Również mogą to być oszklenia użytkowe, jak szyby do akwarium, szyby do okien wystawowych, do szklarni lub w umeblowaniu wnętrz, do wyposażenia ulic, do luster. Mogą to być także oszklenia używane jako wyświetlacze typu ekranu telewizyjnego, komputerowego, telefonicznego. Ten typ powłoki można też zastosować do oszkleń sterowanych elektrycznie, jak oszklenia ogrzewane ścieżkami grzejnymi lub w warstwie, oszklenia elektrochromowe, oszklenia z filmem ciekłokrystalicznym, oszklenia elektroluminescencyjne, oszklenia fotoelektryczne.
Przy zastosowaniu podłoża jako oszklenia (na osnowie przezroczystego tworzywa sztucznego lub szkła), między powierzchnię nośnika a powłokę o strukturze mezoporowatej można wstawić jedną lub kilka cienkich warstw innych niż wspomniana przedtem warstwa spodnia na osnowie przynajmniej częściowo tlenku krzemu. Mogą to być zwłaszcza warstwy o działaniu elektrostatycznym, termicznym (grzejne z doprowadzeniem prądu, niskoemisyjne, przeciwsłoneczne itd.), optycznym (zmniejszające odbicie światła i/lub czyniące kolor podłoża przy podczas odbijania bardziej neutralnym itd.) lub układ warstw przeciwodblaskowych itd. Co do takich funkcjonalnych warstw stosowanych w znany sposób do oszkleń, ewentualnie w postaci stosu, już cytowane zgłoszenia WO 97/10186 i WO 02/02472 włączono tu jako odnośniki.
Podłoże poza jego zastosowaniem jako oszklenie, może być wykonane z każdego materiału architektonicznego, który można zastosować do wytwarzania ścianek działowych, elewacji, dachów, podłóg, we wnętrzu lub na zewnątrz (metal, drewno, kamień, cement, beton, terakota, materiały ceramiczne, otynkowane ściany itd.).
Podłoże, jeśli jest raczej na osnowie mineralnej wełny izolacyjnej i włókniste na osnowie wzmacniających włókien szklanych, może służyć jako materiał filtracyjny, lub też służyć do wykonania podwieszanych sufitów, których czyszczenie jest niewygodne.
Wynalazek ujawnia również zastosowanie podłoża tkanego, nietkanego (mata igłowa, filc, wełna itp.), dzianego, plecionego, z bloku włókien spiekanych (znanych pod nazwą krzemionki sztywnej) na osnowie włókien o średnicy 1-20 ąm ze stopionej krzemionki, ze szkła wymytego (ponad 90% krzemionki), tlenku glinu i mullitu, do wytwarzania filtrów odwaniających, odkażających ścieki przemysłowe, przeciwbakteryjnych, do odkażania we wnętrzach, oczyszczania powietrza domowego,
PL 218 194 B1 oczyszczania kabin pojazdów transportowych (samochodowych, kolejowych, lotniczych, pływających), oczyszczania z dymu papierosów, oczyszczania sprzętu gospodarstwa domowego (lodówki itd.).
Wynalazek opisano dalej za pomocą nie ograniczających przykładów.
P r z y k ł a d 1
Na szkło w postaci wstęgi ze szkła typu float, nałożono warstwę spodnią na osnowie tlenowęglika krzemu oznaczonego dla wygody SiOC (bez uprzedniego potwierdzania rzeczywistego wskaźnika tlenu i węgla w powłoce) - szkło jest szkłem jasnym krzemowo-sodowo-wapniowym o grubości 4 mm, sprzedawanym przez firmę Saint Gobain Glass France pod nazwą Planilux. Tę warstwę spodnią osadza się metodą CVD z prekursorów Si, w szczególności z mieszaniny SiH4 i etylenu, rozcieńczonej azotem, za pomocą dyszy ustawionej powyżej i poprzecznie do wstęgi szkła typu float z linii produkcyjnej szkła płaskiego, w komorze typu float, gdy szkło jest jeszcze w temperaturze od około 550 do 600°C. Otrzymana powłoka ma grubość około 50 nm i współczynnik refrakcji około 1,55. Wycięto próbki 10 cm x 10 cm z tak otrzymanego szkła typu float, zaopatrzonego w warstwę spodnią SiOC, stanowiącą barierę dla metali alkalicznych; próbki te przemyto, wypłukano, wysuszono i poddano obróbce UV z ozonem w ciągu 45 minut.
Na spodniej warstwie wytworzono powłokę o strukturze mezoporowatej.
Kompozycję ciekłą do traktowania otrzymano, mieszając w pierwszym etapie 22,3 ml tetraetoksysilanu, 22,1 ml absolutnego alkoholu, 9 ml HCl w zdemineralizowanej wodzie (pH 1,25) aż roztwór stał się przezroczysty, po czym umieszczając kolbę w łaźni wodnej o temperaturze 60°C na 1 godzinę.
W drugim etapie dodano do zolu otrzymanego uprzednio roztwór bromku cetylotrimetyloamoniowego (CTAB) z jednej strony i roztwór kopolimeru blokowego polioksyetylen-polioksypropylen sprzedawanego przez firmę BASF pod zarejestrowaną marką Pluronic PE6800 (masa molowa 8000) z drugiej strony, w takich proporcjach, że stosunki molowe wyniosły CTAB/Si = 0,1, odpowiednio PE6800/Si = 0,01. Otrzymano je, mieszając:
- 0,86 g CTAB i 10 ml zolu;
- 3,78 g PE6800, 50 ml etanolu i 25 ml zolu.
Nanocząstki TiO2, krystalizowane w postaci anatazu o wielkości około 50 nm, dodano w różnych proporcjach do jednej lub drugiej tak otrzymanych kompozycji ciekłych, tuż przed osadzaniem na próbce. Osadzanie wykonano metodą spin coating w wyjściowej ilości 3 ml na próbkę. (Innymi równoważnymi metodami osadzania są powlekanie przez zanurzenie, rozpylanie, powlekanie laminarne, powlekanie przy pomocy wałka powlekającego, powlekanie przez polewanie itd.).
Potem próbki poddano następującemu traktowaniu wyżarzającemu:
- 30 minut w temperaturze 100°C, spoczynek 2 godziny;
- 15 minut w temperaturze 150°C, spoczynek 2 godziny;
- 15 minut w temperaturze 175°C, spoczynek 2 godziny;
- 10 minut w temperaturze 200°C bez spoczynku;
- 3 godziny 20 minut w temperaturze 300°C, spoczynek 1 godzina;
- 2 godziny 30 minut w temperaturze 450°C, spoczynek 1 godzina.
Pory tak otrzymanej powłoki miały wielkość 2-3 nm, gdy zastosowano kationowy środek powierzchniowo czynny CTAB jako czynnik tworzący strukturę, z tym, że ta wielkość wyniosła 4-5 nm, gdy jako czynnik tworzący strukturę stosowano kopolimer PE6800.
Przez analizę SIMS powłoki o strukturze mezoporowatej potwierdzono, że stosunek atomowy Ti/Si był dokładnie taki sam jak skład wyjściowej kompozycji ciekłej. Analiza SIMS pozwoliła też potwierdzić, że nanocząstki były rozłożone w sposób jednorodny w trzech wymiarach powłoki.
W tablicy poniżej przekazano różne właściwości powłok przy ich formowaniu i po 500 cyklach prób ścierania Opel - w tym ostatnim przypadku, oznaczenie wartości jest w nawiasach. Próba Opel (Norma Budowlana EN 1096-2 ze stycznia 2001) polega na nałożeniu na części pokrytej powierzchni o 9,4 cm długości - ta część jest nazwana ścieżką - filcu o średnicy 14 mm, 10 mm grubości i gęstości 22
0,53 g/cm2, pod obciążeniem 400 g/cm2, przy czym filc jest poddany przesuwaniu (50 ruchów tam i z powrotem na całej długości ścieżki na minutę) połączonemu z obrotem 6 obrotów/minutę (1 cykl = 1 ruch tam i z powrotem).
Grubość E powłok w nm mierzono z profilów SIMS i z klisz MEB.
2
Ilość TiO2 w ąg/cm oceniono za pomocą fluorescencji X.
Aktywność fotokatalityczną zmierzono następująco:
2
1. test realizowano na około 15 cm2 powłoki;
PL 218 194 B1
2. próbkę ważono i mierzono grubość podłoża za pomocą transmisji światła TL i zamglenia Td (obie w %);
3. osadzano przez rozpylanie roztworu kwasu palmitynowego (8 gramów kwasu na 1 litr chloroformu) przy odległości szkło/rozpylacz wynoszącej 20 cm, na podłoże pionowe przez kolejne 3-4 przejścia;
4. próbkę ważono po osadzeniu kwasu palmitynowego dla ocenienia grubości osadzonego kwasu palmitynowego w nanometrach;
5. mierzono transmisję światła TL i zamglenie Td po osadzeniu;
2
6. mierzono zmiany zamglenia w zależności od czasu naświetlania UVA o natężeniu około 50 W/m2;
7. oznaczano graficznie czas, po którym zamglenie zmniejsza się o 50%;
8. oceniano aktywność fotokatalityczną powłoki na podstawie szybkości zanikania kwasu palmitynowego v (w nm/godzinę), którą określono następująco:
v (nm/godzinę) = (grubość kwasu palmitynowego (nm))/(2 x T1/2 zanikania (godziny)).
W poniższej tablicy podano także wartość aktywności fotokatalitycznej odniesionej do ilości TiO2 w powłoce. Na koniec podano cechy optyczne, mianowicie odbicie światła RL i zamglenie Td (w %).
Numery prób podano, jak następuje:
- 1 i 2: CTAB jako czynnik tworzący strukturę, Ti/Si = 0,1, odpowiednio 0,25;
- 3-7: PE68000 czynnik tworzący strukturę, Ti/Si = 0,1, odpowiednio 0,25, odpowiednio 0,5, odpowiednio 1, odpowiednio 2.
Próba nr E nm TiO2 ąg/cm2 v nm/h v/TiO2 Rl % Td %
1 214 2,2 43 20 6,5 0,8
(220) (1,9) (21) (11) (10,2) (0,5)
2 208 7,5 117 16 8,7 1,1
(247) (5,7) (114) (20) (7,9) (1,2)
3 274 4,7 47 10 10,2 0,2
(209) (3,4) (31) (9) (7,8) (0,4)
4 308 8,0 209 26 12,8 0,2
(299) (10,2) (123) (12) (10,2) (0,3)
5 336 17,3 349 20 9,7 0,4
(294) (14,8) (181) (12) (11,4) (0,4)
6 454 33,3 620 18 9,7 0,3
(184-320) (28,7) (354) (12) (14,3) (0,8)
7 515 66,0 684 10 9,4 0,8
(209-268) (46,7) (...) (...) (17,7) (1,1)
Grubość warstw mieści się w zakresie 200-500 nm zależnie od ilości włączonych nanocząstek
TiO2. Po 500 cyklach Opel jedynie najgrubsze powłoki (450 i 500 nm) podlegają kompaktowaniu większemu niż połowa ich początkowej grubości. Niemniej fotoaktywność tych powłok została przetestowana.
Powłoki wykazują fotoaktywność od 43 nm/godzinę dla powłoki budowanej z kationowym środ2 kiem powierzchniowo czynnym i o najmniejszym stężeniu TiO2 (2,2 ąg/cm ) do 684 nm/godzinę dla powłoki budowanej z kopolimerem i o najmniejszym stężeniu TiO2 (66 ąg/cm2). Stosunek v/TiO2 jest ciągle co najmniej równy 9.
Zauważa się utrzymywanie częściowej lub całkowitej funkcjonalności po 500 cyklach Opel, które poza tym pogarszają cechy optyczne tylko warstw najgrubszych i o największym stężeniu TiO2 (Ti/Si =1 i 2) - dla innych wartości RL i Td pozostają niższe od odpowiednio 11,4 i 1,2%.
2
Powtórzono próby 3-7 (próby 3'-7') ze słabym naświetleniem UVA 1,5 W/m2 klasyczną lampą oświetleniową; odnośne wartości v (nm/godzinę) i TiO2 są dla prób nr:
- 3' : 0 i 0;
- 4' : 0 i 0;
PL 218 194 B1
- 5' : 13 i 0,75;
- 6' : 19 i 0,57;
- oraz 7' : 28 i 0,42.
Podłoże powłoki jest więc również fotoaktywne przy słabym naświetlaniu UVA dla degradacji kwasu palmitynowego.
P r z y k ł a d 2
Ponadto zaimpregnowano krążki o średnicy 47 mm, grubości 8 mm i gęstości powierzchniowej 2
1000 g/m2, z filców igłowych z włókien krzemionkowych, sprzedawane przez firmę Saint-Gobain Quartz pod nazwą needled-punched Quatrzel mat (włókna 7-16 pm) przez zanurzenie w kompozycji z powyższej próby nr 6, potem obróbkę termiczną opisaną poprzednio. Zwiększenie masy tak otrzymanych krążków wyniosło 10%.
Przetestowano zdolność tych krążków do rozkładania metanolu w gazowym azocie w stężeniu 350 ppm (objętościowo), przez filtrację z natężeniem przepływu 62,5 ml/mm, przy naświetlaniu UV (190-350 nm).
2
Przy mocy oświetlenia 48 W/cm2, skuteczność, to znaczy ilość rozłożonego metanolu, wyniosła 2
100%. Przy mocy 25 W/cm2, wyniosła około 96% i jeszcze około 58% przy tak słabym oświetleniu jak
8,22 W/cm2.
A więc wynalazek dostarcza podłoże zdolne do zapewnienia własności przezroczystości optycznej wymaganej do zastosowania w oszkleniach oraz funkcji samoczyszczącej, nieprzemijającej w różnych warunkach pogodowych i erozji. Wyróżniająco wysoki stopień funkcji fotokatalitycznej pozwala przewidywać także zastosowanie w nocy i we wnętrzach poprzez wykorzystanie promieniowania o małym natężeniu, takiego jak wytwarzane przez klasyczne oświetlenie lub przepuszczone przez oszklenie promieniowanie słoneczne, jak i zastosowania do odkażania ścieków lub atmosfery, filtracji itd.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania zasadniczo przezroczystego podłoża, w szczególności opartego na szkle lub jednym lub więcej polimerach, lub podłoża ceramicznego lub podłoża szklano-ceramicznego, lub podłoża w postaci materiału architektonicznego typu obejmującego otynkowaną ścianę, płytę betonową lub masyw betonowy, beton architektoniczny, dachówkę, materiał z kompozycji cementowej, terakotę, płytę łupkową dachową, kamień, powierzchnię metaliczną lub podłoża włóknistego, opartego na szkle typu izolacyjnej wełny mineralnej lub szklanych włókien do wzmacniania, przy czym wspomniane podłoże jest zaopatrzone przynajmniej na części swej powierzchni w powłokę, której mezoporowata struktura wykazuje cechy fotokatalityczne i zawiera co najmniej częściowo krystaliczny tlenek tytanu, znamienny tym, że wspomniany sposób obejmuje:
    - wytwarzanie ciekłej kompozycji zawierającej co najmniej jeden prekursor materiału tworzącego strukturę mezoporowatą powłoki i co najmniej jeden organiczny czynnik tworzący strukturę, przy czym wytwarzanie ciekłej kompozycji dodatkowo obejmuje:
    - wytwarzanie zolu prekursora tlenku (zwłaszcza krzemionki), przy czym prekursor tlenku jest związkiem ulegającym hydrolizie, takim jak halogenek lub alkoholan,
    - dojrzewanie zolu, przy czym warunki dojrzewania obejmują utrzymanie zolu w temperaturze 40-60°C w czasie pomiędzy 30 minut i 24 godziny,
    - zmieszanie z czynnikiem tworzącym strukturę, przy czym czynnik tworzący strukturę jest wybrany spośród kationowych środków powierzchniowo czynnych, korzystnie typu czwartorzędowych związków amoniowych, takich jak bromek cetylotrimetyloamoniowy, albo niejonowych środków powierzchniowo czynnych obejmujących kopolimery diblokowe lub triblokowe na osnowie przykładowo tlenku etylenu lub tlenku propylenu,
    - wytrącenie prekursora wokół organicznego czynnika tworzącego strukturę i wzrost cząsteczek pochodzących od prekursora,
    - dodanie do ciekłej kompozycji nanocząstek lub krystalitów elementarnych ewentualnie domieszkowanego, tlenku tytanu, o średnicach pomiędzy 0,5 i 100 nm,
    - nałożenie kompozycji na powierzchnię do powlekania,
    - usunięcie organicznego czynnika tworzącego strukturę, krystality tlenku tytanu zostają włączone do struktury mezoporowatej, przy zasadniczym zachowaniu tam swej integralności, możliwe jest również, że kilka z nich ulega tam agregacji do nanocząstek.
    PL 218 194 B1
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podłoże jest zasadniczo przezroczyste, płaskie lub zakrzywione, typu oszklenia.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że powłoka jest utworzona z wstawieniem podwarstwy opartej na co najmniej częściowo utlenionej pochodnej krzemu wybranej spośród ditlenku krzemu, podstechiometrycznych tlenków krzemu, lub tlenowęglika, tlenoazotku, lub tlenowęglikoazotku krzemu.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że podwarstwa ma grubość co najmniej 5 nm, zwłaszcza pomiędzy 10 i 200 nm, korzystnie pomiędzy 30 i 120 nm.
  5. 5. Sposób według któregokolwiek z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że powłoka ma grubość pomiędzy 30 i 800 nm.
  6. 6. Sposób według któregokolwiek z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że tlenek tytanu jest ewentualnie domieszkowany i zawiera nanocząstki o średnicach pomiędzy 0,5 i 100 nm, zwłaszcza pomiędzy 1 i 80 nm, utworzone ze skupisk ziaren lub krystalitów elementarnych o średnicach pomiędzy 0,5 i 10 nm.
  7. 7. Sposób według któregokolwiek z poprzednich zastrzeżeń, znamienny tym, że zasadniczo przezroczyste podłoże, jest oszkleniem opartym na szkle albo przezroczystym tworzywie sztucznym, i w którym przeciwodblaskowy wielowarstwowy układ warstw jest wstawiony pomiędzy powierzchnię nośną i powłokę ze strukturą mezoporowatą.
PL372454A 2002-04-17 2003-04-16 Sposób wytwarzania podłoża PL218194B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0204775A FR2838734B1 (fr) 2002-04-17 2002-04-17 Substrat a revetement auto-nettoyant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL372454A1 PL372454A1 (pl) 2005-07-25
PL218194B1 true PL218194B1 (pl) 2014-10-31

Family

ID=28686118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL372454A PL218194B1 (pl) 2002-04-17 2003-04-16 Sposób wytwarzania podłoża

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7510763B2 (pl)
EP (1) EP1497234B1 (pl)
JP (1) JP4739677B2 (pl)
KR (1) KR100973747B1 (pl)
CN (1) CN100439271C (pl)
AT (1) ATE486825T1 (pl)
AU (1) AU2003262137A1 (pl)
BR (1) BR0309276B1 (pl)
CA (1) CA2482630C (pl)
DE (1) DE60334788D1 (pl)
ES (1) ES2355553T3 (pl)
FR (1) FR2838734B1 (pl)
MX (1) MXPA04010162A (pl)
PL (1) PL218194B1 (pl)
PT (1) PT1497234E (pl)
WO (1) WO2003087002A1 (pl)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2827856B1 (fr) * 2001-07-25 2004-06-04 Saint Gobain Quartz Fibre minerale munie d'un revetement microporeux ou mesoporeux
FR2838734B1 (fr) 2002-04-17 2005-04-15 Saint Gobain Substrat a revetement auto-nettoyant
US20040220534A1 (en) * 2003-04-29 2004-11-04 Martens Paul W. Medical device with antimicrobial layer
US7241500B2 (en) 2003-10-06 2007-07-10 Certainteed Corporation Colored roofing granules with increased solar heat reflectance, solar heat-reflective shingles, and process for producing same
WO2005063646A1 (en) 2003-12-22 2005-07-14 Cardinal Cg Company Graded photocatalytic coatings
US20050221087A1 (en) * 2004-02-13 2005-10-06 James Economy Nanoporous chelating fibers
US20050202241A1 (en) 2004-03-10 2005-09-15 Jian-Ku Shang High surface area ceramic coated fibers
JP5194249B2 (ja) * 2004-03-29 2013-05-08 国立大学法人広島大学 複合多孔体およびその製造方法、並びにこれを用いた有機物質変換方法
FR2869897B1 (fr) * 2004-05-10 2006-10-27 Saint Gobain Substrat a revetement photocatalytique
WO2006017311A1 (en) 2004-07-12 2006-02-16 Cardinal Cg Company Low-maintenance coatings
EP1797017B1 (en) * 2004-10-04 2010-11-24 Cardinal CG Company Thin film coating and temporary protection technology, insulating glazing units, and associated methods
EP1652827A1 (fr) * 2004-10-27 2006-05-03 Eurovia Système dépolluant pour espaces confinés
US8092660B2 (en) 2004-12-03 2012-01-10 Cardinal Cg Company Methods and equipment for depositing hydrophilic coatings, and deposition technologies for thin films
US7923114B2 (en) 2004-12-03 2011-04-12 Cardinal Cg Company Hydrophilic coatings, methods for depositing hydrophilic coatings, and improved deposition technology for thin films
FR2884147B3 (fr) * 2005-04-11 2008-06-13 Saint Gobain Substrat microbicide
WO2006108985A1 (fr) * 2005-04-11 2006-10-19 Saint-Gobain Glass France Substrat microbicide
ITBO20050757A1 (it) * 2005-12-13 2007-06-14 Tecnotessile Societa Naz Di Ricerca Dispositivo per l'abbattimento di inquinanti atmosferici e metodo per realizzare tale dispositivo
GB0602933D0 (en) 2006-02-14 2006-03-22 Pilkington Automotive Ltd Vehicle glazing
EP2013150B1 (en) * 2006-04-11 2018-02-28 Cardinal CG Company Photocatalytic coatings having improved low-maintenance properties
WO2007124291A2 (en) 2006-04-19 2007-11-01 Cardinal Cg Company Opposed functional coatings having comparable single surface reflectances
US20080011599A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 Brabender Dennis M Sputtering apparatus including novel target mounting and/or control
DE102006038593A1 (de) * 2006-08-17 2008-02-21 Siemens Ag Selbstreinigende Oberflächenbeschichtung (Photokatalyse)
US20080115444A1 (en) 2006-09-01 2008-05-22 Kalkanoglu Husnu M Roofing shingles with enhanced granule adhesion and method for producing same
FR2908137A1 (fr) * 2006-11-02 2008-05-09 Lapeyre Sa Procede de depot de couche mince et produit obtenu
FR2913682B1 (fr) * 2007-03-12 2010-10-29 Saint Gobain Paroi transparente autonettoyante d'enceinte chauffante
CA2680296C (en) * 2007-04-02 2015-09-15 Certainteed Corporation Photocatalytic colored roofing granules
US8349435B2 (en) 2007-04-04 2013-01-08 Certainteed Corporation Mineral surfaced asphalt-based roofing products with encapsulated healing agents and methods of producing the same
FR2919811B1 (fr) * 2007-08-08 2010-10-15 Saint Gobain Quartz Sas Media pour filtre photocatalytique
JP2009053052A (ja) * 2007-08-27 2009-03-12 Mitsutoyo Corp 形状測定機及びその測定子
US7820309B2 (en) 2007-09-14 2010-10-26 Cardinal Cg Company Low-maintenance coatings, and methods for producing low-maintenance coatings
EP2687372A1 (en) * 2007-11-16 2014-01-22 Välinge Photocatalytic AB Photocatalytic boards or panels and a method of manufacturing thereof
KR100893552B1 (ko) 2008-02-15 2009-04-17 명지대학교 산학협력단 항균 테라코타 제조방법
FR2929938B1 (fr) * 2008-04-11 2010-05-07 Saint Gobain Procede de depot de couche mince.
FR2933420B1 (fr) * 2008-07-01 2012-03-30 Essilor Int Utilisation d'un revetement poreux non photocatalytique en tant que revetement antisalissure
CN101591148B (zh) * 2008-11-21 2011-08-24 中材高新材料股份有限公司 石英纤维表面氧化铝涂层的制备方法
US20100237055A1 (en) * 2009-03-20 2010-09-23 Gm Global Technology Operations, Inc. Defrosting or defogging structure
PT2411141E (pt) 2009-03-23 2014-04-10 Välinge Photocatalytic Ab Método e dispositivo para renovação de um leito de balastro
DE102009014600C5 (de) * 2009-03-24 2015-04-02 Dyckerhoff Gmbh Photokatalytisch aktivierte Bauteile aus einer mit einem mineralischen Bindemittel gebundenen Matrix sowie Verfahren zur Herstellung der Bauteile
CN102071000A (zh) * 2009-11-25 2011-05-25 乐金电子(天津)电器有限公司 一种不粘尘材料
US20110189471A1 (en) * 2010-01-29 2011-08-04 Valinge Innovation Ab Method for applying nanoparticles
EP2357277A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-17 Rhodia Acetow GmbH Photodegradable paper and its use
US8431869B2 (en) 2010-06-02 2013-04-30 GM Global Technology Operations LLC Defrosting, defogging and de-icing structures
FR2961219B1 (fr) * 2010-06-09 2012-07-13 Essilor Int Procede de preparation a basse temperature de revetements mesostructures electroconducteurs
KR101013433B1 (ko) 2010-06-17 2011-02-14 주식회사 카이네틱에너지 광투과성, 오염방지기능 및 자기세정성이 향상된 태양전지 모듈 및 이를 이용한 건물일체형 태양광 발전시스템
CN102400428A (zh) * 2010-09-07 2012-04-04 北京仁创科技集团有限公司 一种透水砖及其制备方法
US20120134879A1 (en) * 2010-11-29 2012-05-31 Mohamed Tarifi Ultraviolet disinfection process and apparatus
CN102167535B (zh) * 2010-12-27 2013-01-02 南京倍立达实业有限公司 一种纳米玻璃纤维增强混凝土材料的制备方法及其应用
BR112013033402B1 (pt) 2011-07-05 2021-08-03 Vãlinge Photocatalytic Ab Painel de construção e método para produzir produtos de madeira revestida
CN102503548B (zh) * 2011-10-21 2013-01-02 福建农林大学 一种自清洁功能石板材及其制备方法
CN103088742B (zh) * 2011-11-07 2016-02-03 北京仁创科技集团有限公司 一种透水砖及其制备方法
AU2012340198B2 (en) 2011-11-16 2016-12-01 Tronox Llc Neutral, stable and transparent photocatalytic titanium dioxide sols
CN102518275A (zh) * 2011-12-20 2012-06-27 南京倍立达实业有限公司 纳米自洁纤维增强水泥制品及其生产方法
US9573126B2 (en) 2012-03-20 2017-02-21 Valinge Photocatalytic Ab Photocatalytic composition
GB201212361D0 (en) * 2012-07-11 2012-08-22 Cambridge Entpr Ltd Coatings
WO2014035435A1 (en) * 2012-09-02 2014-03-06 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Composite article for use as self-cleaning material
EP2895433A2 (en) 2012-09-11 2015-07-22 3M Innovative Properties Company Porous glass roofing granules
WO2014043212A2 (en) 2012-09-11 2014-03-20 3M Innovative Properties Company Glass granule having a zoned structure
US9375750B2 (en) 2012-12-21 2016-06-28 Valinge Photocatalytic Ab Method for coating a building panel and a building panel
AU2013364415B2 (en) 2012-12-21 2017-08-24 Valinge Photocatalytic Ab A method for coating a building panel and a building panel
US9945075B2 (en) 2013-09-25 2018-04-17 Valinge Photocatalytic Ab Method of applying a photocatalytic dispersion
US10882790B2 (en) * 2014-11-03 2021-01-05 Nanyang Technological University Engineered self-cleaning cementitious composites
NL1041592B9 (en) * 2015-11-23 2017-10-16 Beele Eng Bv A multi-layered structure of at least a metal base-layer and a paint-based protective layer or a paste-based protective layer
EP3541762B1 (en) 2016-11-17 2022-03-02 Cardinal CG Company Static-dissipative coating technology
US10730799B2 (en) 2016-12-31 2020-08-04 Certainteed Corporation Solar reflective composite granules and method of making solar reflective composite granules
US10427650B2 (en) * 2017-02-16 2019-10-01 Ford Global Technologies, Llc Self-cleaning system for interior of a motor vehicle
WO2020227828A1 (en) * 2019-05-14 2020-11-19 UNIVERSITé LAVAL Method for plasma deposition of anti-fog coatings
CN111383998B (zh) * 2020-03-18 2022-07-29 Tcl华星光电技术有限公司 阵列基板及其制作方法
CN111495383B (zh) * 2020-04-22 2023-03-10 陕西延长石油（集团）有限责任公司 一种己二醇与氨气制备己二胺的方法及催化剂
FR3115181B1 (fr) * 2020-10-21 2024-03-15 Encapsulix Film multicouche auto-desinfectant comprenant une couche d'oxyde semi-conducteur polycristallin photocatalytique
US20240001340A1 (en) * 2020-11-16 2024-01-04 The Curators Of The University Of Missouri Silica-based granular media

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4041194A (en) * 1975-09-29 1977-08-09 Hercules Incorporated Decorative coating composition for coating glassware
EP0512026B1 (en) * 1990-01-25 1994-12-21 Mobil Oil Corporation Synthetic porous crystalline material its synthesis and use
FR2738813B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-17 Saint Gobain Vitrage Substrat a revetement photo-catalytique
EP0850203B2 (fr) 1995-09-15 2012-01-04 Rhodia Chimie Substrat a revetement photocatalytique a base de dioxyde de titane et dispersions organiques a base de dioxyde de titane
JP3700358B2 (ja) * 1996-12-18 2005-09-28 日本板硝子株式会社 防曇防汚ガラス物品
FR2775696B1 (fr) 1998-03-05 2000-04-14 Saint Gobain Vitrage Substrat a revetement photocatalytique
JPH11262669A (ja) * 1998-03-16 1999-09-28 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 光触媒コーティング液およびコーティング基材
JP2987440B1 (ja) * 1998-09-04 1999-12-06 工業技術院長 チタン含有シリカメソ多孔体からなる光触媒及びその製造方法
FR2787350B1 (fr) * 1998-12-21 2002-01-04 Saint Gobain Vitrage Vitrage a revetement mesoporeux fonctionnel, notamment hydrophobe
FR2800300B1 (fr) * 1999-11-02 2002-12-20 Rhodia Chimie Sa Materiau mesostructure integrant des particules de dimension nanometrique
FR2800731B1 (fr) * 1999-11-05 2002-01-18 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent muni d'une couche en derive de silicium
JP3530896B2 (ja) * 2000-02-21 2004-05-24 独立行政法人産業技術総合研究所 三次元構造を有するメソポーラスＴｉＯ２薄膜及びその製造法
FR2806006B1 (fr) * 2000-03-07 2002-09-06 Nanopoudres Technologies Nouveaux reacteurs photocatalytiques a base de dioxyde de titane sur support silice pour le traitement de l'air et de l'eau
FR2806014B1 (fr) 2000-03-08 2002-09-20 Saint Gobain Vitrage Substrat a revetement photocatalytique et/ou hydrophile
JP2001246261A (ja) * 2000-03-08 2001-09-11 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 光触媒
JP2001254072A (ja) * 2000-03-09 2001-09-18 Central Glass Co Ltd 防曇性組成物、防曇性コーティング剤および防曇性被膜形成基材の製造方法
FR2811316B1 (fr) 2000-07-06 2003-01-10 Saint Gobain Substrat texture transparent et procedes pour l'obtenir
FR2814094B1 (fr) * 2000-09-20 2003-08-15 Saint Gobain Substrat a revetement photocatalytique et son procede de fabrication
FR2827856B1 (fr) 2001-07-25 2004-06-04 Saint Gobain Quartz Fibre minerale munie d'un revetement microporeux ou mesoporeux
CN1137771C (zh) * 2001-08-31 2004-02-11 清华大学 用溶胶-凝胶法制备介孔二氧化钛粉体和薄膜光催化剂的方法
FR2838734B1 (fr) 2002-04-17 2005-04-15 Saint Gobain Substrat a revetement auto-nettoyant
US6733889B2 (en) * 2002-05-14 2004-05-11 Pilkington North America, Inc. Reflective, solar control coated glass article
US7144840B2 (en) * 2004-07-22 2006-12-05 Hong Kong University Of Science And Technology TiO2 material and the coating methods thereof

Also Published As

Publication number Publication date
US20060014050A1 (en) 2006-01-19
FR2838734B1 (fr) 2005-04-15
EP1497234A1 (fr) 2005-01-19
KR20040103962A (ko) 2004-12-09
DE60334788D1 (de) 2010-12-16
CN1662465A (zh) 2005-08-31
BR0309276A (pt) 2005-02-22
CA2482630C (fr) 2012-08-07
WO2003087002A1 (fr) 2003-10-23
ES2355553T3 (es) 2011-03-28
PL372454A1 (pl) 2005-07-25
JP2005528312A (ja) 2005-09-22
US7510763B2 (en) 2009-03-31
FR2838734A1 (fr) 2003-10-24
PT1497234E (pt) 2011-02-09
EP1497234B1 (fr) 2010-11-03
JP4739677B2 (ja) 2011-08-03
MXPA04010162A (es) 2005-02-03
KR100973747B1 (ko) 2010-08-04
CN100439271C (zh) 2008-12-03
BR0309276B1 (pt) 2012-08-07
AU2003262137A1 (en) 2003-10-27
CA2482630A1 (fr) 2003-10-23
ATE486825T1 (de) 2010-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL218194B1 (pl) Sposób wytwarzania podłoża
CN1286762C (zh) 具有自清洁涂层的基底
US7387839B2 (en) Substrate with photocatalytic coating
KR100574327B1 (ko) 광촉매 코팅을 구비한 기판, 상기 기판을 얻는 방법 및 액상 분산액
JP4777673B2 (ja) 光触媒コーティングを備えた板ガラス
CN1997606A (zh) 有为能吸收可见光光子而改性的光催化性能层的基材，特别是玻璃基材
JP5199102B2 (ja) 防汚性材料及びその製造方法
JP2005528313A5 (pl)
CN101291887B (zh) 防污材料及其制备方法