PL219008B1 - Nowe związki zawierające liniowe połączenia B-O-B-O-B i sposób otrzymywania związków z liniowymi połączeniami B-O-B-O-B - Google Patents
Nowe związki zawierające liniowe połączenia B-O-B-O-B i sposób otrzymywania związków z liniowymi połączeniami B-O-B-O-BInfo
- Publication number
- PL219008B1 PL219008B1 PL392061A PL39206110A PL219008B1 PL 219008 B1 PL219008 B1 PL 219008B1 PL 392061 A PL392061 A PL 392061A PL 39206110 A PL39206110 A PL 39206110A PL 219008 B1 PL219008 B1 PL 219008B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ruthenium
- carbon atoms
- linear
- catalyst
- tricyclohexylphosphine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 30
- 229910002923 B–O–B Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005620 boronic acid group Chemical class 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical class [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000707 boryl group Chemical group B* 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- PPAXFJNSJJMILV-UHFFFAOYSA-N ruthenium dihydride Chemical compound [RuH2] PPAXFJNSJJMILV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 11
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- GSNYHCYKJZVAMV-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+);triphenylphosphane Chemical compound [Ru+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GSNYHCYKJZVAMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N triphenyl borate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OB(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RBZKXTVPLVVPOK-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,2-dioxaborinane Chemical compound C=CB1OCCCO1 RBZKXTVPLVVPOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DVRDFWAEAAHRBG-UHFFFAOYSA-N C=CB1OC=CC(C(O)=O)O1 Chemical compound C=CB1OC=CC(C(O)=O)O1 DVRDFWAEAAHRBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- SHBSPMZRMRYRHT-UHFFFAOYSA-N ethenyl(oxo)borane Chemical compound C=CB=O SHBSPMZRMRYRHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009815 homocoupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- BMHJMVASHMPSIZ-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)borane Chemical compound C1(Br)=CC=C(B)C=C1 BMHJMVASHMPSIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBLFZIBJXUQVRF-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(Br)C=C1 QBLFZIBJXUQVRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPGSPRJLAZGUBQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane Chemical compound CC1(C)OB(C=C)OC1(C)C DPGSPRJLAZGUBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- JJOBVKVXRDHVRP-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-(4-methylphenyl)ethenyl]boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(\C=C\B(O)O)C=C1 JJOBVKVXRDHVRP-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- JGDLUGKNDDIMSQ-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)borane Chemical compound Bc1ccc(C)cc1 JGDLUGKNDDIMSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIWQNIMLAISTBV-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(B(O)O)C=C1 BIWQNIMLAISTBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100219382 Caenorhabditis elegans cah-2 gene Proteins 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKIJXFIYBAYHOE-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-phenylethenyl]boronic acid Chemical compound OB(O)\C=C\C1=CC=CC=C1 VKIJXFIYBAYHOE-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UWTDFICHZKXYAC-UHFFFAOYSA-N boron;oxolane Chemical compound [B].C1CCOC1 UWTDFICHZKXYAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRTALTYTFFNPAC-UHFFFAOYSA-N boroxin Chemical compound B1OBOBO1 BRTALTYTFFNPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZVENKBGRIGHMRG-UHFFFAOYSA-M carbon monoxide chloro(hydrido)ruthenium triphenylphosphane Chemical compound [C-]#[O+].[H][Ru]Cl.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1 ZVENKBGRIGHMRG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- BRCRFYDCLUTJRQ-UHFFFAOYSA-N chloroboronic acid Chemical class OB(O)Cl BRCRFYDCLUTJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe związki zawierające liniowe połączenia B-O-B-O-B oraz sposób otrzymywania nowych związków zawierających liniowe połączenia B-O-B-O-B.
Znane są związki zawierające w swojej strukturze wiązania B-O-B, które znajdują zastosowanie w wielu gałęziach nowoczesnej chemii, m.in. jako katalizatory - kwasy Lewisa wielu reakcji w chemii organicznej, akceptory anionów w bateriach, czy prekursory termicznie stabilnych materiałów porowatych oraz ceramicznych.
Z literatury znanych jest szereg związków zawierających cykliczny układ wiązań B-O-B-O-B.
Powszechnie stosowanym sposobem syntezy związków zawierających cykliczny układ wiązań B-O-B-O-B jest sposób ujawniony przez Browna (1) polegający na dehydratacji termicznej lub chemicznej (przy użyciu środków osuszających) kwasów boronowych. W sposobie tym w celu przesunięcia równowagi w kierunku produktów, konieczne jest usuwanie z układu wody, najczęściej w postaci azeotropu z benzenem lub toluenem lub za pomocą środków osuszających, np. P4O10 lub SOCI2, CaH2. W sposobie tym praktycznie niemożliwym jest otrzymanie układów zawierających liniowe układy wiązania B-O-B-O-B.
Cykliczne związki zawierające wiązania B-O-B-O-B (boroksyny) otrzymuje się metodą ujawnioną przez Goubeau (2) w reakcji triorganoboranów z tlenkiem boru w temperaturze 300°C. Wadą tej metody jest stosowanie piroforycznych organoboranów.
Inną metodę otrzymywania cyklicznych związków zawierające wiązania B-O-B-O-B jest ujawniony przez Rathke (3) sposób ich otrzymywania w reakcji karbonylowania kompleksu boranu z tetrahydrofuranem katalizowanej niewielką ilością borowodorku. Odmianą tej metody jest ujawniony przez Browna sposób karbonylowania przy użyciu dimetylosulfidu (1). W procesie tym stosuje się toksyczny gaz, jakim jest tlenek węgla.
Znane są związki liniowe zawierające pojedynczy układ B-O-B. Związki zawierające w swojej strukturze taki układ mogą być syntezowane sposobem ujawnionym przez Komorowską (4) polegającym na kontrolowanej hydrolizie chloroboranów. W metodzie tej w celu usunięcia wydzielającego się silnie korodującego HCl należy stosować aminę, która w reakcji z kwasem tworzy chlorowodorek amoniowy. Konieczność jego separacji, jak również samo wydzielanie kwasu stanowią wady tej metody. Jednocześnie nie udaje się selektywnie otrzymać pożądanego produktu, który pozostaje w równowadze z cyklicznym boroksynem.
Maringgele, (5) opisał sposób otrzymywania związków zawierających pojedyncze liniowe połączenia B-O-B w wyniku reakcji odpowiednich alkoholi z sodem, a następnie powstałych alkoholanów sodu z trihalogenkiem boru. Sposobem tym otrzymuje się związki zawierające tylko pojedyncze połączenie B-O-B.
Tego typu produkty oprócz wcześniej wspomnianych zastosowań (katalizatory - kwasy Lewisa, struktury porowate) mogą być wykorzystywane, ze względu na dużą podatność wiązań B-O-B na hydrolizę, a także łatwość odwrotnego procesu - dehydratacji, w syntezie nowoczesnych związków i polimerów ulegających samonaprawianiu, a także prekursory materiałów ceramicznych i nanomateriałów.
Celem wynalazku było opracowanie nowych związków zawierających liniowe połączenia B-O-BO-B oraz sposobu otrzymywania nowych związków zawierających wiązanie B-O-B-O-B.
Przedmiotem wynalazku są nowe związki zawierające liniowy układ wiązań B-O-B-O-B o ogólnym wzorze 1.
w którym:
- R1, R2, R3, R4, R5, R6 są takie same i oznaczają wodór lub metyl - n przyjmuje wartość 0 lub 1
PL 219 008 B1
- R oznacza grupy o wzorach 2 lub 3,
w których R7 oznacza H, CH3, Br
W drugim aspekcie wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania nowych związków zawierających liniowe połączenia B-O-B-O-B o ogólnym wzorze 1 w którym:
- (R1, R2, R3, R4, R5, R6) są takie same lub różne i oznaczają wodór, metyl lub etyl
- n przyjmuje wartość 0 lub 1
- R oznacza: grupę o wzorze 2 lub 3, fenyl podstawiony w dowolnej pozycji halogenem, grupą aklilową prostą lub rozgałęzioną zawierającą od 1 do 5 atomów węgla, grupą karbonylową lub karboksylową; podstawiony halogenem lub niepodstawiony liniowy albo rozgałęziony alkil zawierający od 2 do 8 atomów węgla; grupę alkenylową zawierającą od 2 do 8 atomów węgla; alkenyl zawierający od 2 do 8 atomów węgla podstawiony halogenem lub fenylem; grupę alkinylową zawierającą od 2 do 8 atomów węgla, alkin zawierający od 2 do 8 atomów węgla podstawiony grupą alkilową zawierającą od 2 do 8 atomów węgla, fenylem lub halogenem.
Sposób według wynalazku otrzymywania związków o liniowym układzie wiązań B-O-B-O-B, o ogólnym wzorze 1, w którym n, R1, R2, R3, R4, R5, R6 mają wyżej podane znaczenie, polega na reakcji sprzęgania winylooksoboranów o ogólnym wzorze 4, w którym
n, R1, R2, R3, R4, R5, R6 mają wyżej podane znaczenie z odpowiednimi podstawionymi kwasami boronowymi o ogólnym wzorze 5,
HO. .OH Β ι
R (5) w którym R ma wyżej podane znaczenie, w obecności katalizatora wybranego spośród znanych kompleksów rutenu(0) oraz znanych hydrydowych lub borylowych kompleksów rutenu(II).
W reakcji stosuje się od 1,2 do 6 krotny nadmiar winylooksoboranu na każdą grupę hydroksylową w kwasie boronowym, korzystnie od 1,5 do 2 krotny nadmiar na każdą grupę hydroksylową
W szczególności jako katalizatory stosuje się kompleksy rutenu wybrane z grupy [chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)ruten(II)] o wzorze 6,
[RuHCl(CO)(PPh3)3] (6)
[chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)] o wzorze 7,
[RuHCl(CO)(PCy3)2] (7) tetrafluoroboran[diacetonitrylhydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)] o wzorze 8, [RuH(CO)(MeCN2)(PCy3)2][BF4] (8)
PL 219 008 B1
[chlorokatecholoborylobis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)] o wzorze 9, [Ru(BO2C6H4)Cl(CO)(PCy3)2] (9)
[dodekakarbonylektrirutenu(0)] o wzorze 10.
[Ru3(CO)12] (10)
Katalizatory stosuje się w ilości od 0,5 do 5% molowych w stosunku do użytego kwasu boronowego, korzystnie w ilości od 1 do 2% molowych. Po zakończeniu reakcji katalizator usuwa się znanymi metodami.
Reakcję syntezy zgodnie z wynalazkiem prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym w atmosferze gazu obojętnego w temperaturze od 25°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, korzystnie w temperaturze 60 - 80°C, przez 6-48 h, korzystnie 18-24 h.
W przypadku stosowania jako katalizatorów dodekakarbonylektrirutenu(0) lub chlorohydrynokarbonyltris(trifenylofosfina)ruten(II) reakcję można prowadzić zarówno w atmosferze gazu obojętnego jak i atmosferze tlenowej.
Reakcje prowadzi się w rozpuszczalniku, wybranym z grupy węglowodory aromatyczne, węglowodory chlorowane, tetrahydrofuran, dioksan lub ich mieszaniny. Najkorzystniejsze jest prowadzenie reakcji w dioksanie lub tetrahydrofuranie.
Sposób według wynalazku umożliwia syntezę związków zawierających liniowy układ wiązań B-O-B-O-B przy konwersji kwasów boronowych na ogół nie niższej niż 65%. Metoda ta umożliwia uzyskanie surowego produktu z wydajnością przeważnie niemniejszą niż 60% wydajności teoretycznej.
Zaletą sposobu według wynalazku otrzymywania związków zawierających układ wiązań B-O-BO-B jest możliwość syntezy związków, w których B-O-B-O-B ma formę liniową, a nie wchodzi w strukturę pierścienia cyklicznego. Jest to nowa grupa związków zawierających w swojej strukturze liniowe połączenia atomów tlenu i boru w układzie wiązań B-O-B-O-B.
Sposobem według wynalazku można syntezować związki zawierające różne podstawniki przy centralnym atomie boru, także te wrażliwe na działanie takich czynników jak woda, kwas, czy wodór.
Innymi zaletami sposobu według wynalazku są: użycie niewielkich ilości katalizatora, wysoka selektywność procesu, gdyż jako jedyne produkty uzyskuje się związki zawierające sekwencję wiązań B-O-B-O-B oraz etylen, brak toksycznych, trudnych w izolacji lub wybuchowych produktów ubocznych, takich jak H2, czy HCl. Tylko w nielicznych przypadkach powstaje niewielka ilość ubocznych produktów homosprzęgania winylooksoboranu.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, które nie wyczerpują wszystkich możliwych przypadków stosowania sposobu syntezy według wynalazku. Strukturę otrzymanych związków zawierających liniowy układ wiązań B-O-B-O-B potwierdzono przy użyciu technik: spektroskopii jądrowego rezonansu magnetycznego (NMR) przy użyciu Varian XL 300 MHz i analizy elementarnej wykorzystując Vario EL III.
P r z y k ł a d I
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono 0,019 g chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II), a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,12 g kwasu fenyloboronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 100%. W celu usunięcia katalizatora z układu naniesiono mieszaninę poreakcyjną na kolumnę chromatograficzną zawierającą krzemionkę modyfikowaną heksametylodisilazanem, a następnie wyizolowano produkt, stosując jako eluent heksan/octan etylu (1/1). Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanylo-2-oksa)fenyloboran z wydajnością 77% czystego produktu.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 2.04 (q, 2H, J(H,H) =5.5 Hz, BOCH2CH2), 4.16 (t, 4H, J(H,H) = 5.5 Hz, BOCH2CH2), 7.31-7.47 (m, 3H, C6^), 7.75-7.78 (d, 2H, C6H5) ppm 13C NMR (75 MHz, CDCI3): δ = 27.9 (BOCH2C^), 62.3 (BOCH2CH2), 127.8 (C6H5), 130.8 (CH), 132.3 (CH), 133.9 (c C6H5) ppm 11B NMR (96 MHz, CDCI3): δ = 28.7, 37.4 ppm
Analiza elementarna dla (%) C12H17B3O6: C, 49.75; H, 5.91, wyznaczono: C, 50.01; H, 5.77
P r z y k ł a d II
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono 0,019 g chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II), a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,136 g kwasu (4-metylofenylo)boronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę
PL 219 008 B1 reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 100%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanylo-2-oksa)(4'-metylofenylo)boran z wydajnością 74% czystego produktu.
1H NMR (300 MHz, CDCI3): δ = 1.98 (q, 4H, BOCH2CH2), 2.51 (s, 3H, CH3), 3.89 (t, 8H BOCH2), 7.12 (br, 2H, C6H5), 7.56 (br, 2H, C6H4) ppm 13C NMR (75 MHz, CDCI3): δ = 21.1 (CHs), 26.8 (BOCH2CH2), 62.0 (BOCH2), 128.2 (C^Hs), 133.4 (C6H5), 140.0 (C6H5) ppm 11B NMR (96 MHz, CDCI3): δ = 33.2, 41.7ppm
Analiza elementarna dla (%) C13H19B3O6: C, 51.41; H, 6.31, wyznaczono: C, 51.11; H, 6.41
P r z y k ł a d III
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono 0,019 g chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II), a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,2 g kwasu (4-bromofenylo)boronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 100%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanylo-2-oksa)(4'-bromofenylo)boran z wydajnością 71% czystego produktu.
1H NMR (300 MHz, CDCI3): δ= 1.89 (q, 4H, BOCH2CH2), 4.02 (t, 8H BOCH2), 7.03 (br, 2H, C6H4, 7.47 (br, 2H, C6H4) ppm 13C NMR (75 MHz, CDCI3): δ= 27.0 (BOCH-CH-), 62.1 (BOCH2) 112.0 (C6H5), 129.4 (C6H5), 133.0 (c6H5) ppm 11B NMR (96 MHz, CDCI3): δ = 33.8, 41.8 ppm
Analiza elementarna dla (%) C12H16BrB3O6: C, 39.10; H, 4.38, wyznaczono: C, 38.88; H, 4.20
P r z y k ł a d IV
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono 0,019 g chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II), a następnie kolejno 2 mL dioksan, 0,148 g kwasu (E)-styryloboronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 89%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanyl-2-oksa)(E)-styrylo)boran z wydajnością 74% czystego produktu.
1H NMR (300 MHz, CDCI3): δ = 1.84 (q, 4H, J(H,H) =5.5 Hz, BOCH2CH2), 3.92 (t, 8H, J(H,H) = 5.5 Hz, BOCH-OH;), 6.09 (d, 1H, PhCH=CH, J(H,H) = 18.3 Hz), 6.54 (d, 1H, PhCH=CH, J(H,H) = 18.3 Hz), 7.12-7.56 (5H, C6H5) ppm 13C NMR (75 MHz, CDCI3): δ = 26.9 (BOCH2CH2), 61.7 (BOCH2), 129.1 (C6H4), 129.3 (C6H4), 132.0 (C6H4), 133.8 (C6H4), 145.4 (Ph-CH=CH) ppm 11B NMR (96 MHz, CDCI3): δ = 33.3, 41.8 ppm
Analiza elementarna dla (%) C14H19B3O6: C, 53.26; H, 6.07, wyznaczono: C, 53.03; H, 5.89
P r z y k ł a d V
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono 0,019 g chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II), a następnie kolejno 2 mL dioksan, 0,162 g kwasu (E)-4-metylostyryloboronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 89%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanyl-2-oksa)[(E)-4metylostyrylo]boran z wydajnością 72% czystego produktu.
1H NMR (300 MHz, CDCI3): δ= 1.84 (q, 4H, J(H,H) =5.5 Hz, BOCH2CH2), 3.92 (t, 8H, J(H,H) =5.5 Hz, BOCH2CH2), 6.09 (d, 1H, PhCH=CH, J(H,H) = 18.3 Hz), 6.54 (d, 1H, PhCH=CH, J(H,H) =
18.3 Hz), 7.12-7.56 (5H, C6H5) ppm 13C NMR (75 MHz, CDCI3): δ= 26.9 (BOCH2CH2), 61.7 (BOCH2), 129.1 (C6H4), 129.3 (C6H4), 132.0 (C6H4), 133.8 (C6H4), 145.4 (Ph-CH=CH) ppm 11B NMR (96 MHz, CDCI3): δ = 33.3, 41.8 ppm
Analiza elementarna dla (%) C14H19B3O6: δ, 53.26; H, 6.07, wyznaczono: C, 53.03; H, 5.89
PL 219 008 B1
P r z y k ł a d VI
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono 0,019 g chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II), a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,12 g kwasu fenyloboronowego oraz 0,47 g 4,4,5,5-tetrametylo-2-winylo-1,3,2-dioksaborolanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 96%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(4,4,5,5-tetrametylo-1,3,2-dioksaborolanylo-2-oksa)fenyloboran z wydajnością 65% czystego produktu.
1H NMR (300 MHz, CDCI3): δ = 1.26 (s, 12H, CH3), 1.28 (s, 12H, CH3) 7.37-7.52 (m, 3H, C6H5), 7.79-7.82 (d, 2H, C6H5) ppm 13C NMR (75 MHz, CDCI3): δ = 24.9 (CH3), 83.8 (BOC(CH3)2), 127.8 (&Η5), 131.2 (&Η5), 132.2 (C6H5), 134.7 (cCaH) ppm 11B NMR (96 MHz, CDCI3): δ= 31.0, 39.2 ppm
Analiza elementarna dla (%) C18H129B3O6: C, 57.83, H, 7.82, wyznaczono: C, 57.70, H, 7.98
P r z y k ł a d VII
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono 0,019 g chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II), a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,2 g kwasu (4-bromofenylo)boronowego oraz 0,47 g 4,4,5,5-tetrametylo-2-winylo-1,3,2-dioksaborolanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 96%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(4,4,5,5-tetrametylo-1,3,2-dioksaborolanylo-2-oksa)(4'-bromofenylo)boran z wydajnością 60% czystego produktu.
1H NMR (300 MHz, CDCI3): δ = 1.27 (s, 12H, CH3), 1.33 (s, 12H, CH3) 7.32-7.35 (br, 2H, C6H4), 7.71-74 (br, 2H, C6H4) ppm 13C NMR (75 MHz, CDCI3): δ = 24.9 (CH3), 84 (BOC/CH;,)) 116.0 (C5H4), 129.4 (C6H4), 132.2 (C6H4) ppm 11B NMR (96 MHz, CDCI3): δ = 32.6, 40.9 ppm
Analiza elementarna dla (%) C18H28BrB3O6: C, 47.75, H, 6.23, wyznaczono: C, 47.54, H 6.31
P r z y k ł a d VIII
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono 0,019 g chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II), a następnie kolejno 2 mL dioksan, 0162 kwasu (E)-4-metylostyryloboronowego oraz 0,47 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 87%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(4,4,5,5-tetrametylo- 1 ,3 ,2-dioksaboroIanylo-2-oksa)[(E)-4metylostyrylo]boran z wydajnością 59% czystego produktu.
1H NMR (300 MHz, CDCI3): δ = 1.19 (s, 12H, CH3), 1.26 (s, 12H, CH3), 2.27 (3H, s, CH2), 6.006.08 (d, 1H, PhCH=CH, J(H,H) = 18.4 Hz), 6.64 (d, 1H, PhCH=CH, J(H,H) = 18.4 Hz) 7.00-7.08 (m, 2H, C6H4), 7.44-7.48 (m, 2H, C6H4) ppm 13C NMR (75 MHz, CDCI3): δ = 21.2 (CH3C6H4) 24.3 (CH3), 83.5 (BOC(CH3126.4 (C5H4), 129.4 (C6H4), 134.5 (C6H4), 137.8 (C6H4), 148.7 (Ph-CH=CH) ppm 11B NMR (96 MHz, CDCI3): δ = 32.6, 39.9 ppm
Analiza elementarna dla (%) C21H33B3O6: C, 60.94, H, 8.04, wyznaczono, C, 61.13, H 8.29
P r z y k ł a d IX
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 0,014 g [chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)] a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,12 g kwasu fenyloboronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze
80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 84%. W mieszaninie poreakcyjnej obserwowane były również śladowe ilości ubocznego produktu - bisboryloetenu powstałego w konkurencyjnej reakcji homosprzęgania winylooksoboranu katalizowanej tym samym kompleksem. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanylo-2-oksa)fenyloboran z wydajnością 51% czystego produktu. Wynik analizy identyfikacyjnej był identyczny jak w przykładzie I.
PL 219 008 B1
P r z y k ł a d X
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 0,017 g tetrafluoroboranu [diacetonitrylhydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)rutenu(II)], a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,12 g kwasu fenyloboronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 84%. W mieszaninie poreakcyjnej obserwowane były również śladowe ilości ubocznego produktu - bisboryloetenu powstałego w konkurencyjnej reakcji homosprzęgania winylooksoboranu katalizowanej tym samym kompleksem. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanylo-2-oksa)fenyloboran z wydajnością 51% czystego produktu. Wynik analizy identyfikacyjnej był identyczny jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d XI
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 0,025 g dodekakarbonylkutrirutenu(0), a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,12 g kwasu fenyloboronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 91%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizator prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanylo-2-oksa)fenyloboran z wydajnością 64% czystego produktu. Wynik analizy identyfikacyjnej był identyczny jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d XII
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 0,017 g [chlorokatecholoborylobis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)], a następnie kolejno 2 mL dioksanu, 0,12 g kwasu fenyloboronowego oraz 0,34 g 2-winylo-1,3,2-dioksaborinanu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 80°C. Konwersja kwasu boronowego i wydajność surowego produktu wyniosła 95%. Izolację produktu oraz usuwanie katalizatora prowadzono według procedury opisanej w przykładzie I. Otrzymano bis(1,3,2-dioksaborinanylo-2-oksa)fenyloboran z wydajnością 70% czystego produktu. Wynik analizy identyfikacyjnej był identyczny jak w przykładzie I.
Literatura
1. H. C. Brown, T. E. Cole, Organometallics, 1985, 4, 816
2. V. J. Goubeau, H. Keller, Z. Anorg. Chem. 1951, 267, 1
3. M. W. Rathke, H. C. Brown, J. Am. Chem. Soc., 1966, 88, 2606
4. C. M. Komorowska, K. Niedenzu, W. Weber, Inorg. Chem., 1990, 29, 289
5. W. Maringgele, A. Meller, M. Noltemeyer, G. M. Sheldrick, Z. Anorg. Allg. Chem., 1986, 536, 24
Claims (6)
- Nowe związki zawierające liniowe połączenia B-O-B-O-B o ogólnym wzorze 1.(1) w którym:- R1, R2, R3, R4, R5, R6 są takie same i oznaczają wodór lub metyl - n przyjmuje wartość 0 lub 1PL 219 008 B1- R oznacza grupy o wzorach 2 lub 3, (2) w których R7 oznacza H, CH3, Br
- 2. Sposób otrzymywania związków otrzymywania związków z liniowymi połączeniami B-O-B-O-B o ogólnym wzorze 1 w którym:- (R1, R2, R3, R4, R5, R6) są takie same lub różne i oznaczają wodór, metyl lub etyl- n przyjmuje wartość 0 lub 1- R oznacza: fenyl podstawiony w dowolnej pozycji halogenem, grupą aklilową prostą lub rozgałęzioną zawierającą od 1 do 5 atomów węgla, grupą karbonylową lub karboksylową; podstawiony halogenem lub niepodstawiony liniowy albo rozgałęziony alkil zawierający od 2 do 8 atomów węgla; grupę alkenylową zawierającą od 2 do 8 atomów węgla; alkenyl zawierający od 2 do 8 atomów węgla podstawiony halogenem lub fenylem; grupę alkinylową zawierającą od 2 do 8 atomów węgla, alkin zawierający od 2 do 8 atomów węgla podstawiony grupą alkilową zawierającą od 2 do 8 atomów węgla, fenylem lub halogenem; grupę o wzorze 2 lub 3, (2) w których R7 oznacza H, CH3, Br, znamienny tym, że polega na reakcji sprzęgania winylooksoboranów o ogólnym wzorze 4, (4)PL 219 008 B1 w którym n, R1, R2, R3, R4, R5, R6 mają wyżej podane znaczenie z odpowiednimi podstawionymi kwasami boronowymi o ogólnym wzorze 5,HCk .OHDI R (5) w którym R ma wyżej podane znaczenie, w obecności katalizatora.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się związek wybrany spośród znanych kompleksów rutenu(0) oraz znanych hydrydowych lub borylowych kompleksów rutenu(II) w szczególności związek wybrany z grupy [chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)ruten(II)], [chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)], tetrafluoroboran [diacetonitrylhydrydokarbonyl-bis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)], [chlorokatecholoborylobis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)], [dodekakarbonylektrirutenu(0)].
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się związek wybrany z grupy [chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfina)ruten(II)], [chlorohydrydokarbonylbis-(tricykloheksylofosfina)ruten(II)], tetrafluoroboran[diacetonitrylhydrydokarbonylbis(tricykIoheksylofosfina)-ruten(II)], [chlorokatecholoborylobis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)], [dodekakarbonylektrirutenu(0)].
- 5. Sposób według zastrz. 2 albo 3, albo 4, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości od 0,5 do 5 % molowych w stosunku do użytego kwasu boronowego.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości od 0,5 do 5% molowych.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392061A PL219008B1 (pl) | 2010-08-05 | 2010-08-05 | Nowe związki zawierające liniowe połączenia B-O-B-O-B i sposób otrzymywania związków z liniowymi połączeniami B-O-B-O-B |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392061A PL219008B1 (pl) | 2010-08-05 | 2010-08-05 | Nowe związki zawierające liniowe połączenia B-O-B-O-B i sposób otrzymywania związków z liniowymi połączeniami B-O-B-O-B |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392061A1 PL392061A1 (pl) | 2012-02-13 |
| PL219008B1 true PL219008B1 (pl) | 2015-02-27 |
Family
ID=45699210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392061A PL219008B1 (pl) | 2010-08-05 | 2010-08-05 | Nowe związki zawierające liniowe połączenia B-O-B-O-B i sposób otrzymywania związków z liniowymi połączeniami B-O-B-O-B |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219008B1 (pl) |
-
2010
- 2010-08-05 PL PL392061A patent/PL219008B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392061A1 (pl) | 2012-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Poulain et al. | Synthesis and tunability of abnormal 1, 2, 3-triazolylidene palladium and rhodium complexes | |
| CA3006603A1 (en) | Precatalysts and process for the metal-free functionalization of sp2 carbons using the same | |
| Naghipour et al. | Synthesis of a new class of unsymmetrical PCP′ pincer ligands and their palladium (II) complexes: X-ray structure determination of PdCl {C6H3-2-CH2PPh2-6-CH2PBut2} | |
| Tan et al. | Synthesis and structure of an air-stable organobismuth triflate complex and its use as a high-efficiency catalyst for the ring opening of epoxides in aqueous media with aromatic amines | |
| Liu et al. | A Highly Active Pd (II) Complex with 1‐Tritylimidazole Ligand for Suzuki‐Miyaura and Heck Coupling Reactions | |
| Ordyszewska et al. | Structural and spectroscopic analysis of a new family of monomeric diphosphinoboranes | |
| Findlater et al. | Synthesis and structure of two new (guanidinate) boron dichlorides and their attempted conversion to boron (i) derivatives | |
| CN106604638A (zh) | 制备硼化芳烃的方法 | |
| Roering et al. | Mechanistic variety in zirconium-catalyzed bond-forming reaction of arsines | |
| Ciclosi et al. | An unprecedented iridium (III) catalyst for stereoselective dimerisation of terminal alkynes | |
| Fukuda et al. | Facile synthesis and utilization of bis (o-phosphinophenyl) zinc as isolable PZnP-pincer ligands enabled by boron–zinc double transmetallation | |
| EP4471039A1 (en) | Cyclopropane skeleton monophosphine ligand and palladium complex thereof as well as preparation method and use thereof | |
| Trifonov et al. | Hydrosilylation of dienes by yttrium hydrido complexes containing a linked amido-cyclopentadienyl ligand | |
| Chlupatý et al. | Reversible addition of tin (ii) amides to nitriles | |
| US20190262817A1 (en) | Precatalysts and process for the metal-free functionalization of sp2 carbons using the same | |
| Chang et al. | Reactivity of the hydrido platinum (II) azide trans-PtH (N3)(PEt3) 2 toward organic isocyanides and isothiocyanates: Synthesis and structures of cis-PtH (PEt3) 2 (CN4-2, 6-Me2C6H3) and trans-Pt {S [CN4 (Ph)] 2}(PEt3) 2 | |
| JP5162454B2 (ja) | ジアルコキシオルガノボランの合成方法 | |
| Köcher et al. | 4-Ethinyl-benzonitrile-ferrocenes bridged by a Pd (PPh3) 2 unit; the solid-state structure of (η5-C5H5) Fe (η5-C5H4C CC6H4C N-1, 4) | |
| Kitschke et al. | Intramolecular C–O insertion of a germanium (II) salicyl alcoholate: A combined experimental and theoretical study | |
| Cai et al. | Synthesis and molecular structures of lanthanocene amide complexes and their catalytic activity for addition of amines to nitriles | |
| KR102220378B1 (ko) | Ｎ―헤테로고리 전이금속 착물 촉매 및 이의 제조 방법 | |
| Czerwinski et al. | Haptotropic rearrangement in tricarbonylchromium complexes of 2-aminobiphenyl and 4-aminobiphenyl | |
| Hsiang | Metal-Ligand Cooperation in Bis (Phosphinimine)-Supported Rhodium Pincer Complexes: From Dehydrogenation to Value-Added Products | |
| PL219009B1 (pl) | Sposób otrzymywania związków z układem wiązań B-O-B oraz związek zawierający układ wiązań B-O-B | |
| WO2017173668A1 (zh) | 一种制备芳基硼酸新戊二醇酯的方法 |