PL219443B1 - Krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL219443B1 PL219443B1 PL403093A PL40309313A PL219443B1 PL 219443 B1 PL219443 B1 PL 219443B1 PL 403093 A PL403093 A PL 403093A PL 40309313 A PL40309313 A PL 40309313A PL 219443 B1 PL219443 B1 PL 219443B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazo
- pyridin
- acetic acid
- acetate
- cadmium
- Prior art date
Links
- NYYYTUHPAJSTQV-UHFFFAOYSA-N 2-imidazo[1,2-a]pyridin-2-ylacetic acid Chemical compound C1=CC=CC2=NC(CC(=O)O)=CN21 NYYYTUHPAJSTQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910018590 Ni(NO3)2-6H2O Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021094 Co(NO3)2-6H2O Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 1
- -1 manganese (II) ions Chemical group 0.000 description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 238000012982 x-ray structure analysis Methods 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 229910002483 Cu Ka Inorganic materials 0.000 description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego znajdujące zastosowanie przy produkcji preparatów medycznych.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego.
Kompleksy krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego takie nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Przedmiotem wynalazku są formy krystaliczne kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego przedstawione wzorem 3, w którym M oznacza dwuwartościowy jon metalu, a zwłaszcza jon niklu(II), kobaltu(II), kadmu(II) i manganu(II).
Sposób wytwarzania krystalicznych form kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego o wzorze 3, w którym M oznacza dwuwartościowy jon metalu, a zwłaszcza jon niklu(II), kobaltu(II), kadmu(II) i manganu(II) polega na tym, że dwie części molowe kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego o wzorze 1 poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową azotanu dwuwartościowego jonu metalu przedstawionego wzorem 2, w którym M oznacza jon niklu(II), kobaltu(II), kadmu(II) i manganu(II), przy czym reguluje się pH do około 8, a reakcję prowadzi się w temperaturze 373-393K, aż do przereagowania substratów.
Korzystnie jako azotanu dwuwartościowego metalu stosuje się Mn(NO3)2-4H2O, Ni(NO3)2-6H2O, Co(NO3)2-6H2O lub CdCNOsM^O.
Korzystnie pH reguluje się metyloaminą lub wodnym roztworem amoniaku.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymania kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z niklem(II), [Ni(C9HyN2O2)2(H2O)2]-2H2O.
Stosunek molowy reagentów L : Ni(NO3)2-6H2O : CH3NH2, 2:1:2 (nadmiar) 3 mg (0.34 mmol) kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego rozpuszcza się w 10 cm3 wody w temperaturze pokojowej, a następnie dodaje 40% roztwór metyloaminy w wodzie do uzyskania pH~8 (około 40 μΐ). Do tak przygotowanego roztworu dodaje się 49.52 mg Ni(NO3)2-6H2O (0.17 mmol). Mieszaninę miesza się i ogrzewa w temperaturze 373K. Po 6-7h powstałe kryształy odsącza się i przemywa wodą, a następnie suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej, otrzymując turkusowe kryształy (rys. 1) dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylooctano)niklu(II) (61% wydajności), których strukturę potwierdza analiza rentgenostrukturalna.
Zdjęcie otrzymanych kryształów [Ni(C9H7N2O2)2(H2O)2]-2H2O, wykonane pod mikroskopem stereoskopowym.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymania kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z niklem(II), [Ni(C9H7N2O2)2(H2O)2]-2H2O.
Stosunek molowy reagentów L : Ni(NO3)2-6H2O : NH3, 2:1:2 (nadmiar)
PL 219 443 B1
Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do uzyskania pH~8 zamiast metyloaminy stosuje się 25% wodny roztwór amoniaku i otrzymuje w wyniku turkusowe kryształy dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)niklu(II) identyczne jak w przykładzie 1 (52% wydajności).
Zgodność struktur kryształów otrzymanych w przykładzie 1 i 2 potwierdza dyfraktogram proszkowy (Fig. 2).
Porównanie dyfraktogramu teoretycznego kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z niklem(II) otrzymanego w przykładzie 1 (szary) z eksperymentalnym dyfraktogramem proszkowym kompleksu niklu(II) otrzymanego w przykładzie 2 (czarny).
Dyfraktogram proszkowy wykonano w temperaturze pokojowej wykorzystując promieniowanie
Cu-Ka (λ = 1.5418A, generowane przy 30 kV i 40 mA). Próbkę analizowano pomiędzy kątami 2Θ 3° a 40°, z krokiem 0.032° i łącznym czasem pomiaru 27 minut.
P r z y k ł a d 3
Analiza rentgenostrukturalna dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)niklu(II)
Analizę rentgenostrukturalną monokryształu dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylooctano)niklu(II) wykonano w temperaturze -173°C, na czterokołowym dyfraktometrze o geometrii kappa, z kamerą wykorzystując promieniowanie MoKa (λ ,=0.71073 A).].
Dihydratdiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)niklu(II) krystalizuje w grupie przestrzennej P21/n układu jednoskośnego. Wybrane dane krystalograficzne znajdują się w tabeli 1.
T a b e l a 1
| Dane krystalograficzne | |||
| Wzór cząsteczkowy | C18H22N4NO8 | ||
| Masa [g/mol] | 481.11 | ||
| Układ krystalograficzny | Jednoskośny | V (A3) | 966.1(5) |
| Grupa przestrzenna | P^/n | Z | 2 |
| a (A) | 9.293(3) | μ (mm-1) | 1.06 |
| b (A) | 8.492(2) | T (K) | 100(2) |
| c (A) | 13.043(4) | R[F2>2a(F2)] | 0.022 |
| β (a) | 110.18(3) | wR(F2) | 0.059 |
| Wybrane dane krystalograficzne dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a] | pirydyn-2-ylo-octano)niklu(II) |
Kompleks diakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)niklu(II) krystalizuje z jonem niklu(II) ulokowanym w środku symetrii i otoczonym przez ułożone trans względem siebie atomy tlenu (O1) i azo4
PL 219 443 B1 tu (N1) dwóch monoanionów imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octanowych oraz atomy tlenu (O1W) należące do dwóch skoordynowanych cząsteczek wody. Geometria w otoczeniu atomu centralnego Ni1 zbliżona jest do oktaedru. Ponadto, kompleks zawiera w swojej strukturze dwie nieskoordynowane cząsteczki wody (Fig. 3).
Struktura molekularna dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)niklu(II). Kody symetrii: (i) 1-x, 1-y, 1-z.
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymania kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-yIo)octowego z kobaltem(II),
[C0(C9HtN2O2)2(H2O)2]-2H2O.
Stosunek molowy reagentów L : Co(NO3)2^6H2O : CH3NH2, 2:1:2 (nadmiar)
Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 49.52 mg Ni(NO3)2-6H2O stosuje się
49.56 mg Co(NO3)2-6H2O (0.17 mmol) i otrzymuje w wyniku różowo-czerwone kryształy (Fig. 4) dihydratudiakwadi(imidaz0[1 ,2-a]pirydyn-2-yl0-0ctan0)k0baltu(II) (60% wydajności), których strukturę p0twierdza analiza rentgenostrukturalna.
Zdjęcie otrzymanych kryształów [Cq(C9H7N2O2)2(H2O)2]-2H2O, wykonane pod mikroskopem stereoskopowym.
PL 219 443 B1
P r z y k ł a d 5
Sposób otrzymania kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z kobaltem(II),
[C0(C9HtN2O2)2(H2O)2]-2H2O.
Stosunek molowy reagentów L : Co(NO3)2-6H2O : NH3, 2:1:2 (nadmiar)
Postępuje się jak w przykładzie 4, z tą różnicą, że do uzyskania pH~8 zamiast metyloaminy st0suje się 25% wodny roztwór amoniaku i otrzymuje w wyniku różowo-czerwone kryształy dihydratudiakwadi(imidaz0[1,2-a]pirydyn-2-yl0-octano)kobaltu(II) identyczne jak w przykładzie 4 (56% wydajności). Zgodność struktur kryształów otrzymanych w przykładzie 4 i 5 potwierdza dyfrakt0gram pr0szk0wy (Fig. 5).
Porównanie dyfraktogramu teoretycznego kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-yl0)0ct0weg0 z k0baltem(II) otrzymanego w przykładzie 4 (szary) z eksperymentalnym dyfraktogramem proszkowym kompleksu kobaltu(II) otrzymanego w przykładzie 5 (czarny).
Dyfraktogram proszkowy wykonano w temperaturze pokojowej, wykorzystując pr0mieni0wanie Cu-Ka (λ = 1.5418A, generowane przy 30 kV i 40 mA). Próbkę analizowano pomiędzy kątami 2Θ 3° a 40°, z krokiem 0.032° i łącznym czasem pomiaru 27 minut.
P r z y k ł a d 6
Analiza rentgenostrukturalna dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kobaltu(II)
Analizę rentgenostrukturalną dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kobaltu(II) wykonano analogicznie jak w przykładzie 3.
Dihydratdiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kobaltu(II) krystalizuje w grupie przestrzennej P21/n układu jednoskośnego. Wybrane dane krystalograficzne znajdują się w tab. 2.
T a b e l a 2
| Dane krystalograficzne | |||
| Wzór cząsteczkowy | C18H22N4NIO8 | ||
| Masa [g/mol] | 481.32 | ||
| Układ krystalograficzny | Jednoskośny | V (A3) | 977.3(5) |
| Grupa przestrzenna | P2dn | Z | 2 |
| a (A) | 9.403(3) | μ (mm-1) | 0.94 |
| ó (A) | 8.491(3) | T (K) | 100(2) |
| c (A) | 13.004(3) | R[F2>2a(F2)] | 0.044 |
| β (°) | 109.73(3) | wR(F2) | 0.091 |
| Wybrane dane krystalograficzne dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a] | pirydyn-2-ylo-octano)kobaltu(II) |
PL 219 443 B1
Kompleks diakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kobaltu(II) jest izomorficzny z kompleksem kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z niklem(II). Krystalizuje z jonem kobaltu(II) ulokowanym w środku symetrii i otoczonym przez ułożone trans względem siebie atomy tlenu (O1) i azotu (N1) dwóch monoanionów imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octanowych oraz atomy tlenu (O1W) należące do dwóch skoordynowanych cząsteczek wody. Geometria w otoczeniu atomu centralnego Co1 zbliżona jest do oktaedru. Ponadto kompleks ten zawiera w swojej strukturze dwie nieskoordynowane cząsteczki wody (Fig. 6).
Struktura molekularna dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kobaltu(II). Kody symetrii; (i) 1-x, 1-y, 1-z.
P r z y k ł a d 7
Sposób otrzymania kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z kadmem(II), [Cd(C9H7N2O2)2(H2O)2]-2H2O.
Stosunek molowy reagentów L : Cd(NO3)2-4H2O : CH3NH2, 2:1:2 (nadmiar)
Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 49.52 mg Ni(NO3)2-6H2O stosuje się
52.40 mg Cd(NO3)2-4H2O (0.17 mmol) i otrzymuje w wyniku biały bezpostaciowy osad, który odsącza się i przemywa wodą, a następnie suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Osad rozpuszcza się we wrzącej wodzie, a uzyskany roztwór umieszcza się w zlewce zakrytej podziurkowanym parafilmem i pozostawia do krystalizacji przez powolne odparowanie wody. Powstałe kryształy odsącza się i przemywa wodą, a następnie suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej, otrzymując bezbarwne kryształy (Fig. 7) dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kadmu(II) (60% wydajności), których strukturę potwierdza analiza rentgenostrukturalna.
Zdjęcie otrzymanych kryształów Cd(C9H7N2O2)2(H2O)2]-2H2O, wykonane pod mikroskopem stereoskopowym.
PL 219 443 B1
P r z y k ł a d 8
Sposób otrzymania kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z kadmem(II),
[Cd(C9H7N2O2)2(H2O)2]-2H2O.
Stosunek molowy reagentów L : Cd(NO3)2-4H2O : NH3, 2:1:2 (nadmiar)
Postępuje się jak w przykładzie 7, z tą różnicą, że do uzyskania pH~8 zamiast metyloaminy stosuje się 25% wodny roztwór amoniaku i otrzymuje się bezbarwne kryształy dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kadmu(II) identyczne jak w przykładzie 7 (45% wydajności).
Zgodność struktur kryształów otrzymanych w przykładzie 7 i 8 potwierdza dyfraktogram proszkowy (Fig. 8).
Porównanie dyfraktogramu teoretycznego kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z kadmem(II) otrzymanego w przykładzie 7 (szary) z eksperymentalnym dyfraktogramem proszkowym kompleksu kadmu(II) otrzymanego w przykładzie 8 (czarny).
Dyfraktogram proszkowy wykonano w temperaturze pokojowej, wykorzystując promieniowanie Cu-Ka (λ = 1.5418A, generowane przy 30 kV i 40 mA). Próbkę analizowano pomiędzy kątami 2Θ 3° a 40°, z krokiem 0.032° i łącznym czasem pomiaru 27 minut.
P r z y k ł a d 9
Analiza rentgenostrukturalna dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kadmu(II)
Analizę rentgenostrukturalną dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kadmu(II) wykonano analogicznie jak w przykładzie 3.
Dihydratdiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kadmu(II) krystalizuje w grupie przestrzennej P układu trójskośnego. Wybrane dane krystalograficzne znajdują się w Tabeli 3.
T a b e l a 3
| Dane krystalograficzne | |||
| Wzór cząsteczkowy | C^H22^CdO8 | ||
| Masa [g/mol] | 534.80 | ||
| Układ krystalograficzny | Trójskośny | ||
| Grupa przestrzenna | PI | ||
| a (A) | 7.048(3) | V (A3) | 481.2(3) |
| b (A) | 8.083(3) | Z | 1 |
| c (A) | 9.370(3) | μ (mm-1) | 1.19 |
| a (°) | 98.60(3) | Γ (K) | 100(2) |
| β (°) | 99.43(3) | R[F2>2q(F2)] | 0.027 |
| r (a) | 110.37(3) | wR (F2) | 0.066 |
Wybrane dane krystalograficzne dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kadmu(II)
PL 219 443 B1
Kompleks diakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kadmu(II) krystalizuje z jonem kadmu(II) ulokowanym w środku symetrii i otoczonym przez ułożone trans względem siebie atomy tlenu (O1) i azotu (N1) dwóch monoanionów imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octanowych oraz atomy tlenu (O1W) należące do dwóch skoordynowanych cząsteczek wody. Geometria w otoczeniu atomu centralnego
Cd1 zbliżona jest do oktaedru. Ponadto, kompleks zawiera w swojej strukturze dwie nieskoordynowa-
Struktura molekularna dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)kadmu(II). Kody symetrii: (i) 1-x, 1-y, 1-z.
P r z y k ł a d 10
Sposób otrzymania kompleksu kwasu (imidazo[1 ,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z manganem(II), [Mn(C9H7N2O2)2(H2O)2]-2H2O.
Stosunek molowy reagentów L : Mn(NO3)2-4H2O : CH3NH2, 3:1:3 (nadmiar)
Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast 49.52 mg Ni(NO3)2-6H2O stosuje się
28.50 mg Mn(NO3)2-4H2O (0.114 mmol) i otrzymuje się drobnokrystaliczny osad, który odsącza się i przemywa się wodą, a następnie suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Osad rozpuszcza się we wrzącej wodzie, a uzyskany roztwór umieszcza się w zlewce zakrytej podziurkowanym parafilmem i pozostawia do krystalizacji przez powolne odparowanie wody. Powstałe kryształy odsącza się i przemywa wodą, a następnie suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej, otrzymując cieliste kryształy (fig. 10) dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)manganu(II) (45% wydajności), których strukturę potwierdza analiza rentgenostrukturalna.
Zdjęcie otrzymanych kryształów [1^^9^^02)2(^0)212^0, wykonane pod mikroskopem stereoskopowym.
PL 219 443 B1
P r z y k ł a d 11
Sposób otrzymania kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z manganem(II),
[Mn(C9H7N2O2)2(H2O)2]-2H2O.
Stosunek molowy reagentów L : Mn(NO3)2-4H2O : NH3, 3:1:3 (nadmiar)
Postępuje się jak w przykładzie 10, z tą różnicą, że do uzyskania pH~8 zamiast metyloaminy stosuje się 25% wodny roztwór amoniaku i otrzymuje w wyniku cieliste kryształy dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)manganu(II) identyczne jak w przykładzie 10 (48% wydajności).
Zgodność struktur kryształów otrzymanych w przykładzie 10 i 11 potwierdza dyfraktogram proszkowy (fig. 11).
Porównanie dyfraktogramu teoretycznego kompleksu kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego manganem(II) otrzymanego w przykładzie 10 (szary) z eksperymentalnym dyfraktogramem proszkowym kompleksu manganu(II) otrzymanego w przykładzie 11 (czarny).
Dyfraktogram proszkowy wykonano w temperaturze pokojowej wykorzystując promieniowanie Cu-Ka (λ = 1.5418A, generowane przy 30 kV i 40 mA). Próbkę analizowano pomiędzy kątami 2Θ 3° a 40°, z krokiem 0.032° i łącznym czasem pomiaru 27 minut.
P r z y k ł a d 12
Analiza rentgenostrukturalna dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)manganu(II)
Analizę rentgenostrukturalną dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)manganu(II) wykonano w temperaturze -163°C, analogicznie jak w przykładzie 3.
Dihydratdiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylooctano)manganu(II) krystalizuje w grupie przestrzennej ΡΪ układu trójskośnego. Wybrane dane krystalograficzne znajdują się w Tabeli 4.
T a b e l a 4
| Dane krystalograficzne | |||
| Wzór cząsteczkowy | C18H22N4MnO8 | ||
| Masa [g/mol] | 477.34 | ||
| Układ krystalograficzny | Trójskośny | ||
| Grupa przestrzenna | PI | ||
| a (A) | 6.993(3) | V (A3) | 471.9(3) |
| b (A) | 7.988(3) | Z | 1 |
| c (A) | 9.426(3) | μ (mm-1) | 0.76 |
| a (°) | 98.39(3) | Γ (K) | 110(2) |
| β (°) | 100.42(3) | R[F2>2n(F2)] | 0.036 |
| y (°) | 110.63(3) | wR (F2) | 0.097 |
Wybrane dane krystalograficzne dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)manganu(II)
PL 219 443 B1
Kompleks diakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2ylo-octano)manganu(II) jest izomorficzny z kompleksem kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego z kadmem(lI). Krystalizuje z jonem manganu(II) ulokowanym w środku symetrii i otoczonym przez ułożone trans względem siebie atomy tlenu (O1) i azotu (N1) dwóch monoanionów imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octanowych oraz atomy tlenu (O1W) należące do dwóch skoordynowanych cząsteczek wody. Geometria w otoczeniu atomu centralnego Mn1 zbliżona jest do oktaedru. Ponadto kompleks zawiera w swojej strukturze dwie nieskoordynowane cząsteczki wody (Fig. 12).
Struktura molekularna dihydratudiakwadi(imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo-octano)manganu(II). Kody symetrii: (i) 1-x, 1-y, 1-z.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego przedstawione wzorem 3, w którym M oznacza dwuwartościowy jon metalu, a zwłaszcza jon niklu(II), kobaltu(II), kadmu(II) i manganu(II).
- 2. Sposób wytwarzania krystalicznych form kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego o wzorze 3, w którym M oznacza dwuwartościowy jon metalu, a zwłaszcza jon niklu(II), kobaltu(II), kadmu(II) i manganu(II), znamienny tym, że dwie części molowe kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego o wzorze 1 poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową azotanu dwuwartościowego jonu metalu przedstawionego wzorem 2, w którym M oznacza jon niklu(II), kobaltu(II), kadmu(II) i manganu(II), przy czym reguluje się pH do około 8, a reakcję prowadzi się w temperaturze 373-393K, aż do przereagowania substratów.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako azotanu dwuwartościowego metalu stosuje się Mn(NO3)2-4H2O, Ni(NO3)2-6H2O, Co(NO3)2-6H2O lub Cd(NO3)2-4H2O.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że pH reguluje się metyloaminą lub wodnym roztworem amoniaku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL403093A PL219443B1 (pl) | 2013-03-11 | 2013-03-11 | Krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL403093A PL219443B1 (pl) | 2013-03-11 | 2013-03-11 | Krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL403093A1 PL403093A1 (pl) | 2013-11-12 |
| PL219443B1 true PL219443B1 (pl) | 2015-04-30 |
Family
ID=49552108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL403093A PL219443B1 (pl) | 2013-03-11 | 2013-03-11 | Krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219443B1 (pl) |
-
2013
- 2013-03-11 PL PL403093A patent/PL219443B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL403093A1 (pl) | 2013-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yu et al. | Roles of temperature, solvent, M/L ratios and anion in preparing complexes containing a Himta ligand | |
| Świtlicka-Olszewska et al. | Effect of N-donor ancillary ligands on structural and magnetic properties of oxalate copper (II) complexes | |
| Wang et al. | Two Strandberg-type organophosphomolybdates: synthesis, crystal structures and catalytic properties | |
| Garin et al. | Synthesis of monosubstituted dipicolinic acid hydrazide derivative and structural characterization of novel Co (III) and Cr (III) complexes | |
| Ferenc et al. | Complexes of Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II) and Zn (II) with ligand formed by condensation reaction of isatin with glutamic acid | |
| Feyand et al. | High-throughput microwave-assisted discovery of new metal phosphonates | |
| Zang et al. | Inorganic–organic hybrid compounds based on the co-existence of different isomers or forms of polymolybdate | |
| Xu et al. | Synthesis, crystal structures, and magnetic properties of six transition metal phosphonates | |
| Feng et al. | Controllable assembly of Cu (ii) coordination compounds based on a flexible zwitterionic benzimidazole–dicarboxylate ligand: synthesis, structural diversity, reversible SCSC transformation and magnetic properties | |
| Kukovec et al. | Synthesis, X-ray structural, IR spectroscopic, thermal and DFT studies of nickel (II) and copper (II) complexes with 3-methylpicolinic acid. UV–Vis spectrophotometric study of complexation in the solution | |
| Lu et al. | Multivariant synthesis, crystal structures and properties of four nickel coordination polymers based on flexible ligands | |
| Song et al. | In situ hydrothermal syntheses, crystal structures and luminescent properties of two novel zinc (II) coordination polymers based on tetrapyridyl ligand | |
| CN101602512B (zh) | 一种磷酸锆晶体材料及制备方法 | |
| Simond et al. | An octahedral aluminium (III) complex as a three-fold node for supramolecular heterometallic self-assemblies: solution and solid state chemistry | |
| PL219443B1 (pl) | Krystaliczne formy kompleksów kwasu (imidazo[1,2-a]pirydyn-2-ylo)octowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| WO2015194981A1 (en) | New metalloligand, a metal-organic framework (mof) comprising thereof and a method for its preparation | |
| Thapa et al. | Hg (II) supramolecular isomers: structural transformation and photoluminescence change | |
| Fernando et al. | Cation effect on the inorganic–organic layered structure of pyrazole-4-sulfonate networks and inhibitory effects on copper corrosion | |
| Perry et al. | Divalent metal phosphonate coordination polymers constructed from a dipiperidine-based bisphosphonate ligand | |
| Calderón-Casado et al. | Host–guest chemistry of Ni II coordination compounds with PDC and (py) 2 CO: reversible crystal-to-amorphous transformations induced by solvent exchange | |
| Akhuli et al. | Effect of coordinating (–CN) vs. non-coordinating (–F) substituents in 3-pyridyl urea receptors toward second sphere sulfate recognition: selective crystallisation of CuSO 4 from mixtures of competing anions/cations | |
| Šebová et al. | Structure and magnetism of Co (II) complexes with bidentate heterocyclic ligand Hsalbim derived from benzimidazole | |
| Li et al. | 2D lanthanide–organic frameworks constructed from lanthanide acetate skeletons and benzotriazole-5-carboxylic acid connectors: synthesis, structure, luminescence and magnetic properties | |
| Li et al. | Hydrothermal in situ ligand reaction: copper (II)-mediated stepwise oxidation of 2, 3, 5-and 2, 4, 6-trimethylpyridine to pyridinecarboxylates | |
| CN110615803A (zh) | 3,4-乙撑二氧基噻吩-2,5-二羧酸铜配合物及其制备方法 |