PL220558B1 - Process for the preparation of nickelized methanation catalysts of small amounts of carbon oxides - Google Patents
Process for the preparation of nickelized methanation catalysts of small amounts of carbon oxidesInfo
- Publication number
- PL220558B1 PL220558B1 PL394564A PL39456411A PL220558B1 PL 220558 B1 PL220558 B1 PL 220558B1 PL 394564 A PL394564 A PL 394564A PL 39456411 A PL39456411 A PL 39456411A PL 220558 B1 PL220558 B1 PL 220558B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nickel
- catalyst
- obtaining
- temperature
- lanthanum
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 13
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 11
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 11
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 9
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 9
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000421 cerium(III) oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Chemical class [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania niklowych katalizatorów metanizacji małych ilości tlenków węgla w formie kul. Katalizatory metanizacji zawierają 20-40% niklu w przeliczeniu na tlenek niklu, są otrzymywane różnymi metodami, różnią się kształtem, wymiarem ziarna, ciężarem nasypowym, a także właściwościami wytrzymałościowymi, aktywnością, stabilnością termiczną, i łatwością redukcji.The subject of the invention is a method of obtaining nickel methanation catalysts of small amounts of carbon oxides in the form of spheres. Methanation catalysts contain 20-40% nickel in terms of nickel oxide, are obtained by various methods, differ in shape, grain size, bulk density, as well as strength properties, activity, thermal stability, and ease of reduction.
Od dawna znany jest fakt, że dodatek ceru i/lub lantanu do katalizatorów niklowych zwiększa ich aktywność. Szczegółowe informacje i przegląd literatury znajduje się w pracy L. Znak Catalysis Today, 2005, 101, 65. W pracy tej przebadano katalizatory niklowo-glinowe otrzymane metodą strąceniową, promotowane cerem i lantanem. Promotor wprowadzano do prekursora na drodze impregnacji i kalcynacji. Zmierzono aktywność katalityczną w metanizacji tlenku i dwutlenku węgla. Stwierdzono, że dodatek małych ilości promotorów poprawia 2-krotnie aktywność katalizatorów w temperaturze 240°C w obszarze kinetycznym, na drobnym ziarnie.It has long been known that the addition of cerium and / or lanthanum to nickel catalysts increases their activity. Detailed information and a review of the literature can be found in L. Znak Catalysis Today, 2005, 101, 65. This work investigates nickel-aluminum catalysts obtained by the precipitation method, promoted by cerem and lanthanum. The promoter was introduced into the precursor by impregnation and calcination. The catalytic activity in the methanation of carbon monoxide and carbon dioxide was measured. It was found that the addition of small amounts of promoters improves the activity of the catalysts twice at the temperature of 240 ° C in the kinetic region, on fine grain.
W patencie US 168257 przedstawiono korzyści otrzymywania katalizatorów promotorowanych, otrzymanych różnymi sposobami. Najlepszą okazała się metoda zol-żel.US Patent 168,257 describes the advantages of obtaining promoted catalysts obtained by various methods. The sol-gel method turned out to be the best.
Natomiast w patencie US 4215998 przedstawiono sposób otrzymywania katalizatorów niklowych promotorowanych cerem i lantanem dla procesu parowej konwersji metanu z parą wodną (reakcja odwrotna do reakcji metanizacji) metodą wieloetapowego strącania.On the other hand, the patent US 4,215,998 presents a method of obtaining cerem and lanthanum promoted nickel catalysts for the steam conversion of methane with steam (a reverse reaction to the methanation reaction) by the multistage precipitation method.
Katalizatory zawierające powyżej 5% metali ziem alkanicznych znalazły zastosowanie przemysłowe (katalizator metanizacji firmy Engelhard).Catalysts containing over 5% of alkaline earth metals have found industrial use (Engelhard methanation catalyst).
Na podstawie szerokich badań sposobów otrzymywania katalizatorów niklowych promotorowanych dodatkiem ceru lub lantanu dla procesu metanizacji ustalono, że: promotorujący efekt i optyma lne ilości promotorów zależą od sposobu otrzymywania katalizatora, dobre właściwości wytrzymałościowe i wysoką porowatość mają katalizatory, których nośnikiem jest handlowy, aktywny wodorotlenek glinu - w formie wytłoczek lub nośnikiem jest mieszanina tlenku glinu i cementu glinowego w formie kulek.Based on extensive research on the methods of obtaining nickel catalysts promoted by the addition of cerium or lanthanum for the methanation process, it was established that: the promoting effect and optimal amounts of promoters depend on the method of obtaining the catalyst, catalysts supported by commercial, active aluminum hydroxide have good strength properties and high porosity - in the form of extrudates or the carrier is a mixture of aluminum oxide and aluminum cement in the form of balls.
Nieoczekiwanie okazało się, że największe możliwości zwiększenia aktywności katalizatorów niklowych w wyniku dodatku małych ilości ceru i/lub lantanu, 1-5% wag., istnieją wówczas, gdy cała ilość promotorów wprowadzona jest do prekursora o strukturze hydrotalkitowej zawierającego, w przeliczeniu na tlenki: powyżej 75% niklu i 10-20% glinu, nośnikiem katalizatora jest aktywny tlenek glinu otrzymany na drodze szybkiej kalcynacji technicznego wodorotlenku glinu, a katalizator jest formowany w małe kulki metodą granulacji talerzowej.Surprisingly, it turned out that the greatest potential for increasing the activity of nickel catalysts by adding small amounts of cerium and / or lanthanum, 1-5% by weight, exists when the entire amount of promoters is introduced into a hydrotalcite precursor containing, calculated as oxides: above 75% nickel and 10-20% aluminum, the catalyst support is active alumina obtained by rapid calcination of technical aluminum hydroxide, and the catalyst is formed into small spheres by disc granulation.
Najprostszy i najtańszy sposób otrzymania katalizatora polega na zmieszaniu prekursora z technicznym wodorotlenkiem glinu i kalcynacji mieszaniny proszków w temperaturze do 900°C i w czasie do 10 s.The simplest and cheapest way to obtain the catalyst is to mix the precursor with technical aluminum hydroxide and calcinate the mixture of powders at a temperature of up to 900 ° C and for up to 10 seconds.
W miejsce aktywnego tlenku glinu otrzymanego na drodze szybkiej kalcynacji technicznego wodorotlenku glinu można zastosować aktywne tlenki glinu otrzymane innymi metodami, np. zol-żel. Katalizatory takie mają dobre właściwości mechaniczne, ale są znacznie droższe. Zastosowanie jako nośnika handlowego wodorotlenku glinu pozwala otrzymać aktywne katalizatory, ale ich właściwości wytrzymałościowe są wyraźnie gorsze.Instead of active alumina obtained by rapid calcination of technical aluminum hydroxide, active alumina obtained by other methods, e.g. sol-gel, can be used. Such catalysts have good mechanical properties, but are much more expensive. The use of commercial aluminum hydroxide as a support allows to obtain active catalysts, but their strength properties are clearly worse.
Powyższe ustalenia są podstawą oryginalnych sposobów otrzymywania katalizatorów według wynalazku.The above findings are the basis of the original methods of preparing the catalysts of the invention.
Istota wynalazku polega na tym, że jako surowiec wyjściowy stosuje się prekursor katalizatora zawierający w przeliczeniu na tlenki: więcej niż 75% wag. niklu, 10-20% wag. glinu, 1-5% wag. ceru i/lub lantanu, korzystnie 1,5-3,5% i nie więcej, niż 0,5% wag. metali alkalicznych, korzystnie około 0,1%, o strukturze hydrotalkitowej powyżej 70%, korzystnie powyżej 90%, który miesza się z technicznym wodorotlenkiem glinu i mieszaninę kalcynuje w temperaturze do 900°C, w czasie do 10 s, po czym mieszaninę proszków formuje się w kulki metodą granulacji talerzowej, sezonuje w atmosferze pary wodnej i suszy. Alternatywnie, prekursor katalizatora kalcynuje się w temperaturze 350-450°C, ewentualnie redukuje w temperaturze 350-500°C i pasywuje, a następnie przekalcynowany lub preredukowany prekursor miesza z aktywnym tlenkiem glinu, otrzymanym na drodze szybkiej kalcynacji w temperaturze do 900°C w czasie do 10 s, formuje w kulki metodą granulacji talerzowej, sezonuje w atmosferze pary wodnej i suszy. Proporcje są tak dobrane by katalizator zawierał 10-40% wag. niklu.The essence of the invention consists in the fact that a catalyst precursor containing, calculated as oxides, more than 75 wt. % nickel, 10-20 wt. % aluminum, 1-5 wt.%. cerium and / or lanthanum, preferably 1.5-3.5% and not more than 0.5% by weight. alkali metals, preferably about 0.1%, with a hydrotalcite structure of more than 70%, preferably more than 90%, which is mixed with technical aluminum hydroxide and the mixture is calcined at a temperature of up to 900 ° C for up to 10 s, after which the powder mixture is formed is made into balls by the disc granulation method, seasoned in an atmosphere of water vapor and dried. Alternatively, the catalyst precursor is calcined at 350-450 ° C, optionally reduced at 350-500 ° C and passivated, and then the recalcined or prereduced precursor is mixed with active alumina obtained by rapid calcination at temperatures up to 900 ° C at time up to 10 s, formed into balls using the disc granulation method, seasoned in an atmosphere of water vapor and dried. The proportions are selected so that the catalyst contains 10-40 wt. nickel.
PL 220 558 B1PL 220 558 B1
Prekursor katalizatora o strukturze hydrotalkitowej powyżej 90% otrzymuje się w procesie strącania przy stałym pH około 7,2 i temperaturze około 75°C, a surowcami są mieszanina azotanów: niklu, ceru i/lub lantanu i glinu oraz mieszanina węglanu sodu i wodorotlenku sodu. Proporcje surowców są tak dobrane, by katalizator zawierał 10-40% wag. niklu.The catalyst precursor with a hydrotalcite structure above 90% is obtained in the precipitation process at a constant pH of about 7.2 and a temperature of about 75 ° C, and the raw materials are a mixture of nickel, cerium and / or lanthanum and aluminum nitrates and a mixture of sodium carbonate and sodium hydroxide. The proportions of the raw materials are selected so that the catalyst contains 10-40 wt. nickel.
Korzystne jest by temperatura i czas szybkiej kalcynacji były tak dobrane, by straty prażenie w temperaturze 1000°C materiału kalcynacji były w przedziale 2-10%.It is preferred that the temperature and time of the rapid calcination are such that the loss on ignition at 1000 ° C of the calcination material is in the range of 2-10%.
Korzystne jest by katalizator był uformowany w kulki o średnicy 1,5-3 mm.It is preferred that the catalyst is formed into spheres 1.5-3 mm in diameter.
Tak otrzymane katalizatory zawierające korzystnie około 20% niklu mają wyjątkowo dobre właściwości wytrzymałościowe, wysoką aktywność i stabilność termiczną.The catalysts thus obtained containing preferably about 20% nickel have exceptionally good strength properties, high activity and thermal stability.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w poniższych przykładach. Aktywność uformowanych katalizatorów w obszarze dyfuzyjnym mierzono metodą bezgradientową w zbiornikowym reaktorze z mieszadłem (pomiar szybkości reakcji przy stałej temperaturze i składzie gazu) w zakresie parametrów procesu przemysłowego.The subject of the invention is explained in more detail in the following examples. The activity of the formed catalysts in the diffusion region was measured by the gradientless method in a stirred tank reactor (measurement of the reaction rate at constant temperature and gas composition) within the industrial process parameters.
PRZYKŁAD 1EXAMPLE 1
Prekursor katalizatora o składzie 83% tlenku niklu, 15% tlenku glinu i 2% tlenku lantanu otrzymano w procesie strącania prowadzonym przy stałym pHx7,2 i temperaturze 80°C, a jako surowce zastosowano mieszaninę azotanów: niklu, lantanu i glinu oraz zasadową mieszaninę, węglanu sodu i wodorotlenku sodu. Prekursor, który zawierał powyżej 90% formy hydrotalkitowej, po odmyciu od jonów sodu do poziomu 0,1%, zmieszano z technicznym wodorotlenkiem glinu i kalcynowano w temperaturze 700°C, w czasie 2 s. Powstałą masę formowano w kulki o wymiarach 1,5-3 mm metodą granulacji talerzowej, sezonowano w atmosferze pary wodnej i suszono otrzymując gotowy produkt. Otrzymano katalizator o składzie: 20% NiO, 79,2% Al2O3 i 0,8% La2O3.The catalyst precursor with the composition of 83% nickel oxide, 15% alumina and 2% lanthanum oxide was obtained in the precipitation process conducted at a constant pHx7.2 and a temperature of 80 ° C, and the raw materials used were a mixture of nitrates: nickel, lanthanum and aluminum, and a basic mixture, sodium carbonate and sodium hydroxide. The precursor, which contained more than 90% of the hydrotalcite form, after washing from sodium ions to the level of 0.1%, was mixed with technical aluminum hydroxide and calcined at 700 ° C for 2 s. The resulting mass was formed into balls with dimensions of 1.5 -3 mm by the disc granulation method, seasoned under a steam atmosphere and dried to give the finished product. The catalyst was obtained with the composition: 20% NiO, 79.2% Al2O3 and 0.8% La2O3.
PRZYKŁAD 2EXAMPLE 2
Prekursor katalizatora otrzymany według przykładu 1 kalcynowano w temperaturze 400°C, redukowano w temperaturze 400°C, pasywowano i zmieszano z aktywnym tlenkiem glinu, otrzymanym na drodze szybkiej kalcynacji technicznego wodorotlenku glinu w temperaturze 700°C i w czasie 2 s. Powstałą masę formowano w kulki o wymiarach 1,5-3 mm metodą granulacji talerzowej, sezonowano w atmosferze pary wodnej i suszono. Otrzymano katalizator o składzie: 17% NiO, 82,2% AI2O3 i 0,8% La2O3. The catalyst precursor obtained according to example 1 was calcined at 400 ° C, reduced at 400 ° C, passivated and mixed with active alumina obtained by rapid calcination of technical aluminum hydroxide at 700 ° C and during 2 s. 1.5-3 mm spheres by the disc granulation method, seasoned in a water vapor atmosphere and dried. The catalyst was composed of: 17% NiO, 82.2% Al2O3 and 0.8% La 2 O 3 .
PRZYKŁAD 3EXAMPLE 3
Prekursor katalizatora o składzie 83,5% tlenku niklu, 15% tlenku glinu i 1,5% tlenku ceru otrzymany według przykładu 1 zmieszano z technicznym wodorotlenkiem glinu i kalcynowano w temperaturze 700°C, w czasie 2 s. Powstałą masę formowano w kulki o wymiarach 1,5-3 mm metodą granulacji talerzowej, sezonowano w atmosferze pary wodnej i suszono otrzymując gotowy produkt. Otrzymano katalizator o składzie: 22% NiO, 77,6% AI2O3 i 0,4% Ce2O3.The catalyst precursor composed of 83.5% nickel oxide, 15% alumina and 1.5% cerium oxide obtained according to example 1 was mixed with technical aluminum hydroxide and calcined at 700 ° C for 2 seconds. dimensions 1.5-3 mm by the disc granulation method, seasoned in a steam atmosphere and dried to obtain the finished product. The catalyst was obtained with the composition: 22% NiO, 77.6% Al2O3 and 0.4% Ce2O3.
PRZYKŁAD 4EXAMPLE 4
Prekursor katalizatora otrzymany według przykładu 1 kalcynowano w temperaturze 400°C, redukowano w temperaturze 400°C, pasywowano i zmieszano z, aktywnym tlenkiem glinu, otrzymanym na drodze szybkiej kalcynacji technicznego wodorotlenku glinu w temperaturze 700°C i w czasie 2 s. Powstałą masę formowano w kulki o wymiarach 1,5-3 mm metodą granulacji talerzowej, sezonowano w atmosferze pary wodnej i suszono otrzymując gotowy produkt. Otrzymano katalizator o składzie: 19% NiO, 80,6% AI2O3 i 0,4% Ce2O3.The catalyst precursor obtained according to example 1 was calcined at 400 ° C, reduced at 400 ° C, passivated and mixed with active alumina obtained by rapid calcination of technical aluminum hydroxide at 700 ° C and within 2 s. into 1.5-3 mm spheres by the disc granulation method, seasoned in a steam atmosphere and dried to obtain the finished product. The catalyst was obtained with the composition: 19% NiO, 80.6% Al2O3 and 0.4% Ce2O3.
PRZYKŁAD 5EXAMPLE 5
Prekursor katalizatora o składzie 83% tlenku niklu, 15% tlenku glinu, 1% tlenku ceru i 1% tlenku lantanu otrzymany według przykładu 1 zmieszano z technicznym wodorotlenkiem glinu i kalcynowano w temperaturze 700°C, w czasie 2 s. Powstałą masę formowano w kulki o wymiarach 1,5-3 mm metodą granulacji talerzowej, sezonowano w atmosferze pary wodnej i suszono otrzymując gotowy produkt. Otrzymano katalizator o składzie: 21,4% NiO, 77,6% AI2O3, 0,5% Ce2O3 i 0,5% La2O3.The catalyst precursor composed of 83% nickel oxide, 15% alumina, 1% cerium oxide and 1% lanthanum oxide obtained according to example 1 was mixed with technical aluminum hydroxide and calcined at 700 ° C for 2 seconds. 1.5-3 mm in size by the disc granulation method, seasoned in a steam atmosphere and dried to obtain the finished product. The catalyst was obtained with the composition: 21.4% NiO, 77.6% Al2O3, 0.5% Ce2O3 and 0.5% La2O3.
Otrzymane w ten sposób katalizatory dotowane promotorami, poddano ocenie aktywności i stwierdzono, że mają one 2-krotne wyższą aktywność, szczególnie w niskich temperaturach niż katalizatory otrzymane w ten sam sposób lecz bez dodatku promotorów.The promoter-subsidized catalysts obtained in this way were subjected to an activity evaluation and found to have a 2-fold higher activity, especially at low temperatures, than the catalysts obtained in the same way but without the addition of promoters.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394564A PL220558B1 (en) | 2011-04-14 | 2011-04-14 | Process for the preparation of nickelized methanation catalysts of small amounts of carbon oxides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394564A PL220558B1 (en) | 2011-04-14 | 2011-04-14 | Process for the preparation of nickelized methanation catalysts of small amounts of carbon oxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394564A1 PL394564A1 (en) | 2012-10-22 |
| PL220558B1 true PL220558B1 (en) | 2015-11-30 |
Family
ID=47076789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394564A PL220558B1 (en) | 2011-04-14 | 2011-04-14 | Process for the preparation of nickelized methanation catalysts of small amounts of carbon oxides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220558B1 (en) |
-
2011
- 2011-04-14 PL PL394564A patent/PL220558B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL394564A1 (en) | 2012-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104209127B (en) | A kind of nickel-iron bimetallic methanation catalyst and its preparation and application | |
| Zhang et al. | Structure and catalytic performance of Mg‐SBA‐15‐supported nickel catalysts for CO2 reforming of methane to syngas | |
| CN106622393B (en) | A kind of alumina support, using it as the nickel-base catalyst of carrier and preparation method and application | |
| JP7352487B2 (en) | Ammonia decomposition catalyst | |
| JP5553484B2 (en) | Ammonia decomposition catalyst and ammonia decomposition method | |
| US8735317B2 (en) | Catalyst for synthesis of hydrocarbons from CO and H2 and preparation method thereof | |
| US20150360209A1 (en) | Stabilized catalyst support and catalyst comprising transition aluminia | |
| KR101359990B1 (en) | Catalyst for Reforming of Methane with the Enhanced Stability for Sulfur components, Preparing Method Thereof and Methane Reforming Method Using The Catalyst | |
| CN116457090B (en) | Catalyst and method for sulfur tolerant shift catalytic reactions | |
| US20160199817A1 (en) | Nitrous oxide decomposition catalyst | |
| CN104815661A (en) | Catalyst by taking modified alumina as carrier and preparation method thereof | |
| WO2014048740A1 (en) | Steam reforming catalyst and method of making thereof | |
| CN112007625B (en) | Alpha-alumina carrier, preparation method, silver catalyst and application | |
| CN101579639B (en) | A kind of catalyst for synthesizing fatty nitrile and its preparation method and application | |
| CN115487820B (en) | Ammonia oxidation catalyst, preparation method and application thereof | |
| Alipour et al. | Effect of K2O on the catalytic performance of Ni catalysts supported on nanocrystalline Al2O3 in CO2 reforming of methane | |
| JP2019188340A (en) | Process for producing catalyst for producing hydrocarbon from carbon dioxide and hydrogen, and process for producing hydrocarbon from carbon dioxide and hydrogen | |
| CN107974317A (en) | The methanation process and catalyst and its preparation method of a kind of oven gas | |
| JP5059156B2 (en) | Methanol reforming catalyst, method for producing the same, and method for producing hydrogen using the catalyst for methanol reforming | |
| CN103949266A (en) | Catalyst for synthesizing 2,5-dimethylpyrazine by using isopropanolamine as raw materials and preparation method of catalyst | |
| EP2900368A1 (en) | Steam reforming catalyst and method of making thereof | |
| EP3529609A2 (en) | Stable catalysts for oxidative coupling of methane | |
| CN108993483B (en) | Supported molybdenum-based catalyst and preparation method thereof | |
| CN103920501B (en) | By the Catalysts and its preparation method of carbon disulfide and Methanol methyl mercaptan | |
| CN104815663B (en) | A kind of cobalt-based synthetic catalyst and its preparation method and application |