PL221796B1 - Sposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacji - Google Patents
Sposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacjiInfo
- Publication number
- PL221796B1 PL221796B1 PL404127A PL40412713A PL221796B1 PL 221796 B1 PL221796 B1 PL 221796B1 PL 404127 A PL404127 A PL 404127A PL 40412713 A PL40412713 A PL 40412713A PL 221796 B1 PL221796 B1 PL 221796B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polycondensation
- copolyesters
- carried out
- copper phthalocyanine
- stirrer
- Prior art date
Links
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 title claims description 38
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title claims description 19
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 9
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- -1 for example Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KLZYRCVPDWTZLH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylsuccinic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(C)C(O)=O KLZYRCVPDWTZLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N dimethyl pentanedioate Chemical compound COC(=O)CCCC(=O)OC XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacji.
Znana jest metoda wytwarzania poliestrów z diestrów lub dikwasów oraz dioli na drodze dwuetapowej polikondensacji w stanie stopionym. Najpierw prowadzi się proces wymiany estrowej w temperaturze 433-513 K, w której najczęściej jako produkt uboczny wydzielany jest metanol, a następnie pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 503-533 K prowadzi się proces polikondensacji, w którym następuje narastanie masy molowej poliestru. Do efektywnego przeprowadzenia procesu polikondensacji stosuje się katalizatory. Jako katalizatory polikondensacji stosuje się szeroką grupę związków organicznych i nieorganicznych zawierających w swojej strukturze atom glinu, antymonu, germanu lub tytanu. Dla niektórych katalizatorów lub kompozycji katalizatorów znane są substancje, których dodatek przyśpiesza polikondensację.
Z patentu DE 196 27 591 znane jest przyspieszanie reakcji polikondensacji przez zastosowanie zeolitów podczas syntezy poliestrów.
Z patentu US 5 744 572 znane jest zastosowanie jako przyspieszaczy reakcji polikondensacji pochodnych kwasu fosforowego.
Z patentu EP 0 422 282 znane jest stosowanie do przyspieszenia reakcji polikondensacji związków wielofunkcyjnych, takich jak np. dibezwodniki lub pentaerytyt. Jednak taki sposób postęp owania prowadzi do wytworzenia poliestrów rozgałęzionych lub usieciowanych, których przetwarzanie jest utrudnione lub niemożliwe.
Sposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacji na drodze wymiany estrowej w temperaturze 433-513 K, a następnie polikondensacji prowadzonej w temperaturze 503-533 K pod ciśnieniem 0,13-5,4 hPa, w obecności katalizatora polikondensacji, według wynalazku polega na tym, że do procesu wymiany estrowej i/lub procesu polikondensacji wprowadza się ftalocyjaninę miedzi w ilości 0,1-1% wagowego w stosunku do masy polimeru.
Zastosowanie w sposobie według wynalazku ftalocyjaniny miedzi powoduje istotne skrócenie procesu polikondensacji, a zatem całego procesu otrzymywania poliestrów czy kopoliestrów.
Sposobem według wynalazku można wytwarzać poli(tereftalan etylenu), poli(tereftalan butylenu) oraz grupę kopoliestrów alifatyczno-aromatycznych o różnej zawartości w strukturze kwasowych składników alifatycznych, a zatem o zróżnicowanych właściwościach fizyko-chemicznych przydatnych do różnych celów użytkowych, takich jak np.: wytwarzania kształtek metodą wtrysku, formowania folii i włókien, mieszanek polimerowych oraz włóknin metodą melt blown lub spun bondet.
Lepkość inherentną otrzymanych kopoliestrów alifatyczno-aromatycznych oblicza się ze wzoru:
hinh = In hwzg/c gdzie:
ąwzg - lepkość względna, c - stężenie polimeru 0,2 g/dl w chloroformie.
Pomiar lepkości kopoliestrów alifatyczno-aromatycznych wykonuje się w temperaturze 298,15 K, stosując wiskozymetr Ubbelohde'a z kapilarą 0A k = 0,00498.
Przedmiot wynalazku ilustrują przedstawione poniżej przykłady nie ograniczając jego zakresu.
P r z y k ł a d I. Do reaktora ze stali kwasoodpornej o objętości 0,9 dm zaopatrzonego w mieszadło, wprowadzono 97 g tereftalanu dimetylu (DMT) i 120 g preparatu Uniestrol będącego mieszaniną estrów dimetylowych alifatycznych kwasów dikarboksylowych zawierającą w swoim składzie: 28% molowych estru dimetylowego kwasu bursztynowego, 47% molowych estru dimetylowego kwasu glutarowego i 25% molowych estru dimetylowego kwasu adypinowego. Do reaktora wprowadzono także 150 g 1,4-butandiolu i 0,05 g tetrabutyloortotytanianu oraz 0,5 g ftalocyjaniny miedzi o nazwie handlowej PG7L, po czym mieszaninę podgrzewano w atmosferze azotu. Wymianę estrową prowadzono w temperaturze 433-493 K z wydzieleniem metanolu. Następnie do masy reakcyjnej dodano 0,15 g tetrabutyloortotytanianu i stopniowo obniżano ciśnienie, oddestylowując nadmiar 1,4-butandiolu. Reakcję polikondensacji prowadzono w temperaturze 513 K pod ciśnieniem 5,4 hPa do założonego momentu poboru mocy przez mieszadło wynoszącego 145 W. Czas trwania polikondensacji wynosił 77 minut. Lepkość względna wytworzonego kopoliestru alifatyczno-aromatycznego wynosiła ąwzg = 1,15.
Dla porównania wytworzono kopoliester w analogicznych warunkach, ale bez udziału w proc esie syntezy ftalocyjaniny miedzi PG7L, prowadząc proces polikondensacji do takiego samego poboru
PL 221 796 B1 mocy przez mieszadło. Czas trwania polikondensacji wynosił 111 minut. Lepkość względna wytworzonego kopoliestru -qwzg = 1,15.
P r z y k ł a d II. Proces syntezy kopoliestru alifatyczno-aromatycznego prowadzono analogicznie jak w przykładzie I, wprowadzając podczas wymiany estrowej 0,5 g ftalocyjaniny miedzi PB15:3L. Proces polikondensacji prowadzono do takiego samego poboru mocy przez mieszadło jak w przykładzie I. Polikondensację prowadzono przez 84 minuty.
Otrzymano kopoliester alifatyczno-aromatyczny o lepkości względnej -qwzg = 1,16.
P r z y k ł a d III. Proces syntezy kopoliestru prowadzono analogicznie jak w przykładzie I, wprowadzając podczas polikondensacji 0,5 g soli czterosodowej 3,4’,4”,4”’ tetrasulfonowanej ftalocyjaniny miedzi. Proces polikondensacji prowadzono do takiego samego poboru mocy przez mieszadło jak w przykładzie I. Polikondensację prowadzono przez 70 minut.
Otrzymano kopoliester alifatyczno-aromatyczny o lepkości względnej -qwzg = 1,16.
P r z y k ł a d IV. Proces syntezy kopoliestrów prowadzono analogicznie jak w przykładzie I, wprowadzając podczas wymiany estrowej 1 g soli czterosodowej 3,4’,4”,4’” tetrasulfonowanej ftalocyjaniny miedzi. Proces polikondensacji prowadzono do takiego samego poboru mocy przez mieszadło jak w przykładzie I. Polikondensację prowadzono przez 75 minut.
Otrzymano kopoliester alifatyczno-aromatyczny o lepkości względnej η™ = 1,16.
P r z y k ł a d V. Do reaktora ze stali kwasoodpornej o objętości 0,9 dm3 zaopatrzonego w mieszadło, wprowadzono 194 g tereftalanu dimetylu (DMT), 122 g glikolu etylenowego, 0,05 g tetrabutyloortotytanianu oraz 0,5 g ftalocyjaniny miedzi PG7L, po czym mieszaninę podgrzewano w atmosferze azotu. Wymianę estrową prowadzono w temperaturze 433-493 K z wydzieleniem metanolu. Następnie stopniowo obniżano ciśnienie, oddestylowując nadmiar glikolu etylenowego. Reakcję polikondensacji prowadzono w temperaturze 553 K pod ciśnieniem 5,4 hPa do założonego momentu poboru mocy przez mieszadło wynoszącego 145 W. Czas trwania polikondensacji wyniósł 56 minut.
Otrzymano poli(tereftalanu etylenu) (PET) o lepkości względnej -qwzg = 1,26.
Dla porównania poli(tereftalan etylenu) wytworzono w analogicznych warunkach, bez udziału w procesie syntezy ftalocyjaniny miedzi PG7L, prowadząc proces polikondensacji do takiego samego poboru mocy mieszadła. Czas trwania polikondensacji wynosił 79 minut. Lepkość względna wytworzonego kopoliestru -qwzg = 1,25.
P r z y k ł a d VI. Do reaktora ze stali kwasoodpornej o objętości 0,9 dm3 zaopatrzonego w mieszadło, wprowadzono 194 g tereftalanu dimetylu (DMT), 140 g 1,4-butandiolu, 0,05 g tetrabutyloortotytanianu oraz 0,5 g ftalocyjaniny miedzi PG7L, po czym mieszaninę podgrzewano w atmosferze azotu. Wymianę estrową prowadzono w temperaturze 433-493 K z wydzieleniem metanolu. Następnie do masy reakcyjnej dodano 0,05 g tetrabutyloortotytanianu i stopniowo obniżano ciśnienie, oddestylowując nadmiar 1,4-butandiolu. Reakcję polikondensacji prowadzono w temperaturze 523 K pod ciśnieniem 5,4 hPa do założonego momentu poboru mocy przez mieszadło wynoszącego 145 W. Czas trwania polikondensacji wyniósł 56 minut.
Otrzymano poli(tereftalanu butylenu) (PBT) o lepkości względnej -qwzg = 1,37.
Dla porównania poli(tereftalan butylenu) wytworzono w analogicznych warunkach, bez udziału w procesie syntezy ftalocyjaniny miedzi PG7L, prowadząc proces polikondensacji do takiego samego poboru mocy przez mieszadło. Czas trwania polikondensacji wynosił 83 minuty. Lepkość względna wytworzonego kopoliestru -qwzg = 1,37.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacji na drodze wymiany estrowej w temperaturze 433-513 K, a następnie polikondensacji prowadzonej w temperaturze 503-533 K pod ciśnieniem 0,13-5,4 hPa, w obecności katalizatora polikondensacji, znamienny tym, że do procesu wymiany estrowej i/lub procesu polikondensacji wprowadza się ftalocyjaninę miedzi w ilości 0,1-1% wagowego w stosunku do masy polimeru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404127A PL221796B1 (pl) | 2013-05-29 | 2013-05-29 | Sposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacji |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404127A PL221796B1 (pl) | 2013-05-29 | 2013-05-29 | Sposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacji |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404127A1 PL404127A1 (pl) | 2014-12-08 |
| PL221796B1 true PL221796B1 (pl) | 2016-05-31 |
Family
ID=52003331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404127A PL221796B1 (pl) | 2013-05-29 | 2013-05-29 | Sposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacji |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221796B1 (pl) |
-
2013
- 2013-05-29 PL PL404127A patent/PL221796B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL404127A1 (pl) | 2014-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6408981B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびその製造方法 | |
| JP6408982B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびその製造方法 | |
| US6818730B2 (en) | Process to produce polyesters which incorporate isosorbide | |
| EP2612877B1 (en) | Method for producing polylactic acid block copolymer | |
| JP6371278B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| RU2014122865A (ru) | Способ получения алифатических сложных полиэфиров | |
| CN103987756A (zh) | 生产聚酯的方法 | |
| CN111072941A (zh) | 一种双环氧化合物合成线型、多官能度聚酯多元醇的方法 | |
| TW201326301A (zh) | 聚乳酸樹脂與共聚酯樹脂的混合物及使用該混合物的物件（三） | |
| TW201617379A (zh) | 製備具有少量副產物之聚(對苯二甲酸丙二酯)的方法 | |
| JP7369178B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびその製造方法 | |
| JP2012046686A (ja) | イソソルビド共重合ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| WO2013180215A1 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| PL221796B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliestrów lub kopoliestrów metodą przyspieszonej polikondensacji | |
| TW201326300A (zh) | 聚乳酸樹脂與共聚酯樹脂的混合物及使用該混合物的物件（二） | |
| CN111100272B (zh) | 合成生物降解脂肪族芳香族共聚酯的方法 | |
| KR101261830B1 (ko) | 수용성 폴리에스테르계 섬유의 제조방법 | |
| ES2930754T3 (es) | Proceso para preparar poliésteres utilizando un aditivo | |
| CN111100270B (zh) | 制备生物降解脂肪族芳香族共聚酯的方法 | |
| TWI596135B (zh) | Preparation of catalyst, catalyst obtained therefrom and the preparation of polyester applications | |
| JP6019605B2 (ja) | 良流動性ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| JP5729220B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| RU2523800C1 (ru) | Способ получения катализатора для синтеза олиго- и полиэтилентерефталатов и способ получения олиго- и полиэтилентерефталатов | |
| CN117551263A (zh) | 一种脂肪族聚酯及其制备方法和应用 | |
| JPH06100680A (ja) | ポリエステルの製造法 |