PL221867B1 - Aminowa pochodna azobenzenu oraz sposób jej wytwarzania - Google Patents
Aminowa pochodna azobenzenu oraz sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL221867B1 PL221867B1 PL406418A PL40641813A PL221867B1 PL 221867 B1 PL221867 B1 PL 221867B1 PL 406418 A PL406418 A PL 406418A PL 40641813 A PL40641813 A PL 40641813A PL 221867 B1 PL221867 B1 PL 221867B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- azobenzene
- aminoethyl
- carboxamide
- trifluoroacetic acid
- amine derivative
- Prior art date
Links
- -1 Amine derivative of azobenzene Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- RYMHZBAYPLCCAC-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylbenzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 RYMHZBAYPLCCAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- LLAPDLPYIYKTGQ-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethyl Chemical group C[CH]N LLAPDLPYIYKTGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical group C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQXGYFNJIMVFDT-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n-[2-(2-aminoethylamino)ethyl]carbamate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NCCNCCN KQXGYFNJIMVFDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008876 conformational transition Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest aminowa pochodna azobenzenu znajdująca zastosowanie jako molekularny przełącznik stosowany w biologii molekularnej, inżynierii materiałowej, chemicznej diagnostyce medycznej oraz jako składnik barwników czy też jako element pamięci optycznych. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania aminowej pochodnej azobenzenu.
Dotychczas nie została opisana w literaturze naukowej ani patentowej aminowa pochodna azobenzenu będąca przedmiotem wynalazku oraz sposób jej wytwarzania.
Istotą wynalazku jest aminowa pochodna azobenzenu N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid o wzorze 1.
Sposób wytwarzania aminowej pochodnej azobenzenu N-(N'-2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azoben1 zeno-4-karboksyamidu o wzorze 1 polega na tym, że do N1-Boc-2,2'-iminodietyloaminy dodaje się trietyloaminy przepuszczając przez mieszaninę azot, następnie całość ochładza się do 0°C, po czym wkrapla się chlorek azobenzeno-4-karbonylowy w obecności bezwodnego dichlorometanu, a następnie otrzymaną N-Boc aminową pochodną azobenzenu umieszcza się w dichlorometanie i dodaje się kwasu trifluorooctowego. Otrzymany roztwór miesza się przez 2 godziny, po czym odparowuje się rozpuszczalnik wraz z kwasem trifluorooctwym pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid w formie jego soli kwasu trifluorooctowego w postaci pomarańczowego proszku.
Aminowa pochodna azobenzenu N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid, według wynalazku, posiada równocześnie właściwości fotochromowe i fluorescencyjne w zakresie UV-Vis, oddziałuje selektywnie z DNA oraz charakteryzuje się szybką i wydajną kinetyką przejść konformacyjnych typu cis-trans, wykazuje również wysoką stabilność termiczną obu konformerów. Związek N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid łączy w sobie właściwości przełączników molekularnych dzięki fragmentowi azobenzenu oraz oznacza się dobrą rozpuszczalnością w wodzie za którą odpowiada fragment poliaminowy.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładzie wykonania oraz na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d
W wygrzanej kolbie umieszcza się 20 ml bezwodnego dichlorometanu i 0,61 g (3 mmol) 1
N1Boc-2,2'-iminodietylaminy oraz 0,61 g (6 mmol) trietyloaminy przepuszczając azot przez mieszaninę ochładza się do 0°C i wkrapla się 0,73 g (3 mmol) chlorek azobenzeno-4-karbonylowy w ciągu 1 godziny. Roztwór doprowadza się do temperatury pokojowej i zostawia się na mieszanie na 12 h. Wydzielony chlorowodorek trietyloaminy odsączą się, po czym odparowuje się przesącz. Surowy produkt oczyszcza się stosując chromatografie kolumnową. W efekcie otrzymuje się pomarańczowy 0,9 g (2,2 mmol) proszek będącego N-Boc aminową pochodną azobenzenu z wydajnością 73%, którą następnie umieszcza się 0,3 g (0,73 mmol) w 5 ml dichlorometanu i dodaje się 3 ml kwasu trifluorooctowego, otrzymany roztwór miesza się przez 2 godziny po czym odparowuje się rozpuszczalnik oraz kwas trifluorooctowy pod zmniejszonym ciśnieniem. W wyniku czego otrzymuje się 0,42 g (ilościowo) i N-[N'(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid w formie jego soli kwasu trifluorooctowego w postaci pomarańczowego proszku.
Otrzymany produkt w formie trans charakteryzuje się następującymi właściwościami spektroskopowymi:
1H-NMR (600 MHz, D2O) δ: 8.02 (2H, d, J = 8.25), 7.96 (2H, m), 7.91-7.95 (2H, m), 7.67-7.62 (3H, m), 3.83 (2H,t, J = 5.67), 3.56-3.42 (6H, m).
13C-NMR (125 MHz, D2O) δ: 35.47, 36.48, 44.46, 48.11, 122.57, 122.67, 128.63, 129.63, 132.37, 134.80, 154.17, 151.97,170.46
HRMS: 312.1824
Claims (2)
1. Aminowa pochodna azobenzenu w postaci N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamidu o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania aminowej pochodnej azobenzenu w postaci N-[N'-(2'-aminoetylo)-21
-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamidu o wzorze 1, znamienny tym, że do N1-Boc-2,2'PL 221 867 B1
-iminodietylaminy dodaje się trietyloaminy, przez mieszaninę przepuszcza się azot i całość ochładza się do 0°C, po czym wkrapla się chlorek azobenzeno-4-karbonylowy w obecności bezwodnego dichlorometanu, a następnie otrzymaną N-Boc aminową pochodną azobenzenu umieszcza się w dichlorometanie i dodaje się kwasu trifluorooctowego, otrzymany roztwór miesza się przez 2 godziny, po czym odparowuje się rozpuszczalnik oraz kwas trifluorooctowy pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się N-[N'-(2'-aminoetylo)-2-aminoetylo]azobenzeno-4-karboksyamid w formie jego soli kwasu trifluorooctowego w postaci pomarańczowego proszku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406418A PL221867B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Aminowa pochodna azobenzenu oraz sposób jej wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406418A PL221867B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Aminowa pochodna azobenzenu oraz sposób jej wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL406418A1 PL406418A1 (pl) | 2014-07-07 |
| PL221867B1 true PL221867B1 (pl) | 2016-06-30 |
Family
ID=51063170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL406418A PL221867B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Aminowa pochodna azobenzenu oraz sposób jej wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221867B1 (pl) |
-
2013
- 2013-12-09 PL PL406418A patent/PL221867B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL406418A1 (pl) | 2014-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2514935C2 (ru) | Способ получения стимулятора апоптоза авт-263 | |
| CN103408445B (zh) | 一种芳胺类衍生物及其制备方法 | |
| CA3143105A1 (en) | Substituted pyrazolo-pyrazines and their use as glun2b receptor modulators | |
| WO2005016910A1 (ja) | ピリジルテトラヒドロピリジン類およびピリジルピペリジン類とそれらの製造方法 | |
| JP2017141215A (ja) | 新規オキソカーボン系化合物 | |
| KR102174091B1 (ko) | 입체 선택성이 우수한 이 작용성 유기 키랄 촉매 화합물을 이용한 나이트로 화합물로부터의 감마 락탐 유도체의 제조 방법 | |
| Quintero et al. | Synthesis of 4 (3 H) quinazolinimines by reaction of (E)-N-(aryl)-acetimidoyl or-benzimidoyl chloride with amines | |
| CN110028422A (zh) | 一种咪唑盐酸盐催化氨基保护的方法 | |
| Bogolubsky et al. | A facile synthesis of unsymmetrical ureas | |
| PL221867B1 (pl) | Aminowa pochodna azobenzenu oraz sposób jej wytwarzania | |
| CN111233866B (zh) | 托法替尼或其盐的制备方法 | |
| CN103288699A (zh) | 脯氨酸类似物的制备方法 | |
| Li et al. | Facile synthesis of fluorovinyl-containing lactams via ring-closing metathesis of N-substituted 2-fluoroallylamides | |
| Picard et al. | Desymmetrization reactions: A convenient synthesis of aromatic diamide diamines | |
| Rienhoff et al. | Selective and Waste‐Free Isolation of High Purity Primary Amines from Amine and Reaction Mixtures by Selective Ammonium Carbamate Crystallization | |
| Zaripov et al. | Efficient synthesis of a bisspiro-3, 1-benzoxazin-4, 1'-cyclopentanes | |
| CN102911090A (zh) | 手性n-芳甲基-n-芳基叔丁基亚磺酰胺 | |
| US20140018566A1 (en) | Palladium(ii)-catalyzed selective fluorination of benzoic acids and derivatives | |
| JP2022513588A (ja) | オキシム誘導体の水素化プロセス | |
| CN104364229B (zh) | 通过使用氨基酸的邓盐合成二酰胺基胶凝剂 | |
| Claverie et al. | The revisited synthesis of tert-butyl pyroglutamate derivatives | |
| CN104800228B (zh) | 一种o-苯甲酰-(4-三氟甲基)水杨酰胺类化合物在制备治疗肠癌药物中的应用 | |
| KR101125531B1 (ko) | 신규한 인돌리진 유도체와 이의 제조방법 | |
| WO2012108367A1 (ja) | 第４級アンモニウム塩 | |
| JP5279449B2 (ja) | ５−｛４−［２−（５−エチル−２−ピリジル）エトキシ］ベンジル｝−２，４−チアゾリジンジオン塩酸塩の製造方法 |