PL222196B1 - Method for obtaining 1-(2-hydroxyphenyl)-3-phenylpropane-1-one - Google Patents

Method for obtaining 1-(2-hydroxyphenyl)-3-phenylpropane-1-one

Info

Publication number
PL222196B1
PL222196B1 PL409817A PL40981714A PL222196B1 PL 222196 B1 PL222196 B1 PL 222196B1 PL 409817 A PL409817 A PL 409817A PL 40981714 A PL40981714 A PL 40981714A PL 222196 B1 PL222196 B1 PL 222196B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
strain
flavanone
hydroxyphenyl
medium
obtaining
Prior art date
Application number
PL409817A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL409817A1 (en
Inventor
Monika Siepka
Tomasz Janeczko
Edyta Kostrzewa-Susłow
Czesław Wawrzeńczyk
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wrocławiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wrocławiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wrocławiu
Priority to PL409817A priority Critical patent/PL222196B1/en
Publication of PL409817A1 publication Critical patent/PL409817A1/en
Publication of PL222196B1 publication Critical patent/PL222196B1/en

Links

Landscapes

  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

POLSKAPOLAND

Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222196 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 409817 (51) Int.Cl. Patent Office of the Republic of Poland (12) PATENT DESCRIPTION (19) PL (11) 222196 (13) B1 (21) Application number: 409817 (51) Int.Cl.

C12P 7/26 (2006.01) C07C 49/82 (2006.01) C12R 1/77 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 16.10.2014 (54) Sposób otrzymywania 1-(2-hydroksyfenylo)-3-fenylopropan-1-onuC12P 7/26 (2006.01) C07C 49/82 (2006.01) C12R 1/77 (2006.01) (22) Date of notification: 16.10.2014 (54) Method for obtaining 1- (2-hydroxyphenyl) -3-phenylpropan-1-one

(73) Uprawniony z patentu: UNIWERSYTET PRZYRODNICZY WE WROCŁAWIU, Wrocław, PL (73) The right holder of the patent: NATURE UNIVERSITY IN WROCŁAW, Wrocław, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono: 08.06.2015 BUP 12/15 (43) Application was announced: June 8, 2015 BUP 12/15 (72) Twórca(y) wynalazku: (72) Inventor (s): (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: (45) The grant of the patent was announced: MONIKA SIEPKA, Kotwasice, PL TOMASZ JANECZKO, Wrocław, PL EDYTA KOSTRZEWA-SUSŁOW, Wrocław, PL CZESŁAW WAWRZEŃCZYK, Wrocław, PL MONIKA SIEPKA, Kotwasice, PL TOMASZ JANECZKO, Wrocław, PL EDYTA KOSTRZEWA-SUSŁOW, Wrocław, PL CZESŁAW WAWRZEŃCZYK, Wrocław, PL 29.07.2016 WUP 07/16 29.07.2016 WUP 07/16 (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Anna Olszewska (74) Representative: item. stalemate. Anna Olszewska

PL 222 196 B1PL 222 196 B1

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 1-(2-hydroksyfenylo)-3-fenylopropan-1-onu o wzorze 2 przedstawionym na rysunku.The subject of the invention is a process for the preparation of 1- (2-hydroxyphenyl) -3-phenylpropan-1-one of the formula 2 shown in the drawing.

Wynalazek ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym do wytwarzania środków słodzących.The invention may find application in the food industry for the production of sweeteners.

Zwiększone spożycie znanych związków o właściwościach słodzących, które często wywierają negatywny wpływ na zdrowie człowieka, sprzyjając otyłości lub miażdżycy (Mitchell H. 2006. Sweeteners and Sugar Alternatives in Food Technology. Wyd. Blackwell Publishing ltd.), spowodowało nasilenie badań ukierunkowanych na poszukiwanie nowych środków słodzących o korzystniejszym wpływie na zdrowie człowieka.Increased consumption of known sweetening compounds, which often have a negative effect on human health, promoting obesity or atherosclerosis (Mitchell H. 2006. Sweeteners and Sugar Alternatives in Food Technology. Ed. Blackwell Publishing Ltd.), has resulted in increased research aimed at finding new sweeteners with a better effect on human health.

Dihydrochalkony, otrzymywane z naturalnych flawanoidów, takich jak naryngenina, hesperydyna, neohesperydyna charakteryzują się wysokim poziomem słodkości i z powodzeniem mogą zastępować cukry w wielu produktach spożywczych (Shin W., Kim S.J., Shin S.J. 1995, Structure-Taste Correclations in Sweet Dihydrochalcone, Sweet Dihydroisocoumarin, and Bitter Flavone Compounds.,Dihydrochalcones, obtained from natural flavanoids such as naringenin, hesperidin, neohesperidin, are characterized by a high level of sweetness and can successfully replace sugars in many food products (Shin W., Kim SJ, Shin SJ 1995, Structure-Taste Correclations in Sweet Dihydrochalcone, Sweet Dihydroisocoumar , and Bitter Flavone Compounds.,

Journal of Medicinal Chemistry: 38, 4325-4331).Journal of Medicinal Chemistry: 38,4325-4331).

Na uwagę zasługuje dihydrochalkon neohesperydyny (NHDC). Jest on 667 razy słodszy od 10%-wego roztworu sacharozy, a wartość jego progu detekcji wynosi 1100 mmol/l (Belitz H.D., Grosch W., Schieberle P. 2009. Food Chemistry. Wyd Springer-Verlag Berlin Heidelberg). Wykazuje również właściwości maskujące smak słony i gorzki, charakteryzuje się trwałością w szerokim zakresie pH (1.0-7.0) i temperatury (30-60°C). Jest niskokaloryczny i może być spożywany przez osoby chore na cukrzycę (Bar A., Borrego F., Benavente O., Castillo J., Del Rio J.A. 1990. Neohesperidin dihydrochalcone: Properties and applications. Food Science and Technology: 23, 371-376). NHDC został dopuszczony przez Unię Europejską do stosowania w żywności, jako substancja słodząca o symbolu E 959 (Rozporządzenie Komisji (UE) nr 1129/2011 z dnia 11 listopada 2011 r. zmieniające załącznik II do rozporządzenia Parlamentu Europejskiego i Rady (WE) nr 1333/2008 poprzez ustanowienie unijnego wykazu dodatków do żywności). Na jego stosowanie zezwala się również w StanachNoteworthy is neohesperidin dihydrochalcone (NHDC). It is 667 times sweeter than a 10% sucrose solution and has a detection threshold of 1100 mmol / l (Belitz H.D., Grosch W., Schieberle P. 2009. Food Chemistry. Springer-Verlag Berlin Heidelberg Ed.). It also exhibits salty and bitter taste masking properties and is stable in a wide range of pH (1.0-7.0) and temperature (30-60 ° C). It is low in calories and can be consumed by people with diabetes (Bar A., Borrego F., Benavente O., Castillo J., Del Rio JA 1990. Neohesperidin dihydrochalcone: Properties and applications. Food Science and Technology: 23, 371-376 ). NHDC has been approved by the European Union for use in food as a sweetener with the symbol E 959 (Commission Regulation (EU) No 1129/2011 of November 11, 2011 amending Annex II to the Regulation of the European Parliament and of the Council (EC) No 1333 / 2008 by establishing the EU list of food additives). Its use is also permitted in the States

Zjednoczonych, Japonii oraz Nowej Zelandii.United States, Japan and New Zealand.

Znany jest sposób otrzymywania 2'-hydroksydihydrochalkonu przy użyciu metod chemicznych. Przeprowadzono syntezę 2'-hydroksychalkonu poprzez zasadową kondensację 2'-hydroksyacetofenonu i benzaldehydu, a następnie uwodorniono z zastosowaniem katalizatora palladowo-węglowego (Tanaka T, Asai F, linuma M. (1998), Phenolic compounds from Peperomia obtusifolia. Phytochemistry, 49: 229-232).There is a known method of obtaining 2'-hydroxydihydrochalcone using chemical methods. The synthesis of 2'-hydroxychalcone was carried out by the basic condensation of 2'-hydroxyacetophenone and benzaldehyde, followed by hydrogenation with a palladium-carbon catalyst (Tanaka T, Asai F, linuma M. (1998), Phenolic compounds from Peperomia obtusifolia. Phytochemistry, 49: 229. -232).

Znane są sposoby otrzymywania ww. związku na drodze mikrobiologicznego rozszczepienia pierścienia C flawanonu. Powyższą metodą z flawanonu otrzymano 2'-hydroksydihydrochalkon z niską wydajnością 30% za pomocą kultury szczepu Penicillium chrysogenum 10002 K (Ibrahim A.-R., Abul-Hajj Y.J. (1990), Microbiological transformation of (±)-flavanone and (±)-isoflavanone. Journal of Natural Products, 53: 644-656), kultury Aspergillus niger MB w ciągu 9 dni z wydajnością 7,5% (Kostrzewa-Susłow E., Dmochowska-Gładysz K., Białońska A., Ciunik Z. (2008), Microbial transformation of flavanone by Aspergillus niger and Penicillium chermesinum cultures, Journal of Molecular Cathalysis B: Enzymatic, 52-53: 34-39), kultury szczepu Aspergillus niger SBJ z wydajnością 91%, również w ciągu 9 dni (Kostrzewa-Susłow E., Dmochowska-Gładysz J. Sposób wytwarzania 2'-hydroksydihydrochalkonu, Patent PL 208 577 B1) oraz 7-dniowej biotransformacji za pomocą kultury bakterii szczepu Rhodococcus sp. DSM 364 z wydajnością 13% (Stompor M., Potaniec B., Szumny A., Zieliński R, Żołnierczyk A.K., Anioł M. (2013), Microbial synthesis of dihydrochalcones using Rhodococcus and Gordonia species, Journal of Molecular Cathalysis B: Enzymatic, 97: 283-288).There are known methods of obtaining the above-mentioned the compound by microbial cleavage of the C-ring of the flavanone. By the above method, 2'-hydroxydihydrochalcone was obtained from flavanone with a low yield of 30% using the culture of the strain Penicillium chrysogenum 10002 K (Ibrahim A.-R., Abul-Hajj YJ (1990), Microbiological transformation of (±) -flavanone and (±) -isoflavanone. Journal of Natural Products, 53: 644-656), cultures of Aspergillus niger MB within 9 days with a yield of 7.5% (Kostrzewa-Susłow E., Dmochowska-Gładysz K., Białońska A., Ciunik Z. ( 2008), Microbial transformation of flavanone by Aspergillus niger and Penicillium chermesinum cultures, Journal of Molecular Cathalysis B: Enzymatic, 52-53: 34-39), cultures of Aspergillus niger SBJ strain with 91% yield, also within 9 days (Kostrzewa- Susłow E., Dmochowska-Gładysz J. Method for the production of 2'-hydroxydihydrochalcone, Patent PL 208 577 B1) and a 7-day biotransformation using a bacterial culture of the Rhodococcus sp. DSM 364 strain with an efficiency of 13% (Stompor M., Potaniec B., Szumny A., Zieliński R, Żołnierczyk AK, Anioł M. (2013), Microbial synthesis of dihydrochalcones using Rhodococcus and Gordonia species, Journal of Molecular Cathalysis B: Enzymatic, 97: 283-288).

Znany jest też sposób otrzymywania 2'-hydroksydihydrochalkonu za pomocą kultury szczepu Yarrowia lipolytica KCh 71 w ciągu 3 dni z wydajnością 88,2% oraz konwersją wynoszącą 98% (Janeczko T, Gładkowski W., Kostrzewa-Susłow E. (2013), Microbial transformation of chalcones to produce food sweetener derivatives, Journal of Molecular Cathalysis B: Enzymatic, 98: 55-61).There is also a known method of obtaining 2'-hydroxydihydrochalcone using the culture of the Yarrowia lipolytica KCh 71 strain within 3 days with a yield of 88.2% and a conversion of 98% (Janeczko T, Gładkowski W., Kostrzewa-Susłow E. (2013), Microbial transformation of chalcones to produce food sweetener derivatives, Journal of Molecular Cathalysis B: Enzymatic, 98: 55-61).

Postępując zgodnie z wynalazkiem, otrzymuje się 1-(2-hydroksyfenylo)-3-fenylopropan-1-on na drodze mikrobiologicznego rozszczepienia pierścienia C racemicznego (±)-flawanonu.By following the invention, 1- (2-hydroxyphenyl) -3-phenylpropan-1-one is obtained by microbial cleavage of the C-ring of racemic (±) -flavanone.

Istota wynalazku polega na tym, że do przygotowanej pożywki wprowadza się szczep Fusarium oxysporum AM13. W momencie osiągnięcia przez szczep końcowej fazy logarytmicznego wzrostu, dodaje się racemiczny (±)-flawanon, w ilości od 30 mg na 400 ml pożywki do 150 mg na 400 ml pożywki. Proces transformacji mikrobiologicznej prowadzi się wodną kulturą szczepu przy ciągłymThe essence of the invention consists in introducing the Fusarium oxysporum AM13 strain into the prepared medium. When the strain has reached its final logarithmic growth phase, racemic (±) -flavanone is added in an amount from 30 mg per 400 ml of medium to 150 mg per 400 ml of medium. The microbial transformation process is carried out continuously with the aqueous strain

PL 222 196 B1 wstrząsaniu, w wyniku czego, otrzymuje się 2'-hydroksydihydrochalkon, który ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie.After shaking, 2'-hydroxydihydroochalcone is obtained, which is extracted with a water-immiscible organic solvent and purified by chromatography.

Korzystnie jest, gdy proces prowadzi się w temperaturze od 15 do 35°C.Preferably, the process is carried out at a temperature of 15 to 35 ° C.

Korzystnie także jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest octan etylu.It is also preferred that the organic solvent is ethyl acetate.

Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie 2'-hydroksydihydrochalkonu, z wydajnością wynoszącą 62% oraz konwersją wg GC 85%, w temperaturze pokojowej i przy pH naturalnym dla szczepu.The main advantage of the invention is the preparation of 2'-hydroxydihydrochalcone with a yield of 62% and a GC conversion of 85%, at room temperature and pH natural for the strain.

Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.The invention is explained in more detail using an exemplary embodiment.

P r z y k ł a d. Do kolby o pojemności 2000 cm3, w której znajduje się 400 cm3 sterylnej pożywki zawierającej 4 g aminobaku i 12 g glukozy, wprowadza się szczep Fusarium oxysporum AM13. Po godzinach jego wzrostu dodaje się 120 mg racemicznego (±)-flawanonu, o wzorze 1, rozpuszczo3 nego w 10 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się w 25 stopniach Celsjusza przy ciągłym wstrząsaniu przez dziewięć dni. Następnie mieszaninę poreakcyjną ekstrahuje się trzykrotnie octanem etylu, osusza bezwodnym siarczanem magnezu, po czym odparowuje się rozpuszczalnik. Otrzymany ekstrakt oczyszcza się chromatograficznie, używając jako eluentu mieszaniny heksanu i acetonu w stosunku 15:1.Example d. To a flask with a capacity of 2000 cm 3, which is 400 cm 3 of sterile medium consisting of 4 g aminobaku and 12 g of glucose, is introduced into a strain of Fusarium oxysporum ÄM13. Late its growth is added to 120 mg of racemic (±) -flawanonu of formula 1, rozpuszczo nego 3 in 10 cm 3 of acetone. The transformation is carried out at 25 degrees Celsius with continuous shaking for nine days. The reaction mixture was then extracted three times with ethyl acetate, dried with anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was evaporated. The extract obtained is purified by chromatography using a mixture of hexane and acetone in the ratio of 15: 1 as the eluent.

Na tej drodze otrzymuje się 75 mg 2'-hydroksydihydrochalkonu (1-(2-hydroksyfenylo)-3-fenylopropan-1-onu) o wydajności 62% (konwersja wg GC 85%).In this way, 75 mg of 2'-hydroxydihydrochalcone (1- (2-hydroxyphenyl) -3-phenylpropan-1-one) are obtained with a yield of 62% (GC conversion 85%).

Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektralnymi.The obtained product is characterized by the following spectral data.

1H NMR (300 MHz) (CDCI3) δ (ppm): 3,08 (t, 2H, J = 7,7 Hz, H-3); 3,34 (t, 1H, J = 7,6 Hz, H-2); 6,88 (ddd, 1H, J = 8,1; 7,2 i 1,0 Hz, H-5'); 6,99 (dd, 1H, J = 8,5; 1,0 Hz, H-3'); 7,20-7,35 (m, 5H, H-2”, H-3”, H-4”, H-5”, H-6”); 7,47 (ddd, 1H, J = 8,5; 7,2 i 1,6 Hz, H-4'); 7,75 (dd, 1H, J = 8,1; 1,6 Hz, H-6'); 12,32 (s, 1H, 2'-OH). 1 H NMR (300 MHz) (CDCl 3) δ (ppm): 3.08 (t, 2H, J = 7.7 Hz, H-3); 3.34 (t, 1H, J = 7.6Hz, H -2); 6.88 (ddd, 1H, J = 8.1, 7.2 and 1.0 Hz, H-5 '); 6.99 (dd, 1H, J = 8.5, 1.0 Hz, H-3 '); 7.20-7.35 (m, 5H, H-2 ", H-3", H-4 ", H-5", H-6 "); 7.47 (ddd, 1H, J = 8.5, 7.2 and 1.6 Hz, H-4 '); 7.75 (dd, 1H, J = 8.1, 1.6Hz, H-6 '); 12.32 (s, 1H, 2'-OH).

13C NMR (75,5 MHz, CDCI3) δ = 30,0 (C-3), 40,0 (C-2), 118,5 (C-3'), 118,9 (C-5'), 119,2 (C-1'), 126,3 (C-4”), 128,4 i 128,6 (C-2”, C-3”, C-5”, C-6”), 129,8 (C-6'), 136,3 (C-4'), 140,7 (C-1”), 162,4 (C-2'), 205,3 (C=O). 13 C NMR (75.5 MHz, CDCl3) δ = 30.0 (C-3), 40.0 (C-2), 118.5 (C-3 '), 118.9 (C-5') , 119.2 (C-1 '), 126.3 (C-4 "), 128.4 and 128.6 (C-2", C-3 ", C-5", C-6 "), 129.8 (C-6 '), 136.3 (C-4'), 140.7 (C-1 "), 162.4 (C-2 '), 205.3 (C = O).

Claims (3)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Sposób otrzymywania 1-(2-hydroksyfenylo)-3-fenylopropan-1-onu na drodze mikrobiologicznego rozszczepienia pierścienia C racemicznego (±)-flawanonu, znamienny tym, że do przygotowanej pożywki wprowadza się szczep Fusarium oxysporum AM13 i w momencie osiągnięcia przez szczep końcowej fazy logarytmicznego wzrostu, dodaje się racemiczny (±)-flawanon o wzorze 1, w ilości od 30 mg na 400 ml pożywki do 150 mg na 400 ml pożywki, przy czym proces transformacji mikrobiologicznej prowadzi się wodną kulturą szczepu przy ciągłym wstrząsaniu, w wyniku czego, otrzymuje się 2'-hydroksydihydrochalkon o wzorze 2, który ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie.1. The method of obtaining 1- (2-hydroxyphenyl) -3-phenylpropan-1-one by microbial cleavage of the C ring of racemic (±) -flavanone, characterized in that the Fusarium oxysporum AM13 strain is introduced into the prepared medium and when the strain reaches the final logarithmic growth phase, racemic (±) -flavanone of formula 1 is added in an amount from 30 mg per 400 ml of medium to 150 mg per 400 ml of medium, the microbial transformation process being carried out with an aqueous culture of the strain under continuous shaking there is obtained 2'-hydroxydihydroochalcone of the formula II, which is extracted with a water-immiscible organic solvent and purified by chromatography. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się w temperaturze od 15 do 35°C.2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the process is carried out at a temperature of 15 to 35 ° C. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest octan etylu.3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the organic solvent is ethyl acetate.
PL409817A 2014-10-16 2014-10-16 Method for obtaining 1-(2-hydroxyphenyl)-3-phenylpropane-1-one PL222196B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL409817A PL222196B1 (en) 2014-10-16 2014-10-16 Method for obtaining 1-(2-hydroxyphenyl)-3-phenylpropane-1-one

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL409817A PL222196B1 (en) 2014-10-16 2014-10-16 Method for obtaining 1-(2-hydroxyphenyl)-3-phenylpropane-1-one

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL409817A1 PL409817A1 (en) 2015-06-08
PL222196B1 true PL222196B1 (en) 2016-07-29

Family

ID=53269213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL409817A PL222196B1 (en) 2014-10-16 2014-10-16 Method for obtaining 1-(2-hydroxyphenyl)-3-phenylpropane-1-one

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL222196B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL409817A1 (en) 2015-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fayek et al. A multifunctional study of naturally occurring pyrazines in biological systems; formation mechanisms, metabolism, food applications and functional properties
Zha et al. Extraction, purification and antioxidant activities of the polysaccharides from maca (Lepidium meyenii)
PH12019500037A1 (en) Method of making a flavoured sweetener and uses thereof
Munir et al. L-Asparaginase potential in acrylamide mitigation from foodstuff: a mini-review
PL215429B1 (en) Process for the preparation of dihydrochalcone
JP2009067755A (en) Method for extracting polymetoxyflavonoid
PL222193B1 (en) Method for obtaining 1-(2-hydroxyphenyl)-3-phenylpropane-1-one
PL222185B1 (en) Method for obtaining 1-(2-hydroxyphenyl)-3-(4-hydroxyphenyl)-propane-1-one
EP3000334B1 (en) Enzyme modification of sweet blackberry leaves
JP6531892B2 (en) Process for producing processed spices
JP2013059353A (en) Method for reducing oral cavity stimulating substance of sprouted grain
CN104982875B (en) Salt tolerant Acid-tolerant yeasts extract and its preparation method and application
JP6346435B2 (en) Method for producing a koji mold fermented extract containing a high content of 14-dehydroergosterol
PL234136B1 (en) 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5.4'-dihydroxyflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5.4'-dihydroxyflavanone
Mouhli et al. Metabolism, Mechanisms of Antioxidants in Plants, Microbes and Animals
JP6841412B2 (en) Potassium ollotate-containing composition and method for producing the same
JP2006028086A5 (en)
PL237330B1 (en) Method for producing 3-O-β-D-glucopyranosyl-3',4',5,7-trihydroxyflavone
PL236832B1 (en) Method for obtaining 3'-O-β-D-glucopyranosyl-5.7-dihydroxy-4'-methoxyflavanone
Siranjothi et al. Gamma Irradiated Oat Glucan.
JP2015007016A (en) Method of producing novel resveratrol derivative-containing extracts
Marković et al. The effects of Detoxin-V on weight gain of broilers fed contaminated feed
KR20170005397A (en) A Functional Salt containing eatable insects and it's manufacturing method
KR100811392B1 (en) Corn licorice production method
PL208578B1 (en) Method for the manufacture of 4, 2'-dihydroxy-4'-methoxydihydrochalcone