PL222555B1 - Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego - Google Patents
Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowegoInfo
- Publication number
- PL222555B1 PL222555B1 PL399597A PL39959712A PL222555B1 PL 222555 B1 PL222555 B1 PL 222555B1 PL 399597 A PL399597 A PL 399597A PL 39959712 A PL39959712 A PL 39959712A PL 222555 B1 PL222555 B1 PL 222555B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- ashes
- reaction
- monocalcium phosphate
- meat
- Prior art date
Links
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 38
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 36
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 36
- 229910000150 monocalcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000002956 ash Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims abstract description 15
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 21
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 15
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 15
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 13
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 4
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N [P].[Ca] Chemical compound [P].[Ca] ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 2
- 235000019728 animal nutrition Nutrition 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 2
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 2
- 229910014497 Ca10(PO4)6(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K calcium;sodium;phosphate Chemical group [Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 235000019621 digestibility Nutrition 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 235000021073 macronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021441 organic meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001467 sodium calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-N sodium;4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound [Na+].OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego polega na tym, że popioły z odpadów mięsno-kostnych, kalcynowanych w atmosferze utleniającej w temperaturze 600-1100°C, miesza się z wysuszonym fosforanem jednowapniowym będącym produktem reakcji popiołu z kwasem fosforowym, przy stosunku wagowym popiołu do fosforanu jednowapniowego od 1:1 do 1:5. Do tej mieszaniny dozuje się, ciągle mieszając, kwas fosforowy o stężeniu korzystnie 65-75%, w ilości stechiometrycznej wynikającej z reakcji hydroksyapatytu i kwasu fosforowego oraz prowadzi w tych warunkach reakcję przez 30 do 60 min.. Następnie zawierającą fosforan jednowapniowy poreakcyjną mieszaninę suszy się w temperaturze 105-120°C w ciągu 1-3 h i jej część odprowadza się jako gotowy produkt, a część zawraca do procesu mieszania z popiołami.
Description
(21) Numer zgłoszenia: 399597 A23K 1/10 (2006.01)
A23K 1/175 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 21.06.2012 (54)
Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego (73) Uprawniony z patentu:
POLITECHNIKA KRAKOWSKA
IM. TADEUSZA KOŚCIUSZKI, Kraków, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
23.12.2013 BUP 26/13 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.08.2016 WUP 08/16 (72) Twórca(y) wynalazku:
ZYGMUNT KOWALSKI, Cieszyn, PL ZBIGNIEW WZOREK, Kraków, PL KINGA KRUPA-ŻUCZEK, Pawlikowice, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Andrzej Stachowski
PL 222 555 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego (jednowodnego-1-hydrat diwodorofosforanu(V) wapnia) z popiołów uzyskanych po termicznej obróbce (kalcynacji) odpadów mięsno-kostnych z przemysłu mięsnego.
W celu uzupełnienia niedoboru fosforu w żywieniu zwierząt stosuje się różne komponenty p aszowe wapniowo-fosforowe, produkowane głównie z fosforytów.
O biologicznej wartości fosforanów paszowych decyduje wiele czynników, jak zawartość fosforu, stosunek wapnia do fosforu, pH, stopień uwodnienia, czystość, rozdrobnienie, struktura związku, a także rozpuszczalność i poziom zanieczyszczeń. W obrębie samej grupy chemicznej tych związków, fosforany paszowe mogą różnić się nie tylko zawartością fosforu, wapnia, makroskładników takich jak magnez, sód, ale także mikroskładników (szczególnie pierwiastków szkodliwych), a przede wszystkim stopniem dostępności składników mineralnych i ich przyswajalnością dla organizmu, a także stopniem rozdrobnienia (wielkością ziaren) takiego dodatku paszowego.
Od fosforanów paszowych wymaga się głównie dużej zawartość fosforu, w tym fosfor u rozpuszczalnego oraz minimalnej (śladowej) zawartości pierwiastków szkodliwych (zwłaszcza F, As, Cd, Pb, Hg).
Jako dodatek do pasz stosuje się najczęściej ortofosforany jednowapniowe (MCP), dwuwapniowe (DCP) i trójwapniowe (TCP).
Przydatność tych fosforanów do celów żywienia zwierząt zależna jest nie tylko od zawartości fosforu, ale i budowy chemicznej związku. Fosforany wapniowe mogą występować w postaci uwodnionej lub bezwodnej, a frakcje te mogą występować w danym produkcie w różnych proporcjach. Wiadomo jest, że fosfor z fosforanów bezwodnych jest o około 8-12% gorzej przyswajalny przez organizmy żywe.
Na powstawanie gotowego produktu w postaci fosforanu paszowego i jego skład chemiczny wpływa metoda produkcji, a zatem surowce wyjściowe i ich jakość oraz prawidłowy przebieg reakcji chemicznej z uwzględnieniem odpowiedniej temperatury i ciśnienia.
Fosforany paszowe produkowane są z trzema metodami: termiczną, mokrą i chemiczną.
Metoda termiczna polega na prażeniu fosforytów w piecach obrotowych w tempe raturze 1400-15OO°C, a otrzymanym produktem jest fosforan wapniowo-sodowy (DFP, CaNaP).
Do produkcji fosforanów paszowych metodą termiczną stosowane mogą być również mieszaniny fosforytu, sody i superfosfatu (lub kwasu fosforowego), fosforytu i fosforanów alkalicznych lub fosforytu i kwasu fosforowego.
W mokrej metodzie wytwarzania fosforanów paszowych, fosforany wytrąca się w reakcji neutralizacji kwasu fosforowego węglanem lub tlenkiem wapnia.
Metody chemiczne uzyskiwania fosforanów wapnia do celów paszowych polegają na reakcji kwasu fosforowego (w dużym nadmiarze) z fosforytem, CaCO3 (kamieniem wapiennym, kredą) lub CaO oraz suszeniu tak otrzymanych fosforanów. Głównymi produktami otrzymywanymi tą metodą są ortofosforany dwuwapniowe (DCP) i jednowapniowe (MCP).
Otrzymywany metodą chemiczną paszowy fosforan wapnia charakteryzuje się zmienną zawartością fosforu i wapnia (w zakresie 18,5-21% P oraz 15-24% Ca).
W przemyśle znalazły zastosowanie liczne modyfikacje wyżej opisanej metody chemicznej. Przedstawiono je na przykład w opisach patentowych PL 174821 i PL 191020.
Zagadnieniem technicznym postawionym do rozwiązania jest opracowanie sposobu wytwarzania metodą chemiczną uwodnionego fosforanu jednowapniowego (MCP) do celów paszowych, o podwyższonej wartości biologicznej, z wykorzystaniem jako surowców: hydroksyapatytu zawartego w popiołach powstających w wyniku kalcynacji odpadów mięsno-kostnych oraz kwasu fosforowego.
W popiołach powstających w wyniku kalcynacji odpadów mięsno-kostnych w przedziale temperatur kalcynacji 600-1100°C, średnia zawartość fosforu i wapnia wynosi: P-17,3%, Ca-36,6%. Otrzymywany popiół z termicznego rozkładu odpadów kostnych jest prawie czystym hydroksyapatytem.
Wiadomo, że reakcja hydroksyapatytu, zawartego w popiołach po kalcynacji odpadów mięsnokostnych i kwasu fosforowego przebiega według równania:
Ca10(PO4)6(OH)2 + 14H3PO4 + 8H2O 10Ca(H2PO4)2 H2O
PL 222 555 B1
O szybkości tej reakcji decyduje szybkość dyfuzji kwasu fosforowego do ziaren hydroksyapatytu poprzez warstwę MCP, powstającą na powierzchni takiego ziarna. Stąd też na przebieg reakcji z asadniczy wpływ ma powierzchnia ziaren hydroksyapatytu oraz stężenie stosowanego kwasu fosf orowego.
W czasie szeregu prób ustalono, że w wyniku reakcji popiołów po kalcynacji odpadów mięsnokostnych ze stechiometryczną ilością stężonego kwasu fosforowego (80-85%) można wprawdzie otrzymać jako produkt końcowy fosforan jednowapniowy, zawierający nawet 23% fosforu, ale powstający w tej reakcji MCP ma postać twardej, zbrylonej masy, trudnej do rozbicia, która dopiero po intensywnym zdrabnianiu przyjmuje formę proszku, nadającego się do zastosowań paszowych.
Niespodziewanie okazało się, że popioły po kalcynacji odpadów mięsno-kostnych w temperaturze 600-1100°C, zmieszane w odpowiedniej proporcji z recyrkulowaną częścią produktu reakcji wspomnianych popiołów z kwasem fosforowym, może reagować z kwasem fosforowym dając sypki produkt, który miesza się, transportuje i suszy bez żadnych problemów, w przeciwieństwie do twardej, zbitej masy otrzymanej w reakcji tylko popiołu i kwasu fosforowego.
Zachodzi przy tym pełne i relatywnie szybkie przereagowanie hydroksyapatytu zawartego w popiołach do fosforanu jednowapniowego, nawet gdy użyty kwas ma stężenie poniżej 75%.
Zgodnie z wynalazkiem, sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego z popiołów po kalcynacji odpadów mięsno-kostnych i kwasu fosforowego, polegający na traktowaniu popiołów kwasem fosforowym, charakteryzuje się tym, że popioły z odpadów mięsno-kostnych, kalcynowanych w atmosferze utleniającej w temperaturze 600-1100°C, miesza się z wysuszonym MCP, będącym produktem reakcji kwasu fosforowego i wspomnianych popiołów, przy stosunku wagowym popiołu do MCP od 1:1 do 1:5, po czym do tej mieszaniny dozuje się, ciągle mieszając, kwas fosforowy stężony, o stężeniu korzystnie 65-75%, w ilości stechiometrycznej wynikającej z reakcji hydroksyapatytu i kwasu fosforowego oraz prowadzi w tych warunkach reakcję przez 30 do 60 min., a następnie zawierającą MCP poreakcyjną mieszaninę suszy się w temperaturze 105-120°C w ciągu 1-3 h i jej część odprowadza się jako gotowy produkt paszowy, a część zawraca do procesu mieszania z popiołami.
Sposób korzystnie charakteryzuje się tym, że poreakcyjną mieszaninę po etapie suszenia przesiewa się, a do procesu mieszania z popiołami zawraca pyły i podziarno.
Wynalazek pozwala na otrzymanie produktu o wysokich parametrach jakościowych, o średniej zawartości fosforu w granicach 22-23% i wapnia 18% z przetworzonych termicznie organicznych surowców odpadowych mięsno-kostnych, które mogą stanowić ekologiczny substytut naturalnych rud fosforowych, pozbawiony zanieczyszczeń (mikroskładników) szkodliwych do celów paszowych.
Analiza rentgenowska wybranych próbek produktu otrzymanego zgodnie z wynalazkiem wykazała, że główną fazą krystaliczną jest fosforan jednowapniowy z nieprzereagowanym hydroksyapatytem w śladowych ilościach.
Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego z popiołów uzyskanych po termicznej obróbce (różnych temperaturach kalcynacji) odpadów mięsno-kostnych, poprzez dobór parametrów jego otrzymywania, a w szczególności proporcji stosowanych surowców, przedstawiają poniższe przykłady.
Przykłady pokazują też wyniki badania rozpuszczalności otrzymanych fosforanów w 0,4% kwasie solnym i 2% kwasie cytrynowym celem określenia przyswajalności fosforu.
Wyniki te wskazują duży stopień przyswajalności fosforu w kwasach. W przypadku HCI przyswajalność wynosi 98,5-99,1%, a dla kwasu cytrynowego 96,9-98,3%. Potwierdza to wysoką jakość użytkową otrzymanych fosforanów paszowych.
P r z y k ł a d I
Popiół zawierający hydroksyapatyt otrzymany poprzez kalcynację w piecu stacjonarnym odpadów mięsno-kostnych w temperaturze 950°C przez 3 godz. w atmosferze utleniającej, w ilości 5,0048 g zmieszano z 6,2507 g MCP, następnie dodano 8,3441 g H3PO4 o stężeniu 75%. Po wysuszeniu w 108°C przez 2 godz., otrzymano 17,0039 g produktu MCP zawierającego 22,5%P, (w tym 99,1% rozp. w 0,4% HCI i 98,0% rozp. w 2% kwasie cytrynowym), oraz 17,9% Ca.
P r z y k ł a d II
Popiół zawierający hydroksyapatyt otrzymany poprzez kalcynację w piecu stacjonarnym odpadów mięsno-kostnych w 750°C przez 2 godz. w atmosferze utleniającej, w ilości 5,0014 g zmieszano z 12,5183 g MCP, następnie dodano 8,353 g H3PO4 o stężeniu 75%. Po wysuszeniu w 105°C przez
2,5 godz., otrzymano 24,078 g produktu MCP zawierającego 22,4%P, (w tym 99,2% rozp. w 0,4% HCI i 98,3% rozp. w 2% kwasie cytrynowym), oraz 18,09% Ca.
PL 222 555 B1
P r z y k ł a d III
Popiół zawierający hydroksyapatyt otrzymany poprzez kalcynację w piecu stacjonarnym odpadów mięsno-kostnych w 650°C przez 1,5 godz. w atmosferze utleniającej, w ilości 2,5031 g zmieszano z 12,5031 g MCP, następnie dodano 4,1919 g H3PO4 o stężeniu 75%. Po wysuszeniu w 110°C przez
1,5 godz., otrzymano 16,8025 g produktu MCP zawierającego 22,4%P, (w tym 99,3% rozp. w 0,4% HCI i 98,5% rozp. w 2% kwasie cytrynowym), oraz 18,0% Ca.
P r z y k ł a d IV
Popiół zawierający hydroksyapatyt otrzymany poprzez kalcynację we współprądowym laboratoryjnym piecu obrotowym odpadów mięsno-kostnych w 850°C przez 1,0 godz. w atmosferze utleniającej, w ilości 25,035 g zmieszano z 125,03 g MCP, następnie dodano 41,92 g H3PO4 o stężeniu 75%. Po wysuszeniu w 105°C przez 2 godz., otrzymano 168,025 g produktu MCP zawierającego 22,5%P, (w tym 99,2% rozp. w 0,4% HCI i 98,1% rozp. w 2% kwasie cytrynowym), oraz 18,0% Ca.
P r z y k ł a d V
Popiół zawierający hydroksyapatyt otrzymany poprzez kalcynację we współprądowym laboratoryjnym piecu obrotowym odpadów mięsno-kostnych w 700°C przez 1,5 godz. w atmosferze utleniającej, w ilości 50,05 g zmieszano z 62,51 g MCP, następnie dodano 83,45 g H3PO4 o stężeniu 75%. Po wysuszeniu w 107°C przez 1,5 godz., otrzymano 170,4 g produktu MCP zawierającego 22,5%P, (w tym 99,5% rozp. w 0,4% HCI i 98,4% rozp. w 2% kwasie cytrynowym), oraz 18,1% Ca.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego z popiołów po kalcynacji odpadów mięsno-kostnych i kwasu fosforowego, polegający na traktowaniu popiołów kwasem fosforowym, znamienny tym, że popioły z odpadów mięsno-kostnych, kalcynowanych w atmosferze utleniającej w temperaturze 600-1100°C, miesza się z wysuszonym fosforanem jednowapniowym, będącym produktem reakcji kwasu fosforowego i popiołów z kalcynacji odpadów mięsno-kostnych, przy stosunku wagowym popiołu do fosforanu jednowapniowego od 1:1 do 1:5, po czym do tej mieszaniny dozuje się, ciągle mieszając, kwas fosforowy stężony, o stężeniu korzystnie 65-75%, w ilości stechiometrycznej wynikającej z reakcji hydroksyapatytu i kwasu fosforowego oraz prowadzi w tych warunkach reakcję przez 30 do 60 min., a następnie zawierającą fosforan jednowapniowy poreakcyjną mieszaninę suszy się w temperaturze 105-120°C w ciągu 1-3 h i jej część odprowadza się jako gotowy produkt, a część zawraca do procesu mieszania z popiołami.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poreakcyjną mieszaninę po etapie suszenia przesiewa się, a do procesu mieszania z popiołami zawraca pyły i podziarno.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399597A PL222555B1 (pl) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399597A PL222555B1 (pl) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399597A1 PL399597A1 (pl) | 2013-12-23 |
| PL222555B1 true PL222555B1 (pl) | 2016-08-31 |
Family
ID=49767864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399597A PL222555B1 (pl) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222555B1 (pl) |
-
2012
- 2012-06-21 PL PL399597A patent/PL222555B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399597A1 (pl) | 2013-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102161651B1 (ko) | 농업 및 식품산업용 인산 공급원 | |
| JP4548835B2 (ja) | 新規りん酸加里複合肥料 | |
| AU2015226283A1 (en) | Method for providing an inorganic coating to ammonium nitrate-based particles | |
| US3107145A (en) | Process for defluorinating phosphatic materials | |
| RU2626947C1 (ru) | Фосфоркалийазотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфоркалийазотсодержащего npk-удобрения | |
| PL222555B1 (pl) | Sposób wytwarzania fosforanu paszowego jednowapniowego | |
| KR102177267B1 (ko) | 이노시톨 추출과정에서 발생하는 생성물을 이용한 사료용 삼인산칼슘의 제조방법 | |
| US3573893A (en) | Fertilizer for cereals and process for its manufacture | |
| US3931416A (en) | Process for manufacturing calcium-sodium-phosphate consisting mainly of Rhenanit and suitable for use as supplementary animal food | |
| US7695707B2 (en) | Iodizing agent and process for preparation thereof | |
| RU2400104C2 (ru) | Способ получения питательной добавки для животных (варианты) и питательная добавка для животных | |
| EP3647300B1 (en) | Potassium sulfate containing trace elements | |
| US3291594A (en) | Method of producing phosphatic fertilizers containing magnesium values | |
| RU2801382C1 (ru) | Способ переработки фосфатного сырья | |
| JPH0243708B2 (pl) | ||
| Saloyev et al. | Research of the process of liquid NPCa fertilizer by processing phosphorites with nitrate acid | |
| CN104507857A (zh) | 自由流动固体酸性p/k肥料的连续生产工艺 | |
| RU2514306C1 (ru) | Способ получения фосфорно-калийного гранулированного удобрения | |
| RU2369585C1 (ru) | Способ получения фосфорных удобрений | |
| JPS63100008A (ja) | リン酸三カルシウムの製造方法 | |
| JPS5911555B2 (ja) | ク溶性リン酸カリウムマグネシウム系複合肥料の製造方法 | |
| CN108430954A (zh) | 含磷钾氮的npk肥料及用于制备粒化的含磷钾氮的npk肥料的方法 | |
| CN110621641A (zh) | 硫酸镁颗粒在固体含脲肥料组合物中的用途 | |
| RU2306305C1 (ru) | Способ получения сложного удобрения, содержащего азот, кальций и серу | |
| WO2011064836A1 (ja) | リン酸水素カルシウム二水和物の製造方法及びフッ素不溶化剤 |