PL222583B1 - Mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób jej wytwarzania - Google Patents

Mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób jej wytwarzania

Info

Publication number
PL222583B1
PL222583B1 PL400629A PL40062912A PL222583B1 PL 222583 B1 PL222583 B1 PL 222583B1 PL 400629 A PL400629 A PL 400629A PL 40062912 A PL40062912 A PL 40062912A PL 222583 B1 PL222583 B1 PL 222583B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
waxes
wax
mixture
depolymerization
sodium
Prior art date
Application number
PL400629A
Other languages
English (en)
Other versions
PL400629A1 (pl
Inventor
Halina Syrek
Artur Antosz
Jacek Kapelak
Urszula Gawlak-Józefczyk
Wojciech Wilk
Anna Bartyzel
Jan Lubowicz
Małgorzata Lachman
Łukasz Jęczmionek
Kamil Berdechowski
Bogusława Danek
Delfina Rogowska
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu filed Critical Inst Nafty I Gazu
Priority to PL400629A priority Critical patent/PL222583B1/pl
Publication of PL400629A1 publication Critical patent/PL400629A1/pl
Publication of PL222583B1 publication Critical patent/PL222583B1/pl

Links

Landscapes

  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Mikroemulsja woskowa zawiera od 25 do 45% (m/m) wosków pochodzących z odzysku, otrzymanych z przerobu odpadowych, wyselekcjonowanych tworzyw polietylenowych i polipropylenowych w procesie ich termokatalicznej depolimeryzacji, a następnie katalitycznej hydrorafinacji uzyskanego w procesie depolimeryzacji produktu ciekłego w postaci frakcji pozostałościowej, zawierającej głównie węglowodory nasycone o wysokiej temperaturze krzepnięcia, względnie mieszanin tych wosków z woskami naftowymi lub gaczami parafinowymi niskozaolejonymi, a także woskami twardymi pochodzenia mineralnego, roślinnego lub woskami syntetycznymi, od 2,5 do 4% (m/m) emulgatora niejonowego lub mieszaniny dwóch emulgatorów niejonowych typu oksyetylenowanych kwasów tłuszczowych C14-C18, oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych C12-C18 lub oksyetylenowanych nonylofenoli, wykazujących HLB około 12, od 1,0 do 2,0% (m/m) emulgatora anionowego typu alkiloarylosulfonianu sodu lub alkilosulfobursztynianu sodu, wykazującego HLB od 10 do 12, od 3,0 do 8,0% (m/m) wodnego 10-cio procentowego roztworu wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu oraz od 61,0 do 73,5% (m/m) wody zdemineralizowanej. Opisano również sposób wytwarzania mikroemulsji woskowej polegający na zdyspergowaniu w wodzie w obecności emulgatorów i regulatorów pH stopionych wosków pochodzących z odzysku, uzyskanych z przerobu odpadowych, wyselekcjonowanych tworzyw polietylenowych i polipropylenowych, względnie mieszaniny wosków z odzysku z woskami naftowymi lub gaczami parafinowymi niskozaolejonymi, a także z woskami twardymi pochodzenia mineralnego, roślinnego lub woskami syntetycznymi a następnie homogenizacji tak otrzymanej emulsji wstępnej.

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222583 (13) B1 (51) Int.Cl.
(21) Numer zoszenia: 400629 C08L 91/06 (2006.01)
C09K 3/18 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 03.09.2012
Opis patentowy przedrukowano ze wględu na zauważone błędy
Mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób jej wytwarzania
(73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT NAFTY I GAZU - PAŃSTWOWY INSTYTUT BADAWCZY, Kraków, PL
(72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: HALINA SYREK, Kraków, PL
17.03.2014 BUP 06/14 ARTUR ANTOSZ, Kraków, PL JACEK KAPELAK, Kraków, PL URSZULA GAWLAK-JÓZEFCZYK, Kraków, PL WOJCIECH WILK, Świniary, PL
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: ANNA BARTYZEL, Kraków, PL
31.08.2016 WUP 08/16 JAN LUBOWICZ, Kraków, PL MAŁGORZATA LACHMAN, Wieliczka, PL ŁUKASZ JĘCZMIONEK, Kraków, PL (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Anna Doskoczyńska-Groyecka
PL 222 583 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób wytwarzania tej mikroemulsji woskowej, przeznaczonej do ochrony różnych materi ałów, w tym szczególnie materiałów włóknistych, takich jak płyty meblowe, okleina, przędza oraz inne włókna naturalne, przed wilgocią i innymi czynnikami atmosferycznymi.
Pod pojęciem wosków z odzysku rozumie się w niniejszym opisie woski pochodzące z przerobu odpadowych, wyselekcjonowanych sztucznych tworzyw polietylenowych i polipropylenowych.
Zasadniczymi komponentami znanych mikroemulsji woskowych do impregnowania materiałów włóknistych są różnego rodzaju woski naftowe oraz substancje zawierające woski naftowe, takie jak gacze parafinowe o niskim zaolejeniu, a także woski twarde pochodzenia mineralnego (np. wosk Mo ntana), roślinnego (np. wosk Carnauba) lub woski syntetyczne, w tym szczególnie wosk polietylenowy utleniony lub nieutleniony.
Do grupy wosków syntetycznych nadających się do wytwarzania emulsji woskowych można zaliczyć również produkty pozostałościowe o charakterze woskowym, pochodzące z recyklingu odp adowych tworzyw poliolefinowych, tj. odpadowego polietylenu lub polipropylenu, występującego w formie zużytych opakowań giętkich, zużytych folii oraz odpadów i ścinków z przemysłu.
Istnieje wiele rozwiązań technicznych, dotyczących procesu depolimeryzacji tworzyw sztucznych, których głównym celem jest uzyskanie frakcji paliwowych, w tym szczególnie komponentów oleju napędowego.
Szereg rozwiązań dotyczy procesu depolimeryzacji w kierunku wytworzenia frakcji lekkich paliwowych oraz frakcji ciężkich, które w dalszych operacjach można podzielić na frakcję olejową i frakcję woskową.
Przykładowo, rozwiązanie według opisu patentowego PL-191650 dotyczy sposobu przetwarzania tworzyw sztucznych w procesie krakingu termicznego lub katalitycznego, a następnie katalitycznego uwodornienia uzyskanych produktów gazowych i ciekłych, w kierunku wytworzenia składników paliw silnikowych, tj. benzyn i paliw dieslowskich.
Przedmiotem zgłoszenia patentowego WO 02010049824 (analog PL-211917) jest układ do prowadzenia termolizy odpadowych tworzyw sztucznych oraz sposób prowadzenia termolizy w sposób ciągły, przy czym produktami tego procesu są: frakcja węglowodorowa lekka o temperaturze wrzenia do 180°C oraz frakcja węglowodorowa ciężka o temperaturze wrzenia powyżej 180°C.
Rozwiązanie według zgłoszenia WO 2010136850, dotyczące układu do termolizy odpadowych tworzyw sztucznych oraz sposobu prowadzenia termolizy odpadowych tworzyw sztucznych, jest podobne do wyżej wspomnianego rozwiązania, z tym, że produkty termolizy poddaje się hydrorafinacji, wtórnemu rozdziałowi i operacjom wykańczającym, uzyskując między innymi frakcję woskową C24+, którą korzystnie miesza się z ciężkimi olejami i poddaje procesowi katalitycznego odwoskowania.
W zgłoszeniu patentowym US 2012016169 ujawniono, że w wyniku procesu katalitycznej depolimeryzacji odpadowych tworzyw sztucznych otrzymywane są woski oraz bazy olejowe dla produkcji smarów.
Pośród rozwiązań dotyczących depolimeryzacji tworzyw sztucznych, a następnie hydrorafinacji uzyskanych produktów ich rozkładu oraz wtórnego podziału tych produktów na frakcję lekką (paliwową) i frakcję ciężką (olejową i woskową), nie spotkano rozwiązania, w którym uzyskaną frakcję woskową wykorzystuje się do wytwarzania emulsji woskowych.
Znane są powszechnie rozwiązania dotyczące wytwarzania emulsji woskowych na bazie wosków mineralnych: naftowych i ziemnych, wosków naturalnych oraz syntetycznych polarnych i niep olarnych, z zastosowaniem emulgatorów jonowych i niejonowych oraz ich mieszanin. Emulsje woskowe przeznaczane do impregnowania materiałów włóknistych zawierają najczęściej od 20 do 60% (m/m) wosku oraz 3-10% surfaktantów i charakteryzują się doskonałymi właściwościami hydrofobowymi, łatwą penetracją w włókna materiałów i ich efektywną ochroną.
Rozwiązanie według opisu patentowego PL 186522 dotyczy emulsji woskowej do impregnowania, zawierającej 25-35% (m/m) wosków naftowych, 4-6% wosku syntetycznego utlenionego, emulgator kationowy, uzyskiwany poprzez reakcję stechiometrycznych ilości stearyny, oleiny i trietanoloaminy oraz emulgator uzupełniający: kationowy lub anionowy.
Zgodnie z rozwiązaniem US 2006258558, emulsja woskowa do obróbki włókien tkanin i tekst yliów zawiera 15-30% (m/m) mieszaniny wosków o temperaturze topnienia od 35°C do 60°C, 10-20% (m/m) emulgatorów z grupy alkilo lub alkenylooligoglikocydów lub eterów alkilosiarczanowych
PL 222 583 B1 oraz 1-10% (m/m) regulatorów krystalizacji typu partialnych estrów kwasów tłuszczowych C12-C22, takich jak glicerole, poliglicerole lub sorbitany.
Zgłoszenie patentowe US 2006009535 (A1) dotyczy emulsji o działaniu ochronnym dla płyt gipsowych i gipsowo-wiórowych. Jako emulgatory kationowe stosowane są: związki heterocykliczne zawierające azot i siarkę typu tiazoli, imidazoli, izotiazoli z rodnikiem alkilowym C1-C6 lub alkoksylowym, aminowym, alkiloaminowym, naftylowym, fenylowym lub alkoksyfenylowym.
W rozwiązaniu US 2005132926, dotyczącym kompozycji przeciwzwilżającej do ochrony dre wna, przedmiotowa emulsja zawiera wosk oraz kompozycję surfaktantów: niejonowego (oksyetylenowany nonylofenol) i anionowego (sól sodowa alkiloarylosulfonianu).
Rozwiązanie według zgłoszenia US 2003131763 (A1) stanowi emulsja woskowa do ochrony formulacji gipsowych, zawierająca kompozycję wosków z co najmniej jednym woskiem utlenionym, związek kompleksowy skrobi, polimeryzowany alkilofenol, mocną zasadę i niewielką ilość kosurfaktanta.
Według niniejszego wynalazku, proces polega na wytwarzaniu emulsji woskowej na bazie wosków z odzysku, pochodzących z przerobu odpadowych, wyselekcjonowanych tworzyw polietylenowych i polipropylenowych, tj. z procesu ich termokatalicznej depolimeryzacji, a następnie katalitycznej hydrorafinacji uzyskanego w procesie depolimeryzacji produktu ciekłego, tj. frakcji ciężkiej (frakcji pozostałościowej), zawierającej głównie węglowodory nasycone o wysokiej temperaturze krzepnięcia.
Zgodnie z wynalazkiem, dla uzyskania wosku z odzysku, stanowiącego wosk bazowy przedmiotowej mikroemulsji woskowej, odpadowe poliolefinowe tworzywa sztuczne polietylenowych i polipropylenowych poddaje się procesowi selekcji w celu wyeliminowania zanieczyszczeń, a następnie rozdrabnia, topi i podaje do reaktora, w którym zachodzi proces depolimeryzacji. Technologia termokatalitycznej depolimeryzacji polega na konwersji łańcucha polimerowego tworzyw typu polietylen i polipropylen [-CH2-CH2-]n i [-CH2-CH(CH3)-]n do mieszaniny parafinowych węglowodorów nasyconych i nienasyconych o długości łańcucha od C1 do C60.
Proces prowadzi się w obecności katalizatora typu AI/AI2O3, w temperaturach od 250°C do 450°C i ciśnieniu 0,1+0,2 MPa.
Uzyskany w wyniku rozkładu (depolimeryzacji) produkt zawiera zazwyczaj w swoim składzie zanieczyszczenia będące związkami chloru i azotu, których obecność wynika z nie w pełni efektywnej selekcji tworzyw sztucznych i przedostawaniu się do procesu domieszek tworzyw zawierających heteroatomy np. polichlorku winylu.
Produkt depolimeryzacji poddaje się procesowi rozdestylowania na frakcję benzynową, frakcję paliwową oraz frakcję pozostałościową. Frakcja pozostałościowa, będąca półproduktem do uzyskania wosków, zawiera nasycone i nienasycone węglowodory parafinowe o długości łańcucha powyżej C18. Temperatura początku destylacji tej frakcji wynosi od 270 do 280°C.
W celu wyeliminowania wiązań nienasyconych a także ewentualnych zanieczyszczeń, surową frakcję pozostałościową (frakcję ciężką) z procesu termokatalitycznej depolimeryzacji poddaje się katalitycznej hydrorafinacji. Podczas tego procesu, z surowej frakcji usuwane są zanieczyszczenia (związki chloru, siarki, azotu), a wiązania nienasycone występujące w łańcuchach parafinowych oraz śladowe ilości węglowodorów aromatycznych zostają uwodornione, co wpływa na poprawę barwy i zapachu tego produktu.
Proces katalitycznej hydrorafinacji prowadzi się przy wykorzystaniu katalizatorów niklowo-molibdenowych (NiMo/AI2O3) lub kobaltowo-molibdenowych (CoMo/Al2O3). Warunki prowadzenia procesu są następujące: temperatura złoża katalizatora od 300 do 350°C, szybkość objętościowa przepływu surowca od 0,5 do 3,0 h- , ciśnienie od 3,0 do 9,0 MPa, stosunek wodór/surowiec od 100 do 1500. Uzyskany produkt poddaje się następnie procesowi stabilizacji, w celu usunięcia lekkich węglowodorów o charakterze gazowym (C1+C4) i węglowodorów benzynowych (C5+).
Finalny produkt procesu hydrorafinacji jest frakcją węglowodorową o zakresie wrzenia od 270°C do 600°C, oznaczanym metodą GC wg ASTM D 6352, zawiera wyłącznie węglowodory nasycone, w tym powyżej 25% (m/m) węglowodorów n-parafinowych, oznaczanych metodą GC wg ASTM D 5442.
Frakcja ta wykazuje temperaturę krzepnięcia powyżej 40°C, oznaczaną zgodnie z ASTM D 938, oraz 2 lepkość kinematyczną w temperaturze 100°C w zakresie od 3,30 do 3,50 mm /s, oznaczaną zgodnie z PN-EN ISO 3104.
Stwierdzono, że na bazie wyżej opisanej frakcji węglowodorowej, to jest wosków pochodzących z odzysku, z zastosowaniem mieszaniny jednego lub dwóch emulgatorów niejonowych, wykazujących HLB około 12 oraz jednego emulgatora anionowego o HLB w zakresie od 10-12, a także dodatków pozwalających na uzyskanie pH mikroemulsji na poziomie od 8,0 do 9,0 to jest wodnego roztworu
PL 222 583 B1 wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu, w procesie wstępnego zmieszania składników a następnie homogenizacji wysokociśnieniowej lub ultradźwiękowej, względnie homogenizacji mechanicznej mieszadłem z końcówką homogenizującą typu rotor - stator oraz szokowym schłodzeniu wytworzonego produktu, możliwe jest uzyskanie stabilnej mikroemulsji woskowej, charakteryzującej się dobrymi właściwościami fizykochemicznymi, to jest stosunkowo niewielką lepkością dynamiczną oraz wymiarami cząstki stałej poniżej 0,5 mikrometra, a także korzystnymi właściwościami użytkowymi - dobrą odpornością na działanie wody i wysokim wskaźnikiem impregnowalności.
Mikroemulsja woskowa zawierająca woski naftowe lub mieszanki wosków naftowych z woskami ziemnymi, i/lub roślinnymi, i/lub woskami syntetycznymi, emulgatory, regulatory pH i wodę, będąca przedmiotem wynalazku, charakteryzuje się tym, że zawiera od 25 do 45% (m/m) wosków pochodzących z odzysku, wytworzonych w cyklu dwóch procesów, to jest termokatalicznej depolimeryzacji prowadzonej w obecności katalizatora typu AI/AI2O3, w temperaturach od 250°C do 450°C i ciśnieniu 0,1:0,2 MPa oraz katalitycznej hydrorafinacji frakcji pozostałościowej, uzyskanej z depolimeryzacji, prowadzonej przy wykorzystaniu katalizatorów niklowo-molibdenowych (NiMo/Al2O3) lub kobaltowo-molibdenowych (CoMo/AI2O3) w warunkach temperatury złoża katalizatora od 300 do 350°C, szybkości objętościowej przepływu surowca od 0,5 do 3,0 h- , ciśnieniu od 3,0 do 9,0 MPa i stosunku wodór/surowiec od 100 do 1500, wraz z procesem końcowej stabilizacji, względnie zawiera mieszaniny tych wosków z woskami naftowymi lub gaczami parafinowymi niskozaolejonymi, a także woskami twardymi pochodzenia mineralnego, roślinnego lub woskami syntetycznymi.
Ponadto, mikroemulsja ta zawiera od 2,5 do 4% (m/m) emulgatora niejonowego lub mieszaniny dwóch emulgatorów niejonowych typu oksyetylenowanych kwasów tłuszczowych C14-C18, oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych C12-C18 lub oksyetylenowanych nonylofenoli, wykazująch HLB od 11,5 do 12,5, od 1,0 do 2,0% (m/m) emulgatora anionowego typu alkiloarylosulfonianu sodu lub alkilosulfobursztynianu sodu, wykazującego HLB od 10 do 12, od 3,0 do 8,0% (m/m) wodnego, 10%-owego roztworu wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu oraz od 61,0 do 73,5% (m/m) wody zdemineralizowanej.
Sposób wytwarzania mikroemulsji woskowej polegający na zmieszaniu stopionego wosku naftowego lub mieszaniny wosków naftowych z woskami ziemnymi, i/lub roślinnymi, i/lub woskami syntetycznymi oraz zdyspergowaniu ich w wodzie w obecności emulgatorów i regulatorów pH, będący przedmiotem wynalazku charakteryzuje się tym, że polega na stopieniu wosków pochodzących z odzysku lub ich mieszaniny z woskami naftowymi, a także woskami twardymi pochodzenia mineralnego, roślinnego lub woskami syntetycznymi, w ilości od 20 do 45% (m/m) licząc na gotowy produkt, z dodatkiem 2,5-4,0% (m/m) jednego lub dwóch emulgatorów niejonowych typu oksyetylenowanych kwasów tłuszczowych C14-C18, oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych C12-C18 lub oksyetylenowanych nonylofenoli, wykazujących HLB około 12, przeponowym ogrzaniu tej mieszaniny do temperatury około 85-95°C stosując ciągłe mieszanie, dodaniu do niej porcjami wody zdemineralizowanej o temperaturze od 85 do 95°C, w ilości od 61,0 do 73,5% (m/m), zawierającej od 1,0 do 2,0% (m/m) emulgatora anionowego typu alkiloarylosulfonianu sodu lub alkilosulfobursztynianu sodu, wykazującego HLB od 10 do 12, a następnie stopniowym wprowadzeniu do wytwarzanej emulsji wstępnej od 1,0 do 8,0% (m/m) wodnego, 10%-owego roztworu wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu dla uzyskania pH w zakresie od 8,0 do 9,0 oraz dalszym mieszaniu tej emulsji przez okres 40 minut, stosując prędkości mieszania od 150 do 300 obr/min.
Tak uzyskaną emulsję wstępną poddaje się procesowi dwustopniowej homogenizacji ciśnieniowej, z zastosowaniem ciśnień 150 do 200 barów w pierwszym stopniu oraz 50 barów w drugim sto pniu homogenizacji.
W miejsce homogenizacji wysokociśnieniowej można w sposobie zastosować homogenizację soniczną, przy użyciu ultradźwięków o częstotliwości 24 kHz.
Wytworzoną emulsję wstępną można również poddać procesowi homogenizacji mechanicznej przy użyciu końcówki homogenizującej typu rotor - stator i szybkości mieszania w zakresie od 1000 do 3000 obr/min.
Po każdym z zastosowanych procesów homogenizacji, wytworzoną mikroemulsję woskową poddaje się szokowemu schłodzeniu w warunkach ciśnienia atmosferycznego, korzystnie w efektywnie działającej chłodnicy wodnej.
Uzyskana mikroemulsja woskowa charakteryzuje się jednorodnością i stabilnością przez bardzo długi okres magazynowania. W zależności od ilości użytych emulgatorów, parametrów homogenizacji i uzyskanego odczynu pH, średni wymiar zdyspergowanych cząstek wosku w wytwarzanych
PL 222 583 B1 mikroemulsjach kształtuje się na poziomie od 0,2 do 0,5 mikrometra. Wytworzone mikroemulsje charakteryzują się niskimi lepkościami dynamicznymi, co wpływa korzystnie na ich płynność oraz zdolność penetracji w strukturę impregnowanych materiałów.
Wytwarzanie mikroemulsji woskowych na bazie wosków pochodzących z odzysku pozwala zarówno na uzyskanie produktów o dobrych właściwościach użytkowych, nadających się do zastosowania w różnych dziedzinach przemysłu, jak również umożliwia zagospodarowanie produktów recyklingu zużytych opakowań i folii z tworzyw poliolefinowych. Tym samym wytwarzanie mikroemulsji wosk owych na bazie wosków pochodzących z odzysku jest działaniem proekologicznym.
P r z y k ł a d I
Do mieszalnika o pojemności 2 I, wyposażonego w mieszadło turbinowe o regulowanej prędk ości obrotowej oraz płaszcz grzewczy, wprowadzono 300 g wosków z odzysku i rozpoczęto ogrzewanie. Po stopieniu, dodano do niej, nieustannie mieszając, 15 g oksyetylowanego (EO=4) nasyconego alkoholu tłuszczowego o długości łańcucha węglowodorowego C12-C14 oraz 15 g mieszaniny oksyetylenowanych (EO=22) alkoholi tłuszczowych: nasyconego i nienasyconego, o długości łańcucha węglowodorowego C16-C18. Do tej mieszaniny, podgrzanej do temperatury 90°C i mieszanej intensywnie mieszadłem turbinowym, dodano małymi porcjami 625 g wody zdemineralizowanej, zawierającej 10 g dodecylobenzenosulfonianu sodu oraz 35 g 10%-owego, wodnego roztworu NaOH. Całość mieszano przez okres 15 minut w temperaturze 90°C a następnie przepuszczono przez wysokociśnieniowy homogenizator pracujący w systemie dwustopniowym, o wydajności 20 litrów/godzinę, przy ciśnieniu w I stopniu: 150 barów, a w drugim stopniu: 50 barów. Wychodzącą z homogenizatora mikroemulsję intensywnie oziębiono w spiralnej chłodnicy wodnej. Uzyskaną mikroemulsję E-1 o temperaturze około 40°C, umieszczono w rozdzielaczu o kształcie walca o pojemności 1 I. Po upływie 24 godzin przeprowadzono badania właściwości fizykochemicznych i użytkowych tej mikroemulsji, których wyniki przedstawiono w tablicy 1.
P r z y k ł a d II
Do mieszalnika o pojemności 2 I, wyposażonego w mieszadło turbinowe o regulowanej prędk ości obrotowej oraz płaszcz grzewczy, wprowadzono 400 g mieszaniny zawierającej 300 g frakcji wosków z odzysku oraz 100 gaczu parafinowego o temperaturze krzepnięcia 53,5°C i zawartości oleju 3,89% (m/m) oraz rozpoczęto ogrzewanie. Do stopionej mieszanki wosków dodano, nieustannie mieszając, 15 g oksyetylowanego (EO=3) kwasu tłuszczowego C14-C16 oraz 15 g oksyetylenowanego (EO=22) nonylofenolu. Do tej mieszaniny, podgrzanej do temperatury 85°C i mieszanej intensywnie mieszadłem turbinowym, dodano małymi porcjami 525 g wody zdemineralizowanej, zawierającej 15 g dodecylosulfobursztynianu sodu oraz 30 g 10%-owego roztworu wodnego NaOH. Całość mieszano przez okres 20 minut w temperaturze około 85°C a następnie poddano działaniu fal ultradźwiękowych o częstotliwości 24,4 kHz, w homogenizatorze statycznym o mocy 400 W, przez okres 30 minut, stosując stałą pulsację i pełną moc urządzenia. Gotową mikroemulsję przepuszczano przez chłodnicę wodną. Uzyskaną mikroemulsję E-2, schłodzoną do temperatury około 40°C, umieszczono w rozdzielaczu o kształcie walca o pojemności 1 I. Po upływie 24 godzin przeprowadzono badania właściwości fizykochemicznych i użytkowych tej mikroemulsji, których wyniki przedstawiono w tablicy 1.
P r z y k ł a d III
Do pojemnika mieszalnika Dispermat z końcówką homogenizującą typu rotor - stator o regulowanej prędkości obrotów od 50 do 20000 1/min, wyposażonego w płaszcz grzewczy z cyrkulującym poprzez termostat czynnikiem grzewczym - olejem silikonowym, wprowadzono 200 g mieszanki wosków zawierającej 150 g frakcji wosku z odzysku oraz 50 g wosku polietylenowego częściowo utlenionego o temperaturze krzepnięcia 98°C i rozpoczęto ogrzewanie oraz mieszanie z szybkością 300 obr./min. Do mieszanki stopionych wosków, w temperaturze około 95°C wprowadzono, nieustannie mieszając, 15 g oksyetylowanego (EO=3) nonylofenolu oraz 15 g oksyetylenowanego (EO=22) nonylofenolu. W drugim, usytuowanym na stelażu mieszalniku, wyposażonym w mieszadło turbinowe i płaszcz grzewczy, przygotowano mieszankę 700 g wody zdemineralizowanej, zawierającej 15 g dodecylobenzenosulfonianu sodu oraz 55 g 10%-owego wodnego roztworu NaOH. Mieszaninę tę, podgrzaną do temperatury 95°C, wprowadzono małymi porcjami do mieszanki wosków z emulgatorami. Uzyskaną wstępną emulsję homogenizowano przez okres 30 minut w temperaturze około 90°C, stosując wysokie szybkości mieszania, w granicach 1500 obr/min. Gotową mikroemulsję przepuszczono przez intensywnie działającą chłodnicę wodną. Uzyskaną mikroemulsję E-3, wykazującą temperaturę około 40°C, umieszczono w rozdzielaczu o kształcie walca i pojemności 1 I. Po upływie 24 godzin
PL 222 583 B1 przeprowadzono badania właściwości fizykochemicznych i użytkowych tej mikroemulsji, których wyniki przedstawiono w tablicy 1.
T a b l i c a 1
Emulsja Zawartość wosku, [% (m/m)] pH Lepkość dynamiczna [mPs] S-61,100 obr/min. Średnica dynamiczna cząstki wosku (Z-average) [pm] Wodoodporność [min.] Zdolność do impregnacji
E-1 30 8,5 13,9 (w 20°C) 8,3 (w 40°C) 0,301 30 (warstewka emulsji odrywa się w postaci kilku kawałków) 1,32
E-2 40 8,8 52,3 (w 20°C) 43,6 (w 40°C) 0,210 30 (warstewka emulsji odrywa się w postaci kilku kawałków) 1,34
E-3 20 9,1 210,0 (w 20°C) 147,0 (w 40°C) 0,379 40 (warstewka emulsji odrywa się w postaci jednego kawałka) 2,01
Pomiar pH mikroemulsji wykonywano wg normy PN-89/C-04963 „Oznaczanie pH wodnych roztworów produktów chemicznych”.
Lepkość dynamiczną mikroemulsji oznaczano za pomocą wiskozymetru Brookfielda (S-61, 100 obr/min), w temperaturze 20°C.
Pomiary średnicy hydrodynamicznej cząsteczek wosku w mikroemulsji (Z-avarage) wykonywano metodą spektroskopii korelacyjnej fotonów, zwanej również metodą dynamicznego rozpraszania światła laserowego (DLS), z zastosowaniem aparatu Zetasizer Nano S, zgodnie z procedurą opartą o znormalizowaną metodę badawczą PN-ISO 13321 „Analiza granulometryczna. Spektroskopia korelacyjna fotonów”.
Wodoodporność mikroemulsji woskowej badano metodą polegającą na całkowitym zanurzeniu w wodzie warstewki emulsji o grubości 2 mm, wytworzonej na płytce szklanej, oraz określeniu czasu, po którym warstewka ta ulegała oderwaniu w kawałkach lub w postaci płata (całości) od powierzchni szkła (moment utraty adhezyjności). Oznaczenie to wzorowane jest na metodzie ASTM D 870-05 “Practice for Testing Water Resistance of Coatings Using Water Immersion.
Oznaczenie zdolności do impregnacji mikroemulsji woskowych polegało na porównaniu efe ktywności wchłaniania wody przez klocki z drzewa sosnowego, w tym klocek surowy oraz klocek wcz eśniej zaimpregnowany badaną mikroemulsją. Badania oparto na metodzie opisanej w normie ASTM D 4446 „Method for determining the Anti-Swelling Effectivenes of Water-Repellent Formulations and Differential Swellingon Untreated Wood when Exposed to Liquid Water Environments”.
Jako zdolność do impregnacji przyjmowano stosunek przyrostu masy klocka niezaimpregnowanego do przyrostu masy klocka zaimpregnowanego, wyrażonych w procentach.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Mikroemulsja woskowa, zawierająca woski naftowe lub mieszanki wosków naftowych z woskami ziemnymi i/lub roślinnymi i/lub woskami syntetycznymi, emulgatory, regulatory pH i wodę, znamienna tym, że zawiera od 25 do 45% (m/m) wosków pochodzących z odzysku, otrzymanych z przerobu odpadowych, wyselekcjonowanych tworzyw polietylenowych i polipropylenowych w procesie ich termokatalicznej depolimeryzacji, a następnie katalitycznej hydrorafinacji uzyskanego w procesie depolimeryzacji produktu ciekłego w postaci frakcji pozostałościowej, zawierającej głównie węglowodory nasycone o wysokiej temperaturze
    PL 222 583 B1 krzepnięcia, względnie mieszanin tych wosków z woskami naftowymi lub gaczami parafinowymi niskozaolejonymi, a także woskami twardymi pochodzenia mineralnego, roślinnego lub woskami syntetycznymi, od 2,5 do 4% (m/m) emulgatora niejonowego lub mieszaniny dwóch emulgatorów niejonowych typu oksyetylenowanych kwasów tłuszczowych C14-C18, oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych C12-C18 lub oksyetylenowanych nonylofenoli, wykazująch HLB około 12, od 1,0 do 2,0% (m/m) emulgatora anionowego typu alkiloarylosulfonianu sodu lub alkilosulfobursztynianu sodu, wykazującego HLB od 10 do 12, od 3,0 do 8,0% (m/m) wodnego 10-cio procentowego roztworu wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu oraz od 61,0 do 73,5% (m/m) wody zdemineralizowanej.
  2. 2. Mikroemulsja woskowa według zastrz. 1, znamienna tym, że proces termokatalicznej depolimeryzacji odpadowych tworzyw poliolefinowych prowadzi się w obecności katalizatora typu AI/AI2O3, w temperaturach od 250°C do 450°C i ciśnieniu 0,1-0,2 MPa.
  3. 3. Mikroemulsja woskowa według zastrz. 1, znamienna tym, że proces katalitycznej hydrorafinacji frakcji pozostałościowej, uzyskanej z procesu depolimeryzacji prowadzi się przy wyk orzystaniu katalizatorów niklowo-molibdenowych (NiMo/AbO3) lub kobaltowo-molibdenowych (CoMo/Al2O3), przy temperaturze złoża katalizatora od 300 do 350°C, szybkości objętościowej przepływu surowca od 0,5 do 3,0 h- , ciśnieniu od 3,0 do 9,0 MPa i stosunku wodór/surowiec od 100 do 1500.
  4. 4. Mikroemulsja woskowa według zastrz. 1, znamienna tym, że produkt katalitycznej hydrorafinacji frakcji pozostałościowej poddaje się procesowi stabilizacji.
  5. 5. Sposób wytwarzania mikroemulsji woskowej, polegający na zmieszaniu stopionego wosku naftowego lub mieszaniny wosków naftowych z woskami ziemnymi i/lub roślinnymi i/lub woskami syntetycznymi oraz zdyspergowaniu ich w wodzie w obecności emulgatorów i regulatorów pH, znamienny tym, że do stopionych wosków pochodzących z odzysku, otrzymanych z przerobu odpadowych, wyselekcjonowanych tworzyw polietylenowych i polipropylenowych w procesie ich termokatalicznej depolimeryzacji, a następnie katalitycznej hydrorafinacji uzyskanego w procesie depolimeryzacji produktu ciekłego w postaci frakcji pozostałościowej zawierającej głównie węglowodory nasycone o wysokiej temperaturze krzepnięcia, względnie do mieszaniny wosków z odzysku z woskami naftowymi lub gaczami parafinowymi niskozaolejonymi, a także z woskami twardymi pochodzenia mineralnego, roślinnego lub woskami syntetycznymi, w ilości od 20 do 45% (m/m) licząc na gotowy produkt, dodaje się od 2,5 do 4,0% (m/m) jeden lub dwa emulgatory niejonowe typu oksyetylenowanych kwasów tłuszczowych C14-C18, oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych C12-C18 lub oksyetylenowanych nonylofenoli, wykazujących HLB około 12, przeponowo grzeje tę mieszaninę w zbiorniku do temperatury około 85-95°C, stosując ciągłe mieszanie mieszadłem turbinowym lub śmigłowym, a następnie dodaje się do niej porcjami wodę zdemineralizowaną o temperaturze od 85 do 95°C, w ilości od 61,0 do 73,5% (m/m), zawierającą od 1,0 do 2,0% (m/m) emulgatora anionowego typu alkiloarylosulfonianu sodu lub alkilosulfobursztynianu sodu, wykazującego HLB od 10 do 12; do wytworzonej mieszaniny dozuje się od 3,0 do 8,0% (m/m) wodnego 10-cio procentowego roztworu wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu, dla uzyskania pH w zakresie od 8,0 do 9,0 oraz w dalszym ciągu miesza się ją przez okres 40 minut, stosując prędkości mieszania od 150 do 300 obr/min., po czym uzyskaną emulsję wstępną poddaje się procesowi homogenizacji.
  6. 6. Sposób wytwarzania mikroemulsji woskowej według zastrz. 5, znamienny tym, że emulsję wstępną poddaje się procesowi dwustopniowej ciśnieniowej, z zastosowaniem ciśnień 150 do 200 barów w pierwszym stopniu oraz 50 barów w drugim stopniu homogenizacji.
  7. 7. Sposób wytwarzania mikroemulsji woskowej według zastrz. 5, znamienny tym, że emulsję wstępną poddaje się procesowi homogenizacji sonicznej przy użyciu ultradźwięków o częstotliwości 24 kHz.
  8. 8. Sposób wytwarzania mikroemulsji woskowej według zastrz. 5, znamienny tym, że emulsję wstępną poddaje się procesowi homogenizacji mechanicznej, przy użyciu końcówki homogenizującej typu rotor - stator i szybkości mieszania w zakresie od 1000 do 2000 obr/min.
  9. 9. Sposób wytwarzania mikroemulsji woskowej według zastrz. 5 albo 6, albo 7, albo 8, znamienny tym, że po procesie homogenizacji, wytworzoną mikroemulsję woskową poddaje się szokowemu schłodzeniu w warunkach ciśnienia atmosferycznego, korzystnie w efektywnie działającej chłodnicy wodnej.
PL400629A 2012-09-03 2012-09-03 Mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób jej wytwarzania PL222583B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL400629A PL222583B1 (pl) 2012-09-03 2012-09-03 Mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób jej wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL400629A PL222583B1 (pl) 2012-09-03 2012-09-03 Mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób jej wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL400629A1 PL400629A1 (pl) 2014-03-17
PL222583B1 true PL222583B1 (pl) 2016-08-31

Family

ID=50240875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL400629A PL222583B1 (pl) 2012-09-03 2012-09-03 Mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób jej wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL222583B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL400629A1 (pl) 2014-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2336291C1 (ru) Эмульгатор-стабилизатор инвертных эмульсий и способ приготовления инвертно-эмульсионного бурового раствора на его основе
KR102233852B1 (ko) 바이오 디젤-기반 에멀젼 탈포제 및 이를 제조하는 방법
US20110287159A1 (en) Process for upgrading low value renewable oils
EA005628B1 (ru) Состав для уменьшения гидравлического сопротивления
TWI473640B (zh) 消泡劑及消泡劑的製造方法
US3847637A (en) Stable wax sizing composition and method of sizing cellulosic fiber products
US4282037A (en) Gilsonite emulsion compositions
US3520842A (en) Wax-polyolefin emulsions
PL222583B1 (pl) Mikroemulsja woskowa na bazie z wosków pochodzących z odzysku oraz sposób jej wytwarzania
KR102117728B1 (ko) 폴리이소부텐의 안정한 에멀션 및 그 용도
CN116685662B (zh) 水包油乳液
RU2502774C1 (ru) Буровой раствор на углеводородной основе
RU2269375C1 (ru) Эмульгатор инвертных эмульсий, используемых, преимущественно, в нефтедобыче
PL196969B1 (pl) Sposoby wytwarzania emulsji węglowodorowej
HK40101928A (en) Oil-in-water emulsions
US1861398A (en) Aqueous emulsions of hydrocarbon oils and process for manufacturing the same
EP4685124A1 (en) Compositions for imparting water resistance to gypsum wallboards
US1875458A (en) William h
RU2762504C1 (ru) Способ получения эмульгатора инвертных эмульсий и эмульгатор инвертных эмульсий для буровых растворов
PL242973B1 (pl) Sposób wytwarzania emulsji wodno-parafinowej
WO2025222306A1 (en) Olefinic succinic anhydride emulsifiers
RU2400527C2 (ru) Способ получения парафиновой эмульсии для производства древесно-стружечных плит
JPH0688082A (ja) 重質油エマルジョン燃料
JP2018051513A (ja) 水中油型エマルション消泡剤
US1330173A (en) Oil and soap solution and process of making same