PL222820B1 - trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania - Google Patents
trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL222820B1 PL222820B1 PL408137A PL40813714A PL222820B1 PL 222820 B1 PL222820 B1 PL 222820B1 PL 408137 A PL408137 A PL 408137A PL 40813714 A PL40813714 A PL 40813714A PL 222820 B1 PL222820 B1 PL 222820B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dioxol
- benzo
- dihydrofuran
- trans
- ethyl
- Prior art date
Links
- SFDGJDBLYNJMFI-UHFFFAOYSA-N 3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC=NC2=C1 SFDGJDBLYNJMFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 3
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 125000000457 gamma-lactone group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 3
- FTNJQNQLEGKTGD-ZFJHNFROSA-N 1,3-benzodioxole Chemical group C1O[13C]=2[13CH]=[13CH][13CH]=[13CH][13C]=2O1 FTNJQNQLEGKTGD-ZFJHNFROSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- -1 dioxol-5-yl Chemical group 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 241000122692 Fusarium avenaceum Species 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 1
- 241000427940 Fusarium solani Species 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest racemiczny lakton trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania laktonu o wzorze 1 z racemicznego jodolaktonu trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)-dihydrofuran-2-onu.
γ-Lakton z pierścieniem 1,3-benzodioksolowym o wzorze 1 wykazuje właściwości przeciwgrzybicze i może znaleźć zastosowanie w przemyśle rolno-spożywczym jako składnik preparatów do zwalczania fitopatogennych grzybów strzępkowych z rodzaju Fusarium.
Z opisu wynalazku P.407937 znany jest sposób jednoczesnego otrzymywania dwóch ó-jodo-γlaktonów z pierścieniem 1,3-benzodioksolowym, z których izomer cis wykazuje aktywność przeciwgrzybiczą w stosunku do fitopatogennych grzybów z rodzaju Fusarium a izomer trans jest deterentem pokarmowym w stosunku do owadzich szkodników zbóż.
Spośród innych laktonów z pierścieniami aromatycznymi w pozycji β pierścienia laktonowego znane są również z opisu wynalazku P.402610 nienasycone γ-laktony z podstawnikiem p-metoksyfenylowym wykazujące aktywność antyfidantną wobec owadzich szkodników zbóż.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania na drodze syntezy chemicznej trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylodihydrofuran-2-onu o wzorze 1 ze znanego trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)-dihydrofuran-2-onu.
Istotą wynalazku jest to, że znany trans-4-benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)-dihydrofuran-2-on rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym i poddaje się reakcji dehalogenacji za pomocą wodorku tri-n-butylocyny(IV). Reakcję prowadzi się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną do całkowitego przereagowania substratu. Po zakończeniu reakcji odparowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej uzyskując czysty trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on.
Korzystnie jest, gdy w reakcji dehalogenacji z wodorkiem tri-n-butylocyny(IV) jako rozpuszczalnik stosuje się benzen.
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie z trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)-dihydrofuran-2-onu racemicznego trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-onu o wzorze 1 w wyniku jednoetapowej syntezy chemicznej. Zaletą jest także otrzymanie γ-laktonu o wzorze 1 o 100%-owej czystości.
W Tabeli 1 przedstawiono wyniki testów na aktywność przeciwgrzybiczą uzyskanego laktonu o wzorze 1 względem wybranych szczepów fitopatogennych grzybów z rodzaju Fusarium. Testy przeprowadzono zgodnie z metodyką opisaną w literaturze (Olejniczak T., Boratyński F., Białońska A. Fungistatic activity of bicyclo[4.3.0H-lactones. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2011, 59, 6071-6081).
T a b e l a 1
| IC50 (gg/ml) | |||
| Fusarium culmorum AM 9 | Fusarium avenaceum AM 11 | Fusarium oxysporum AM 13 | Fusarium solani AM 203 |
| 175.0 | 185.7 | 175.0 | 215.6 |
IC50 - stężenie związku powodujące 50%-owe zahamowanie wzrostu grzybni
Sposób wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. W 20 ml benzenu rozpuszcza się 0,39 g (0,0011 mola) trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)-dihydrofuran-2-onu i dodaje się 0,5 ml (0,0033 mola) wodorku tri-n-butylocyny(IV). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej kontrolując przebieg reakcji za pomocą chromatografii cienkowarstwowej z zastosowaniem jako eluentu mieszaniny heksan:aceton w stosunku objętościowym 4:1 oraz chromatografii gazowej. Po zakończeniu reakcji odparowuje się benzen, a następnie surową mieszaninę reakcyjną poddaje procesowi oczyszczania z zastosowaniem chromatografii kolumnowej. Jako eluent w pierwszym procesie chromatografii stosuje się mieszaninę heksan:aceton w stosunku objętościowym 4:1, a wstępnie oczyszczony produkt poddaje się kolejnemu procesowi chromatografii kolumnowej
PL 222 820 B1 z zastosowaniem eluentu heksan:aceton w stosunku objętościowym 10:1. Otrzymuje się 0,183 g (72% wydajności teoretycznej) czystego trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-onu o wzorze 1.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-onu o wzorze 1 są następujące:
Jasnożółta ciecz, n D = 1,5475;
1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ: 0,99 (t, J= 7,5 Hz, 3H, CH3-7), 1,68 (m, 1H, jeden z CH2-6), 1,75 (dkwd, J=14,4, 7,5 i 4,2 Hz, 1H, jeden z CH2-6), 2,67 (dd, J=17,7 i 10,5 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 2,91 (dd, J=17,7 i 8,7 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 3,23 (dt, >10,5 i 8,7 Hz, 1H, H-4), 4,32 (td, J= 8,7 i 4,2 Hz, 1H, H-5), 5,96 (s, 2H, CH2-2'), 6,68 (dd, J=7,8 i 1,8 Hz, 1H, H-6'), 6,72 (d, J=1,8 Hz, 1H, H-4'), 6,78 (d, J= 7,8 Hz, 1H, H-7');
13C NMR (150 MHz, CDCI3) δ: 9,9 (C-7), 26,9 (C-6), 37,6 (C-3), 47,0 (C-4), 88,2 (C-5), 101,2 (C-2'), 107,2 (C-4'), 108,6 (C-7'), 120,6 (C-6'), 132,7 (C-5'), 147,0 (C-3'a), 148,2 (C-7'a), 175,6 (C-2);
IR (KBr, cm-1): 1777 (s), 1515 (s), 1253 (s), 1034 (m), 969 (m), 737 (s).
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on o wzorze 1.
- 2. Sposób otrzymywania trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-onu, znamienny tym, że znany trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)-dihydrofuran-2-on rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym i poddaje się reakcji z wodorkiem tri-n-butylocyny(IV) w rozpuszczalniku organicznym w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chłodnicą zwrotną do całkowitego przereagowania substratu, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej uzyskując czysty trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w reakcji dehalogenacji jako rozpuszczalnik stosuje się benzen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408137A PL222820B1 (pl) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408137A PL222820B1 (pl) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408137A1 PL408137A1 (pl) | 2015-02-16 |
| PL222820B1 true PL222820B1 (pl) | 2016-09-30 |
Family
ID=52464741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408137A PL222820B1 (pl) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222820B1 (pl) |
-
2014
- 2014-05-07 PL PL408137A patent/PL222820B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408137A1 (pl) | 2015-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ogawa et al. | y-ALKYLIDENEBUTENOLIDES, AND y-ALKYLIDENEBUTYRO | |
| Reddy et al. | A domino Knoevenagel hetero-Diels–Alder reaction for the synthesis of polycyclic chromene derivatives and evaluation of their cytotoxicity | |
| Poudel et al. | An advanced and novel one-pot synthetic method for diverse benzo [c] chromen-6-ones by transition-metal free mild base-promoted domino reactions of substituted 2-hydroxychalcones with β-ketoesters and its application to polysubstituted terphenyls | |
| M. Heravi et al. | Developments of Corey-Fuchs reaction in organic and total synthesis of natural products | |
| Lim et al. | An efficient synthesis of o-terphenyls from Morita–Baylis–Hillman adducts of cinnamaldehydes: a consecutive bromination, Wittig reaction, 6π-electrocyclization, and an aerobic oxidation process | |
| Reddy et al. | Synthesis of substituted 3-furanoates from MBH-acetates of acetylenic aldehydes via tandem isomerization–deacetylation–cycloisomerization: access to Elliott's alcohol | |
| Perreault et al. | Enantioselective synthesis of the tricyclic core of FR901483 featuring a Rhodium-catalyzed [2+ 2+ 2] cycloaddition | |
| Harada et al. | Synthesis of jiadifenin using Mizoroki–Heck and Tsuji–Trost reactions | |
| Skrobiszewski et al. | Synthesis of β-aryl-γ-lactones and relationship: Structure–antifeedant and antifungal activity | |
| PL222820B1 (pl) | trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| Phae-Nok et al. | Convenient synthesis of α, β-unsaturated γ-butyrolactones and γ-butyrolactams via decarboxylative iodination of paraconic acids and β-carboxyl-γ-butyrolactams using 1, 3-diiodo-5, 5-dimethylhydantoin | |
| Silveira et al. | A new approach to (±)-heritonin. The preparation of β-tetralones from allylsilanes and acid chlorides | |
| Chattopadhyay et al. | A new route to pyranocoumarins and their benzannulated derivatives | |
| Kraus et al. | Conversion of substituted benzyl ethers to diarylmethanes. A direct synthesis of diarylbenzofurans | |
| Reddy et al. | Acetal-initiated Prins bicyclization for the synthesis of hexahydrofuro-[3, 4-c] furan lignans and octahydropyrano [3, 4-c] pyran derivatives | |
| PL221645B1 (pl) | trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| PL222201B1 (pl) | (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| Maiti et al. | Substituent-controlled domino-Knoevenagel-hetero Diels–Alder reaction—a one-pot synthesis of polycyclic heterocycles | |
| Kim et al. | Synthesis of poly-substituted benzenes starting from Baylis–Hillman adducts: DBU-assisted unusual dehydrogenation | |
| Punch et al. | Total synthesis of monosporascone and dihydromonosporascone | |
| Tang et al. | A bio-inspired synthetic route to the core ring systems of Spiraea atisine-type diterpenoid alkaloids and related diterpenes | |
| Akrawi et al. | Synthesis of arylated xanthones by site-selective Suzuki–Miyaura reactions of the bis (triflate) of 1, 3-dihydroxyxanthone | |
| Schroeder et al. | Accessing the decarboxylative allylation–divinylcyclopropane-cycloheptadiene rearrangement from the ketone/aldehyde substrate pool | |
| Zens et al. | Synthesis of 1-Acyl-2-vinylcyclopropanes: utilizing copper-carbenoid versus sulfur ylide methodology | |
| Ahmadpourmir et al. | A review of approaches developed for spiroether synthesis |