PL224607B1 - Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające poli(tlenek fenylenu) - Google Patents
Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające poli(tlenek fenylenu)Info
- Publication number
- PL224607B1 PL224607B1 PL407971A PL40797114A PL224607B1 PL 224607 B1 PL224607 B1 PL 224607B1 PL 407971 A PL407971 A PL 407971A PL 40797114 A PL40797114 A PL 40797114A PL 224607 B1 PL224607 B1 PL 224607B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ppo
- ethylene
- glycidyl methacrylate
- weight
- temperature
- Prior art date
Links
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 title claims description 97
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 77
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 8
- -1 poly(phenylene oxide) Polymers 0.000 title description 3
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 38
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 24
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 description 23
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 11
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- 101100129500 Caenorhabditis elegans max-2 gene Proteins 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 101100083446 Danio rerio plekhh1 gene Proteins 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002852 poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające podtlenek fenylenu) (PPO).
Wadą poli(tlenku fenylenu) jako tworzywa jest wysoka temperatura przetwórstwa oraz niska udarność spowodowana dużą sztywnością, a także stosunkowo mała odporność na rozpuszczalniki. W celu wyeliminowania lub ograniczenia niepożądanych cech PPO wytwarza się mieszaniny z innymi tworzywami termoplastycznymi, np. poliolefinami, poliestrami, poliwęglanami, poliacetalami, polim erami styrenowymi, kopolimerami np. akrylonitryl-butadien-styren (ABS), itp. Znane są również mieszaniny PPO z poliamidami, tj. poliamidem 6 (PA6), poliamidem 6,6 (PA6,6) i poliamidem 12 (PA12). Duża chłonność wody, niestabilność wymiarów i znacznie mniejsza odporność termiczna poliamidów są poprawiane dzięki obecności w mieszaninie PPO. Jednak mieszaniny PPO/PA, ze względu na wzajemną termodynamiczną niemieszalność, charakteryzują się niską udarnością.
Poprawę właściwości użytkowych mieszanin polimerowych uzyskuje się przez wprowadzenie promotora adhezji międzyfazowej tzw. kompatybilizatora zwiększającego oddziaływania międzyfazowe i zmniejszającego napięcie na granicy faz. Jako promotory adhezji międzyfazowej stosuje się m ało- i wielkocząsteczkowe związki chemiczne zawierające polarne grupy funkcyjne m.in. epoksydowe, hydroksylowe, karboksylowe, aminowe, iminowe, izocyjanianowe, nadtlenkowe i inne, które reagują z grupami funkcyjnymi polimerów składowych. Związki te wprowadza się w strukturę wytwarzanego polimeru np. w wyniku reakcji szczepienia promotora adhezji na jednym ze składników polimerowych mieszaniny, a następnie miesza w stanie stopionym z drugim polimerem. Jeżeli na granicy faz utworzą się wiązania chemiczne (kowalencyjne i/lub jonowe) lub faza pośrednia, stabilizujące dyspersję na poziomie mikrofazowym, to taka mieszanina charakteryzuje się korzystniejszymi właściwościami mechanicznymi.
W opisie patentowym WO 96/08534 przedstawiono termoplastyczne kompozycje poli(tlenku fenylenu) o polepszonej udarności, zawierające mieszaninę PPO z elastomerowym interpolimerem izomonoolefiny C4-C7, np. izobutylenu z komonomerem p-alkilostyrenowym, np. z p-metylostyrenem. Interpolimer może zawierać grupy funkcyjne np. chlorowcowe, zastępujące część atomów wodoru w pierścieniu benzylowym.
Gupta A.P. i Bharduwaj V.R. (Studies on the effect of polyamide 6 onto modified polyphenylene oxide matrix in presence of fumaric acid as a compatibilizer, Polymer-Plastic Technology and Engineering, 2007, 46, 743-749) opisali proces otrzymywania mieszaniny PPO/PA6 z dodatkiem kwasu fumarowego, który w warunkach przetwórstwa ulega transformacji do bezwodnika maleinowego, reagującego następnie z grupami funkcyjnymi (aminowymi, karboksylowymi) poliamidu. Uzyskana mieszanina charakteryzowała się lepszą mieszalnością oraz poprawionymi właściwościami mechanicznymi.
Chiang C.R. i Chang F.C. [Polymer blends of polyamide-6 (PA6) and poly(phenylene oxide) (PPO) compatibilized by styrene-maleic anhydride (SMA) copolymer, Polymer, 1997, 38, 4807-4817] otrzymali kompatybilne mieszaniny PA6/PPO z udziałem kopolimeru styren-bezwodnik maleinowy, zawierającego 8% bezwodnika maleinowego.
Znanym modyfikatorem udarności mieszanin PPO/PA jest szczepiony bezwodnikiem maleinowym poli(tlenek fenylenu) (Son Y., Ahn K.H., Char K: Effect of processing conditions and reactive compatibilized on the morphology of injection molded modified poly(phenylene oxide)/polyamide-6 blends, Polymer Engineering and Science, 2000, 40, 1385-1394; Li B., Hang Y., Bai X., Wang S.m Ji
J.: Effect of PPO-g-MA on structures and properties of PPO/PA6/short glass fiber composites, Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, 2009, 47, 2188-2197).
Wu i współautorzy (Toughening of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide)/nylon 6 allyos with functionalized elastomers via reactive compatibilization, morphology, mechanical properties, and rheology, European Polymer Journal, 2004, 40, 1223-1232) otrzymali mieszaniny PPO/PA o zwiększonej udarności dzięki zastosowaniu elastomeru etylen-propylen-dien szczepionego bezwodnikiem maleinowym (EPDM-g-MA) lub metakrylanem glicydylu (EPDM-g-GMA) lub blokowego kopolimeru styren-etylen-butadien-styren szczepionego bezwodnikiem maleinowym (SEBS-g-MA).
Okazało się, że zastosowanie w kompozycji PPO/PA kompatybilizatora w postaci kopolimeru etylen-n-okten lub etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu lub w postaci nanokrzemionki sferycznej zawierającej aminowe lub epoksydowe grupy funkcyjne, prowadzi do otrzymania wysokoudarowego tworzywa termoplastycznego. Ponadto kompozycje według wynalazku wykazują znacznie wyższy wskaźnik szybkości płynięcia MFR niż PPO, a niektóre płyną w znacznie niższej temperaturze niż PPO, co powoduje że przetwarza się je w niższej temperaturze niż poli(tlenek fenylenu).
PL 224 607 B1
Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające poli(tlenek fenylenu), według wynalazku zawierają mieszaninę 20-80% masowych poli(tlenku fenylenu) (PPO) i 80-20% masowych poliamidu (PA) oraz 2-20% masowych, w stosunku do mieszaniny PPO/PA, kopolimeru etylen-n-okten lub etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu lub 0,5-10% masowych, w stosunku do mieszaniny PPO/PA, nanokrzemionki sferycznej o wielkości cząstek poniżej 200 nm, otrzymanej metodą zol-żel, zawierającej aminowe lub epoksydowe grupy funkcyjne.
Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne według wynalazku korzystnie zawierają nanokrzemionkę o wielkości nanocząstek do 160 nm.
Korzystnie kompozycje według wynalazku zawierają 5-15% masowych kopolimeru etylen-n-okten lub kopolimeru etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu.
Korzystnie kompozycje według wynalazku zawierają kopolimer etylen-n-okten lub kopolimer etylen-n-buten szczepiony metakrylanem glicydylu użytym w ilości 1-4% masowych w stosunku do masy kopolimeru.
Jako poliamid kompozycje według wynalazku korzystnie zawierają poliamid 11.
Kompatybilizator stosowany w kompozycjach według wynalazku, tj. szczepiony metakrylanem glicydylu kopolimer etylen-n-okten lub kopolimer etylen-n-buten, wytwarza się przez zmieszanie kopolimeru w stanie stopionym z mieszaniną zawierającą metakrylan glicydylu, styren i nadtlenek organiczny. Mieszanie przeprowadza się w atmosferze gazu obojętnego, następnie wytłacza się, granuluje i suszy. Uzyskany granulat może być od razu zastosowany do zmieszania i wytłoczenia z PPO i poliamidem lub może być przechowywany (magazynowany) do późniejszego zastosowania.
Kompozycje według wynalazku najlepiej jest wytwarzać przez mieszanie i wytłaczanie w dwuślimakowej wytłaczarce współbieżnej.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać dodatkowo typowe środki pomocnicze jak: napełniacze np. włókno szklane, montmorylonit, haloizyt, włókno węglowe, włókna naturalne, antyutleniacze, antypireny, barwniki i pigmenty.
Kompozycje wysokoudarowe według wynalazku, charakteryzują się dobrymi właściwościami mechanicznymi, przy zachowaniu dużej odporności cieplnej. Kompozycje według wynalazku mają temperaturę zeszklenia Tg taką samą lub wyższą niż PPO i temperaturę topnienia Tm taką samą lub wyższą niż mieszaniny PPO/PA bez udziału kompatybilizatora. Zwiększona udarność produktu jest istotnym efektem uzyskanym dzięki zastosowaniu kompatybilizatora, którym jest kopolimer etylen-n-okten lub etylen-n-buten szczepiony metakrylanem glicydylu lub nanokrzemionka zawierająca am inowe lub epoksydowe grupy funkcyjne.
Kompozycje wysokoudarowe według wynalazku mogą być przetwarzane różnymi znanymi technikami, jak np. wytłaczania i wtryskiwania. Przeznaczone są one do różnorodnych zastosowań, w których wymagana jest wysoka udarność i duża odporność termiczna, np. rury, folie (budowlane), sprzęt AGD, wyroby dla motoryzacji, ogrodnictwa oraz sprzęt elektryczny, elektroniczny, komputerowy i inne.
Kompozycje wysokoudarowe o składzie według wynalazku, otrzymane metodą mieszania w stanie stopionym, przedstawiono w przykładach.
P r z y k ł a d I.
W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 3 kg kopolimeru etylen-n-okten, o MFR = 5 g/10 min i Tg = -52°C (Engage 8200, Du Pont Elastomers), 5 g nadtlenku dikumylu oraz 90 g metakrylanu glicydylu (GMA) w mieszaninie ze styrenem, a następnie p odawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym w dwuślimakowej wytłaczarce współbieżnej (o średnicy ślimaka 25 mm i długości układu uplastyczniającego 51 D), z segmentowym układem uplastyczniającym, wyposażonej w mieszająco-ścinające ślimaki. Składniki mieszaniny podawano za pomocą wagowych dozowników do zasobnika wytłaczarki. Podczas wytłaczania utrzym ywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 190°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 165-180°C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 100 min- i ciśnieniu 1,6-2,0 MPa, usuwając za pomocą odgazowania próżniowego nie przereagowane monomery. Czas procesu wytłaczania wynosił 1,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał granulowano i suszono w temperaturze 80°C przez 3 h. Następnie 0,5 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-okten wymieszano z 1,9 kg PPO i 7,6 kg PA 11 w stanie stopionym w wytłaczarce. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 265°C oraz stref grzejnych układu upla-1 styczniającego wytłaczarki 215-260°C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 200 min- . Czas procesu wytłaczania wynosił 1,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
PL 224 607 B1
P r z y k ł a d II.
Otrzymano szczepiony metakrylanem glicydylu etylen-n-okten sposobem opisanym w przykładzie I. 1,5 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-okten wymieszano z 1,7 kg PPO i z 6,8 kg PA11 w stanie stopionym w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie 1. Czas procesu wytłaczania wynosił 1,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
P r z y k ł a d III.
W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 3 kg kopolimeru etylen-n-buten, o MFR = 5 g/10 min i Tg = -53°C (Engage 7447, Du Pont Elastomers), 5 g nadtlenku dikumylu oraz 90 g metakrylanu glicydylu (GMA) w mieszaninie ze styrenem, następnie podawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym w wytłaczarce, w warunkach jak w przykładzie I. Czas procesu wytłaczania wynosił 2,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał granulowano i suszono w temperaturze 80°C przez 3 h. Następnie 1,0 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-buten wymieszano z 1,8 kg PPO i 7,2 kg PA11 w stanie stopionym w wytłaczarce, w warunkach jak w przykładzie 1. Czas procesu wytłaczania wynosił 1,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
Właściwości użytkowe kompozycji PPO/PA11 według przykładów I-III zestawiono w tabeli 1, w której dla porównania przedstawiono również właściwości PPO i mieszaniny PPO/PA11 20/80 otrzymanej bez udziału kopolimeru etylen-n-okten lub etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu. Próbki do badań mechanicznych wykonano metodą wtryskiwania przy użyciu wtryskarki Arburg 420 M typu Allrounder 1000-250. Wartości temperatury stref grzejnych cylindra, począwszy od zasobnika tworzywa wynosiły odpowiednio 235, 240, 245, 245 i 240°C. Temperatura dwugniazdowej formy wtryskowej wynosiła 70°C. Wytworzono wiosełka typu 1A o wymiarach 165x4x10 mm zgodnie z normą EN ISO 527-2.
T a b e l a 1
| Właściwość/Przykład | PPO | PA11 | Porównawczy PPO/PA11 20/80 | I | II | III |
| Wydłużenie wzg. przy zerwaniu, % | 55 | 299 | 245 | 80 | 245 | 170 |
| Wytrzymałość na rozciąganie, MPa | 70 | 47 | 47 | 43 | 39 | 38 |
| Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa | 2510 | 1240 | 1290 | 1520 | 1200 | 1300 |
| Wytrzymałość na zginanie, MPa | 99 | 37 | 45 | 50 | 42 | 45 |
| Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa | 2380 | 920 | 1215 | 1320 | 1160 | 1170 |
| Udarność z karbem Charpy'ego, kJ/m2 | 6 | 15 | 8 | 22 | 38 | 26 |
| MFR (235°C/10 kg), g/10 min. | nie płynie | 22 | 13 | 9 | 5 | 8 |
| Tg, °C | 214 | 56 | 215a/58b | 215a/62b | 215a/58b | 215a/55b |
| Tm, °C | 218 | 188 | 187 | 187 | 187 | 187 |
| T50, °C | 501 | 455 | 460 | 453 | 451 | 456 |
| Tmax1, °C | 472 | 456 | 458 | 452 | 447 | 455 |
| Tmax2, °C | 599 | 541 | 552 | 541 | 544 | 539 |
Tg - temperatura zeszklenia; a - Tg fazy PPO wyznaczona metodą DSC; b - Tg fazy PA11 wyznaczona metodą DMTA; Tm - temperatura topnienia wyznaczona metodą DSC; T50 - temperatura rozkładu, w której ubytek masy wynosi 50%; Tmax - temperatura maksymalnej szybkości rozkładu.
Jak wynika z zestawienia w tabeli 1 kompozycje według wynalazku (I-III) charakteryzują się większą udarnością niż PPO, PA11 oraz mieszanina PPO/PA11 20/80 otrzymana bez udziału szczepionego kopolimeru (przykład porównawczy). Mniejsza jest również ich sztywność, o czym świadczy większe wydłużenie względne przy zerwaniu oraz mniejszy moduł sprężystości przy rozciąganiu i zginaniu niż w przypadku PPO. Te korzystne zmiany zmniejszyły lub usunęły podstawową wadę PPO tj. jego kruchość, o czym świadczy wysoka udarność kompozycji według wynalazku. Jednocześnie została zachowana duża odporność termiczna PPO, o czym świadczy wysoka temperatura zePL 224 607 B1 szklenia Tg (215°C fazy PPO, 55-62°C fazy PA11), temperatura topnienia Tm (187°C) i rozkładu termicznego (T50 > 450°C, Tmax1 > 447°C, Tmax2 > 540°C).
Znany z publikacji autorstwa Wu i inni kompatybilizator EPDM-g-GMA powoduje obniżenie temperatury topnienia mieszanin PPO/PA o 4°C, co świadczy o obniżeniu odporności termicznej. Kompozycje według wynalazku charakteryzują się taką samą temperaturą topnienia Tm jak mieszanina PPO/PA11 20/80 otrzymana bez udziału szczepionego kopolimeru (przykład porównawczy).
P r z y k ł a d IV.
Szczepiony metakrylanem glicydylu kopolimer etylen-n-okten otrzymano sposobem opisanym w przykładzie I. Następnie 1,5 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-okten wymieszano z 6,8 kg PPO i 1,7 kg PA11 w stanie stopionym w wytłaczarce. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 270°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 215-265°C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 200 min- . Czas procesu wytłaczania wynosił 1,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano. Czas proc esu wytłaczania wynosił 1,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
P r z y k ł a d V.
Szczepiony metakrylanem glicydylu kopolimer etylen-n-okten otrzymano sposobem opisanym w przykładzie I. 0,5 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-okten wymieszano z 7,6 kg PPO i 1,9 kg PA11 w stanie stopionym w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie IV. Czas procesu wytłaczania wynosił 3 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
P r z y k ł a d VI.
1,0 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-buten, otrzymanego jak w przykładzie III, wymieszano z 7,2 kg PPO i z 1,8 kg PA11 w stanie stopionym w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie IV. Czas procesu wytłaczania wynosił 2 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
Właściwości mechaniczne kompozycji wysokoudarowych otrzymanych według przykładów IV-VI, zestawiono w tabeli 2, w której przedstawiono również dla porównania właściwości mieszaniny PPO/PA11 80/20 otrzymanej w wyniku wymieszania w stanie stopionym w wytłaczarce, i w warunkach jak w przykładzie V, bez udziału kopolimeru etylen-n-okten lub kopolimerem etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu. Próbki do badań mechanicznych wykonano metodą wtryskiwania przy użyciu wtryskarki Arburg 420 M typu Allrounder 1000-250. Wartości temperatury stref grzejnych cylindra, począwszy od zasobnika tworzywa wynosiły odpowiednio 255, 260, 265, 275 i 275°C. Temperatura dwugniazdowej formy wtryskowej była równa 70°C. Wytworzono wiosełka typu 1A o wymiarach 165x4x10 mm zgodnie z normą EN ISO 527-2.
T a b e l a 2
| Właściwość/Przykład | Porównawczy PPO/PA11 80/20 | IV | V | VI |
| Wydłużenie wzg. przy zerwaniu, % | 6 | 8 | 7 | 7 |
| Wytrzymałość na rozciąganie, MPa | 54 | 41 | 54 | 46 |
| Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa | 2190 | 1640 | 2160 | 1860 |
| Wytrzymałość na zginanie, MPa | 75 | 52 | 71 | 63 |
| Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa | 2080 | 1430 | 1910 | 1660 |
| Udarność z karbem Charpy'ego, kJ/m2 | 3 | 9 | 10 | 8 |
| MFR (300°C/5 kg), g/10 min. | 10 | 11 | 7 | 10 |
| Tg, °C | 216a/55b | 216a/57b | 216a/50b | 216a/56b |
| Tm, °C | 188 | 190 | 190 | 190 |
| T50, °C | 468 | 465 | 466 | 466 |
| Tmax1, °C | 458 | 458 | 462 | 462 |
| Tmax2, °C | 560 | 572 | 564 | 566 |
Tg - temperatura zeszklenia; a - Tg fazy PPO wyznaczona metodą DSC; b - Tg fazy PA11 wyznaczona metodą DMTA; Tm - temperatura topnienia wyznaczona metodą DSC; T50 - temperatura rozkładu, w której ubytek masy wynosi 50%; Tmax - temperatura maksymalnej szybkości rozkładu.
PL 224 607 B1
Jak wynika z zestawienia w tabeli 2 kompozycje według wynalazku (IV—VI) charakteryzują się mniejszym modułem sprężystości przy rozciąganiu i zginaniu tj. mniejszą sztywnością niż mieszanina PPO/PA11 80/20, otrzymana w tych samych warunkach bez udziału kopolimeru etylen-n-okten lub etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu (przykład porównawczy). Mniejsza sztywność wpływa na zwiększenie udarności. Jednocześnie została zachowana duża odporność termiczna PPO, o czym świadczy wysoka temperatura zeszklenia Tg (216°C fazy PPO, 50-57°C fazy PA11), temperatura topnienia Tm (190°C) i temperatura rozkładu termicznego (T50 > 465°C, Tmax1 > 458°C, Tmax2 > 564°C).
Znany kompatybilizator EPDM-g-GMA (według publikacji Wu i inni), obniża temperaturę topnienia mieszanin PPO/PA np. o 4°C. Tymczasem kompozycje według wynalazku wykazują wyższą temperaturę topnienia Tm niż mieszanina PPO/PA11 80/20 otrzymana bez udziału szczepionego kopolimeru (przykład porównawczy).
P r z y k ł a d VII.
1,0 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-buten, otrzymanego jak w przykładzie III, wymieszano z 3,6 kg PPO i z 5,4 kg PA11 w stanie stopionym w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie IV. Czas procesu wytłaczania wynosił 2 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
P r z y k ł a d VIII.
1,5 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-buten, otrzymanego jak w przykładzie III, wymieszano z 5,4 kg PPO i z 3,6 kg PA6 w stanie stopionym w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie IV. Czas procesu wytłaczania wynosił 2 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
Właściwości mechaniczne kompozycji według przykładów VII-VIII, zestawiono w tabeli 3, w której przedstawiono również dla porównania właściwości mieszanin (PPO/PA11 40/60 oraz PPO/PA6 60/40) otrzymanych w wyniku wymieszania w stanie stopionym w wytłaczarce, i w warunkach jak w przykładzie V, bez udziału kopolimeru etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu. Próbki do badań mechanicznych wykonano metodą wtryskiwania przy użyciu wtryskarki Arburg 420 M typu Allrounder 1000-250. Wartości temperatury stref grzejnych cylindra, począwszy od zasobnika tworzywa wynosiły odpowiednio 260, 265, 265, 275 i 275°C. Temperatura dwugniazdowej formy wtryskowej była równa 70°C. Wytworzono wiosełka typu 1A o wymiarach 165x4x10 mm zgodnie z normą EN ISO 527-2.
T a b e l a 3
| Właściwość/Przykład | Porównawczy PPO/PA11 40/60 | VII | Porównawczy PPO/PA6 60/40 | VIII |
| Wydłużenie wzg. przy zerwaniu, % | 13 | 16 | 4 | 6 |
| Wytrzymałość na rozciąganie, MPa | 42 | 40 | 49 | 45 |
| Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa | 1570 | 1600 | 2660 | 2620 |
| Wytrzymałość na zginanie, MPa | 49 | 48 | 80 | 72 |
| Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa | 1360 | 1340 | 2450 | 2320 |
| Udarność z karbem Charpy'ego, kJ/m2 | 5 | 14 | 1 | 5 |
| MFR (235°C/10 kg), g/10 min. | 3 | 2 | - | - |
| MFR (300°C/5 kg), g/10 min. | - | - | 39 | 24 |
| Tg, °C | 216a/59b | 217a/59b | 216a/59b | 216a/60b |
| Tm, °C | 187 | 188 | 187 | 188 |
| T50, °C | 456 | 458 | 456 | 452 |
| Tmax1, °C | 454 | 455 | 453 | 450 |
| Tmax2, °C | 552 | 568 | 556 | 550 |
Tg - temperatura zeszklenia; a - Tg fazy PPO wyznaczona metodą DSC; b - Tg fazy PA wyznaczona metodą DMTA; Tm - temperatura topnienia wyznaczona metodą DSC; Tm - temperatura topnienia wyznaczona metodą DSC: T50 - temperatura rozkładu, w której ubytek masy wynosi 50%; Tmax - temperatura maksymalnej szybkości rozkładu.
PL 224 607 B1
Z zestawienia w tabeli 3 wynika, że kompozycje VII i VIII według wynalazku charakteryzują się większą udarnością (wzrost nawet 5-krotny) i wydłużeniem przy zerwaniu niż mieszaniny PPO/PA11 40/60 oraz PPO/PA6 60/40 otrzymane w tych samych warunkach bez udziału szczepionego kopolim eru (przykłady porównawcze). Pozostałe właściwości mechaniczne (wytrzymałość, sztywność) są zbliżone do właściwości kompozycji otrzymanych w tych samych warunkach bez udziału szczepionego kopolimeru. Jednocześnie została zachowana duża odporność termiczna, o czym świadczy wysoka temperatura zeszklenia Tg (216-217°C fazy PPO, 59-60°C fazy PA), temperatura topnienia Tm (188°C) i rozkładu termicznego (T50 > 452°C, Tmax1 > 450°C, Tmax2 > 556°C).
Kompozycje według wynalazku (przykład VII oraz VIII) mają wyższą o 1°C temperaturę topnienia Tm niż mieszaniny PPO/PA11 40/60 oraz PPO/PA6 60/40 otrzymane bez udziału szczepionego kopolimeru (przykłady porównawcze). Znany z publikacji autorstwa Wu i inni kompatybilizator EPDM-g-GMA powoduje obniżenie o kilka stopni temperatury topnienia mieszanin PPO/PA, co świadczy o obniżeniu odporności termicznej.
P r z y k ł a d IX.
7,92 kg PPO zmieszano z 1,98 kg PA11 z dodatkiem 0,1 kg krzemionki sferycznej o wielkości cząstek 30 nm, zawierającej aminowe grupy funkcyjne, otrzymanej sposobem według opisu patentowego PL 198188, i dozowano do leja zasypowego współbieżnej wytłaczarki dwuślimakowej o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 270°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 215-265°C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 200 min- . Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
P r z y k ł a d X.
7,76 kg PPO zmieszano z 1,94 kg PA11 z dodatkiem 0,3 kg krzemionki sferycznej o wielkości cząstek 30 nm, zawierającej epoksydowe grupy funkcyjne, otrzymanej sposobem według opisu patentowego PL 198188, i dozowano do leja zasypowego współbieżnej wytłaczarki dwuślimakowej o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 265°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 215-255°C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 200 min- . Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
P r z y k ł a d XI.
7,6 kg PPO zmieszano z 1,9 kg PA11 z dodatkiem 0,5 kg krzemionki sferycznej o wielkości cząstek 60 nm, zawierającej epoksydowe grupy funkcyjne, otrzymanej sposobem według opisu patentowego PL 198188, i dozowano do leja zasypowego współbieżnej wytłaczarki dwuślimakowej o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 265°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 215-255°C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 200 min- . Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
Właściwości użytkowe kompozycji PPO według przykładów IX-XI, zestawiono w tabeli 4, w której przedstawiono również dla porównania właściwości mieszaniny otrzymanej w wyniku wymieszania PPO i PA11 w stanie stopionym w wytłaczarce, i w warunkach jak w przykładzie VII, bez udziału n anokrzemionki. Próbki do badań mechanicznych wykonano metodą wtryskiwania przy użyciu wtryskarki Arburg 420 M typu Allrounder 1000-250. Wartości temperatury stref grzejnych cylindra, począwszy od zasobnika tworzywa wynosiły odpowiednio 270, 270, 270, 275 i 275°C. Temperatura dwugniazdowej formy wtryskowej była równa 70°C. Wytworzono wiosełka typu 1A o wymiarach 165x4x10 mm zgodnie z normą EN ISO 527-2.
T a b e l a 4
| Właściwość/Przykład | Porównawczy PPO/PA11 80/20 | IX | X | XI |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Wydłużenie wzg. przy zerwaniu, % | 6 | 8 | 7 | 8 |
| Wytrzymałość na rozciąganie, MPa | 54 | 62 | 63 | 65 |
| Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa | 2190 | 4950 | 4980 | 4890 |
| Wytrzymałość na zginanie, MPa | 75 | 86 | 90 | 91 |
| Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa | 2080 | 2185 | 2275 | 2340 |
PL 224 607 B1 cd. tabeli 4
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Udarność z karbem Charpy'ego, kJ/m2 | 3 | 9 | 6 | 8 |
| MFR (300°C/5 kg), g/10 min. | 10 | 6 | 5 | 5 |
| Tg, °C | 216a/55b | 216a/53b | 215a/54b | 214a/57b |
| Tm, °C | 188 | 189 | 190 | 191 |
| T50, °C | 468 | 462 | 467 | 467 |
| Tmax1, °C | 458 | 453 | 453 | 457 |
| Tmax2, °C | 560 | 558 | 557 | 563 |
Tg - temperatura zeszklenia; a - Tg fazy PPO wyznaczona metodą DSC; b - Tg fazy PA11 wyznaczona metodą DMTA; Tm - temperatura topnienia wyznaczona metodą DSC; T50 - temperatura rozkładu, w której ubytek masy wynosi 50%; Tmax - temperatura maksymalnej szybkości rozkładu.
Jak wynika z zestawienia w tabeli 4 kompozycje według wynalazku, zawierające nanokrzemionkę funkcjonalizowaną grupami epoksydowymi lub aminowymi, charakteryzują się większą w ytrzymałością na rozciąganie i zginanie oraz większym modułem sprężystości, zwłaszcza przy rozciąganiu niż mieszanina PPO/PA11 80/20, otrzymana bez udziału nanokrzemionki (przykład porównawczy). Wzrost wytrzymałości i sztywności nie spowodował zmniejszenia udarności, a wręcz przeciwnie wzrosła ona nawet dwukrotnie. Jednocześnie została zachowana duża odporność termiczna, o czym świadczy wysoka temperatura zeszklenia Tg (214-216°C fazy PPO, 53-57°C fazy PA11), temperatura topnienia Tm (189-191°C) i rozkładu termicznego (T50 > 462°C, Tmax1 > 453°C, Tmax2 > 557°C).
P r z y k ł a d XII.
1,94 kg PPO zmieszano z 7,76 kg PA11 z dodatkiem nanokrzemionki sferycznej o wielkości cząstek 30 nm, zawierającej aminowe grupy funkcyjne, otrzymanej sposobem według opisu patentowego PL 198188, użytej w ilości 0,3 kg i dozowano do leja zasypowego współbieżnej wytłaczarki dwuślimakowej o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 265°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 215-255°C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 200 min- . Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
P r z y k ł a d XIII.
1,99 kg PPO zmieszano z 7,96 kg PA11 z dodatkiem nanokrzemionki sferycznej o wielkości cząstek 30 nm, zawierającej epoksydowe grupy funkcyjne, otrzymanej sposobem według opisu patentowego PL 198188, użytej w ilości 0,05 kg i dozowano do leja zasypowego współbieżnej wytłaczarki dwuślimakowej o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 265°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 215-255°C, przy stałej szybkości obroto-1 wej ślimaka 200 min- . Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
P r z y k ł a d XIV.
3,88 kg PPO zmieszano z 5,82 kg PA11 z dodatkiem nanokrzemionki sferycznej o wielkości cząstek 30 nm, zawierającej aminowe grupy funkcyjne, otrzymanej sposobem według opisu patentowego PL 198188, użytej w ilości 0,3 kg i dozowano do leja zasypowego współbieżnej wytłaczarki dwuślimakowej o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 265°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 215-255°C, przy stałej szybkości obroto-1 wej ślimaka 200 min- . Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
Właściwości użytkowe kompozycji PPO według przykładów XII-XIV, zestawiono w tabeli 5, w której przedstawiono również dla porównania właściwości mieszaniny PPO/PA11 20/80 otrzymanej w wyniku wymieszania w stanie stopionym w wytłaczarce, i w warunkach jak w przykładzie X, bez udziału krzemionki. Próbki do badań mechanicznych wykonano metodą wtryskiwania przy użyciu wtryskarki Arburg 420 M typu Allrounder 1000-250. Wartości temperatury stref grzejnych cylindra, począwszy od zasobnika tworzywa wynosiły odpowiednio 235, 240, 240, 235 i 235°C. Temperatura dwugniazdowej formy wtryskowej była równa 70°C. Wytworzono wiosełka typu 1A o wymiarach 165x4x10 mm zgodnie z normą EN ISO 527-2.
PL 224 607 B1
T a b e l a 5
| Właściwość/Przykład | Porównawczy PPO/PA11 20/80 | XII | XIII | XIV |
| Wydłużenie wzg. przy zerwaniu, % | 245 | 72 | 115 | 64 |
| Wytrzymałość na rozciąganie, MPa | 47 | 47 | 47 | 48 |
| Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa | 1290 | 3080 | 3360 | 3350 |
| Wytrzymałość na zginanie, MPa | 45 | 53 | 54 | 57 |
| Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa | 1215 | 1405 | 1440 | 1520 |
| Udarność z karbem Charpy'ego, kJ/m2 | 8 | 18 | 20 | 14 |
| MFR (235°C/10 kg), g/10 min. | 13 | 10 | 18 | 11 |
| Tg, °C | 215a/58b | 217a/59b | 216a/59b | 216a/60b |
| Tm, °C | 187 | 190 | 190 | 191 |
| T50, °C | 460 | 458 | 459 | 465 |
| Tmax1, °C | 458 | 455 | 455 | 467 |
| Tmax2, °C | 552 | 568 | 546 | 541 |
Tg - temperatura zeszklenia; a - Tg fazy PPO wyznaczona metodą DSC; b - Tg fazy PA11 wyznaczona metodą DMTA; Tm - temperatura topnienia wyznaczona metodą DSC; T50 - temperatura rozkładu, w której ubytek masy wynosi 50%; Tmax - temperatura maksymalnej szybkości rozkładu.
Kompozycje według wynalazku (przykłady XII-XIV) charakteryzują się znacznie większą udarnością niż PPO i mieszanina PPO/PA11 20/80 otrzymana w tych samych warunkach bez udziału nanokrzemionki funkcjonalizowanej (przykład porównawczy), przy jednocześnie znacznie większym module sprężystości przy rozciąganiu. Większa jest również wytrzymałość na zginanie i moduł sprężystości przy zginaniu. Zachowana jest duża odporność termiczna, o czym świadczy wysoka temperatura zeszklenia Tg (216-217°C fazy PPO, 59-60°C fazy PA11), temperatura topnienia Tm (wyższa o 3-4°C niż Tm mieszaniny PPO/PA11 20/80 bez dodatku nanokrzemionki) i rozkładu termicznego (T50 > 458°C, TmaX1 > 455°C, Tmax2 = 541-568°C).
Claims (5)
1. Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające poli(tlenek fenylenu), znamienne tym, że zawierają 20-80% masowych poli(tlenku fenylenu) (PPO) i 80-20% masowych poliamidu (PA) oraz 2-20% masowych, w stosunku do mieszaniny PPO/PA, kopolimeru etylen-n-okten lub etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu lub 0,5-10% masowych, w stosunku do mieszaniny PPO/PA, nanokrzemionki sferycznej o wielkości cząstek poniżej 200 nm, otrzymanej metodą zol-żel, zawierającej aminowe lub epoksydowe grupy funkcyjne.
2. Wysokoudarowe kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają 5-15% masowych kopolimeru etylen-n-okten lub kopolimeru etylen-n-buten szczepionego metakrylanem glicydylu.
3. Wysokoudarowe kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają kopolimer etylen-n-okten lub kopolimer etylen-n-buten szczepiony metakrylanem glicydylu użytym w ilości 1-4% masowych w stosunku do masy kopolimeru.
4. Wysokoudarowe kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają nanokrzemionkę sferyczną o wielkości cząstek do 160 nm.
5. Wysokoudarowe kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają poliamid 11.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407971A PL224607B1 (pl) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające poli(tlenek fenylenu) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407971A PL224607B1 (pl) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające poli(tlenek fenylenu) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407971A1 PL407971A1 (pl) | 2015-10-26 |
| PL224607B1 true PL224607B1 (pl) | 2017-01-31 |
Family
ID=54330454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407971A PL224607B1 (pl) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające poli(tlenek fenylenu) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224607B1 (pl) |
-
2014
- 2014-04-24 PL PL407971A patent/PL224607B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407971A1 (pl) | 2015-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107075188B (zh) | 使用烯烃-马来酸酐共聚物的工程塑料的改性 | |
| US10011718B2 (en) | Impact-modified polyamide compositions | |
| CN101311222B (zh) | 一种高抗冲玻纤增强工程塑料及制备方法 | |
| CN101311223B (zh) | 高抗冲玻纤增强阻燃工程塑料及制备方法 | |
| US9359499B2 (en) | Radiation curable polymers | |
| EP1789492A1 (en) | Functionalized propylene polymer compositions and composites containing same | |
| CN102634158A (zh) | 永久抗静电聚苯乙烯复合材料及其制备方法 | |
| US7855251B2 (en) | Impact-modified polyamide compounds | |
| CN1286717A (zh) | 基于聚烯烃和聚酰胺树脂的聚合物共混物 | |
| KR101187193B1 (ko) | 내충격성이 향상된 재활용 폴리프로필렌 고분자 복합체 및 이를 포함하는 열가소성 성형품 | |
| KR102220403B1 (ko) | 농축 전도성 수지의 제조방법, 이를 이용한 폴리아미드계 수지 조성물 | |
| Jagtap et al. | Influence of ethylene-methacrylic acid copolymer on thermo-mechanical, morphological and rheological properties of recycled PET/SEBS blend | |
| EP2426173B1 (en) | Wholly aromatic liquid crystal polyester resin compound having improved mould-release properties, and a production method therefor | |
| CN102321216A (zh) | 一种甲基丙烯酸缩水甘油酯与聚丙烯的共聚物及其制备方法 | |
| KR20260068160A (ko) | 3d 프린팅용 필라멘트 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용하여 제조한 물품 | |
| WO2025079478A1 (ja) | 組成物及びその製造方法、樹脂ペレット、エンジニアリングプラスチック用改質剤、エンジニアリングプラスチック組成物、並びに成形体 | |
| JPH1121446A (ja) | 超高衝撃性ポリアミド組成物 | |
| JPH06136246A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05287163A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |