PL224908B1 - Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy i sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowego sorbentu hydrożelowego - Google Patents
Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy i sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowego sorbentu hydrożelowegoInfo
- Publication number
- PL224908B1 PL224908B1 PL393869A PL39386911A PL224908B1 PL 224908 B1 PL224908 B1 PL 224908B1 PL 393869 A PL393869 A PL 393869A PL 39386911 A PL39386911 A PL 39386911A PL 224908 B1 PL224908 B1 PL 224908B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- starch
- monomers
- acid
- water
- hydrophilic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 59
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims description 24
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims description 19
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims description 17
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 65
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 65
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 42
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical group O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 26
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 24
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 13
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical class CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 6
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 claims description 6
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroacridine Chemical class C1=CC=CC2=CC3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3N=C21 VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WCBBLESOBVCMFC-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].OS(=O)(=O)C=C WCBBLESOBVCMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 3
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Chemical class 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- XCDKDPWBBDERJB-UHFFFAOYSA-N azanium;prop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical class [NH4+].OC(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XCDKDPWBBDERJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLHDYZWYTZWPOO-UHFFFAOYSA-M sodium;butane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CCC(C)S([O-])(=O)=O ZLHDYZWYTZWPOO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 13
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Al (III) Chemical class 0.000 description 2
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100040038 Amyloid beta precursor like protein 2 Human genes 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000890401 Homo sapiens Amyloid beta precursor like protein 2 Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AOBHTXFZZPUOGU-UHFFFAOYSA-N [2-(trifluoromethyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methanol Chemical compound OCC1(C(F)(F)F)OCCO1 AOBHTXFZZPUOGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L cadmium sulfate Chemical class [Cd+2].[O-]S([O-])(=O)=O QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229920006035 cross-linked graft co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 description 1
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy i sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowcgo sorbentu hydrożelowego do różnych zastosowań obejmujących sorpcję wody, kationów metali wielowartościowych oraz płynów fizjologic znych. Sorbent może być stosowany w gospodarce wodno-ściekowej, agrotechnice lub jako środek higieniczny dla zwierząt.
Znany jest z opisu patentowego US 4 045 387 sposób otrzymywania kopolimerów szczepionych skrobi o właściwościach wysokiej sorpcji wody, w którym wykorzystano akrylonitryl jako monomer naszczepiany. Mankamentem tego sposobu była konieczność prowadzenia procesu w kilku etapach: kopolimeryzacja szczepiona metodą okresową na skrobi w obecności inicjatora rodnikowego i środka sieciującego, następnie hydroliza kopolimeru w wodnym roztworze NaOH, na koniec rozdrabnianie i suszenie. W patencie US 4 194 998 przedstawiono okresowy sposób otrzymywania supera bsorbentu na bazie skrobi z użyciem takich monomerów naszczepianych jak kwas akrylowy, w tym o różnym stopniu zobojętnienia grup karboksylowych, lub akryloamid. Ta metodyka eliminowała etap hydrolizy grup cyjanowych (pochodzących od akrylonitrylu) kopolimeru w celu nadania cech wysokiej hydrofilowości. W opisie patentowym RU 2 227 753 opisano sposób otrzymywania usieciowanych kopolimerów szczepionych o cechach superabsorpcyjnych w wyniku sieciowania pochodnych polisacharydowych z grupami karboksylowymi, takimi jak karboksymetyloceluloza i karboksymetyloskrobia, następnie doprowadzenie układu do pH w zakresie 3,5-5,5, rozdrobnienia częściowo zakwaszonego żelu polisacharydowego oraz suszenia w podwyższonej temperaturze. Proces otrzymywania hydrożelu jest realizowany metodą okresową i trwa do kilkunastu godzin, a suszenie może być prowadzone w złożu fluidalnym.
Znany jest także z opisu patentowego US 7 459 501 sposób otrzymywania hydrożeli o cechach superabsorpcyjnych do zastosowań agrotechnicznych w wyniku szczepienia na skrobi monomerów akrylowych takich jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy, akryloamid, metakryloamid, kwas 2-akryloamido-2-metylo-1-propanosulfonowy, akrylan etylu, akrylan potasu i kwas winylosulfonowy. W opisie patentowym WO 95 11 932 podano sposób otrzymywania superabsorbentu polimerowego w pełni syntetycznego syntezowanego z kwasu akrylowego, w tym o wysokich stopniach zobojętnienia grup karboksylowych, w obecności inicjatorów rodnikowych i środków sieciujących metodą polimeryzacji suspensyjnej w medium niemieszającym się z wodą. Uzyskany produkt poddaje się suszeniu, można go także powierzchniowo dosieciować chemicznie za pomocą soli kationów metali wielowartościowych, np. Al(III) oraz fizycznie - przez pokrycie zawiesiną drobnocząstkowej (nanocząstkowej) krzemionki.
Z opisu patentowego WO 91 15 291 znany jest sposób otrzymywania sorpcyjnego materiału bentonitowo-skrobiowego otrzymywanego metodą wytłaczania z niezależnie uprzednio otrzymanego sieciowanego kopolimeru szczepionego skrobi poprzez homogenizację z glinokrzemianem warstwowym, tj. bentonitem, przy czym proporcje wymienionych dwu zasadniczych komponentów hybrydowego materiału są takie, że dominuje napełniacz nieorganiczny (85-99,5% wag.), a hydrożelowy kopolimer skrobiowy z kwasem akrylowym pełni rolę spoiwa (0,5-15% wag.). Według tego opisu finalny materiał po wytłoczeniu ma postać peletek (granulek) i otrzymywany jest w procesie składającym się z następujących procesów jednostkowych: a) mieszania stałego kopolimeru szczepionego skrobi z kwasem akrylowym i bentonitem w podanych wyżej proporcjach wagowych oraz 5-10% wag. wody (względem polimeru), b) wytłaczanie kompozycji z formowaniem peletek (granulatu), c) suszenie granulatu. Z literatury nie są znane metody prowadzenia reakcji kopolimeryzacji szczepionej monomerów hydrofilowych w obecności glinokrzemianów warstwowych metodami ciągłymi. Wynika to prawdopodobnie z niskiej efektywność dyspergowania suchego glinokrzemianu warstwowego w matrycy/osnowie zżelatynizowanej lub równolegle żelatynizowanej skrobi i/lub w powstającym równolegle kopolim erze szczepionym skrobi, co pociąga za sobą konieczność wstępnego przygotowania zawiesiny glinokrzemianu warstwowego, najczęściej w wodzie. Innym powodem może być trudność kontrolowanego dozowania/podawania lepkiej zawiesiny glinokrzemianu do linii pracującej w sposób ciągły, np. wytłaczarki. Jeszcze innym powodem jest ograniczony zakres regulacji stężenia glinokrzemianu z uwagi na bardzo duże lepkości już przy stężeniach zawiesiny w wodzie 5-8% wag., co utrudnia sterowanie zmiennymi parametrami procesu, np. wytłaczania, a także konkurencja między pęczniejącą polimerową matrycą/osnową skrobiową a napełniaczem glinokrzemianowym o wiązanie wody wprowadzonej do układu.
PL 224 908 B1
Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy według wynalazku, na bazie szcze pionych na skrobi monomerów hydrofilowych, charakteryzuje się tym, że stanowi usieciowany produkt kopolimeryzacji na skrobi hydrofilowych monomerów akrylowych i/lub winylowych prowadzonej metodą reaktywnego wytłaczania, w obecności napełniacza w postaci glinokrzemianu warstwowego. Stosunek wagowy komponentów skrobia/monomer(y)/woda/glinokrzemian podczas kopolimeryzacji wynosi 100/30-150/30-120/0,5-20. Hydrofilowymi monomerami akrylowymi są: akryloamid, kwas akrylowy, sole kwasu akrylowego - akrylan amonu, akrylan sodu, akrylan potasu, kwas 2-akryloamido-2-metylo-1-propanosulfonowy, sól sodowa kwasu 2-akryloamido-2-metylo-1-propanosulfonowego lub mieszaniny wymienionych monomerów. Hydrofilowymi monomerami winylowymi są: N-winyloformamid, N-winylopirolidon, kwas winylosulfonowy, sól sodowa kwasu winylosulfono wego lub mieszaniny wymienionych monomerów. Glinokrzemianem warstwowym jest montmorylonit, bentonit lub kaolinit. Proces kopolimeryzacji prowadzony jest w obecności inicjatora rodnikowego oraz środka sieciującego.
Sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowcgo sorbentu hydrożelowego według wynalazku, polegający na kopolimeryzacji szczepionej monomerów hydrofilowych w obe cności inicjatora rodnikowego oraz środka sieciującego, charakteryzuje się tym, że kopolimeryzację na skrobi hydrofilowych monomerów akrylowych i/lub winylowych prowadzi się metodą reaktywnego wytłaczania, w obecności wody i napełniacza w postaci glinokrzemianu warstwowego. Kopolimer yzację szczepioną prowadzi się na skrobi uprzednio zżelatynizowanej wodą lub na skrobi granula rnej z równoległym procesem jej żelatynizacji wodą oraz dyspergowaniem napełniacza glinokrzemianowego warstwowego. Stosunek wagowy komponentów: skrobia/monomer(y)/woda/glinokrzemian wynosi 100/30-150/30-120/0,5-20. Jako hydrofilowe monomery akrylowe stosuje się: akryloamid, kwas akrylowy, sole kwasu akrylowego - akrylan amonu, akrylan sodu, akrylan potasu, kwas 2-akrylo-amido-2-metylo-1-propanosulfonowy, sól sodowa kwasu 2-akryloamido-2-metylo-1-propanosulfono-wego lub mieszaniny wymienionych monomerów. Jako hydrofilowe monomery winylowe stosuje się: N-winyloformamid, N-winylopirolidon, kwas winylosulfonowy, sól sodowa kwasu winylosulfonowego lub mieszaniny wymienionych monomerów. Jako glinokrzemian warstwowy stosuje się montmorylonit, bentonit lub kaolinit. Jako inicjatory rodnikowe stosuje się: nadsiarczany amonu, sodu, potasu albo związki diazowe: dichlorowodorek 2,2'-azobis(2-metylopropanoamidyniowy), 2,2'-azobisizobutyronitryl. Inicjatory rodnikowe stosuje się w ilości 0, 05-2 części wag. Na 100 części wag. skrobi. Jako środki sieciujące stosuje się N,N'-metylenobisakryloamid, diakrylan glikolu etylenowego, diakrylan poli(glikolu etylenowego), triakrylan pentaerytrytu, tetraakrylan pentaerytrytu lub ich mieszaniny, przy czym środki sieciujące stosuje się w ilości 0,022 cz. wag. na 100 cz. wag. skrobi. Proces wytłaczania prowadzi się w wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej, wielosegmentowej, przy utrzymywaniu temperatury stref grzejnych korpusu wytłaczarki w przedziale 40-150°C oraz szybkości obrotowej ślimaków w zakresie 20200 obr/min. Napełniacz w postaci glinokrzemianu warstwowego wprowadza się do wytłaczarki w postaci zawiesiny wodnej lub wodno-monomerowej o stężeniu 125% wag.
Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy otrzymany sposobem według wynalazku ma właściwości pęcznienia w wodzie (wyrażone w % objętościowych lub przez krotność przyrostu objętości) w zakresie od kilku do kilkunastu razy oraz wodochłonność (wyrażoną w % wagowych lub przez krotność przyrostu masy) od kilku do około trzydziestu razy.
Sposób według wynalazku, czyli prowadzenie kopolimeryzacji metodą ciągłą w wytłaczarce w obecności glinokrzemianów warstwowych eliminuje szereg mankamentów towarzyszących tradycyjnym okresowym/szarżowym metodom otrzymywania kopolimerów hydrofilowych skrobi oraz poprawia relację: produkt/koszty. W efekcie umożliwia się równoległą/symultaniczną realizację procesów: żelatynizacji skrobi, kopolimeryzacji szczepionej na skrobi hydrofilowych monomerów oraz dyspergowania glinokrzemianu warstwowego w matrycy/osnowie polimerowej. Sposób według wynalazku eliminuje konieczność operowania dużymi ilościami wody, a tym samym minimalizuje nakłady energetyczne na usuwanie wody z finalnego produktu, które są konieczne w metodach okresowych. Kolejną zaletą sposobu jest istotne skrócenie czas procesu (z kilku - kilkunastu godzin do kilku minut), a także umożliwienie natychmiastowego nadawania pożądanej formy handlowej gotowemu produktowi (granulat, paletki).
Produkt według wynalazku może być wykorzystany w celach sorpcji wody, kationów metali wielowartościowych ze środowiska wodnego, agrotechnicznych lub jako środek higieniczny dla zwierząt domowych.
PL 224 908 B1
Produkt i sposób według wynalazku opisane są bliżej w przykładach wykonania, zawierających tabele podające opis komponentów, parametry wytłaczania oraz właściwości sorpcyjne nanokompozytowych sorbentów hydrożelowych.
P r z y k ł a d 1
Proces kopolimeryzacji szczepionej skrobi z akryloamidem (AAm) w obecności zmiennych ilości montmorylonitu sodowego (MMT) oczyszczonego przez wirowanie zawiesiny wodnej 5% wag. bentonitu sodowego prowadzono w wytłaczarce ślimakowej współbieżnej ćwierćtechnicznej o średnicy D=32 i stosunku długości do średnicy L/D=32. Jako inicjator stosowano nadsiarczan amonu (APS) a jako środek sieciujący N,N'-metylenobisakryloamid (MBA) oraz stałą ilość wody. MMT wprowadzano do wytłaczarki w postaci zawiesiny wodnej lub monomerowo-wodnej.
W tabeli 1 zestawiono skład komponentów wprowadzanych do wytłaczarki, parametry procesu wytłaczania i właściwości sorpcyjne otrzymanych hydrożeli.
Produkt po wyjściu z wytłaczarki schładzano strumieniem zimnego powietrza i granulowano. Granulat suszono przez 4 godz. w temperaturze 60°C. Próbki do testów sorpcyjnych przygotowywano przez rozdrabnianie granulatu na młynku nożowym i frakcjonowanie przemiału na sitach. Do testów sorpcyjnych wykorzystywano frakcję przechodzącą przez sito o oczkach 0,3 mm. Opis komponentów, parametrów procesu wytłaczania oraz właściwości sorpcyjne nanokompozytowych hydrożeli otrzym anych przez szczepienie na skrobi akryloamidu w obecności MMT przedstawione są w tabeli 1.
T a b e l a 1
| L.p. | MMT cz. wag./100 cz. wag. skrobi | Komponenty | Skład cz. wag. | Wodochłonność % wag. | Pęcznienie w wodzie % obj. | Efektywność sorpcji kationów metali* % |
| 1 | 0 | AAm | 50,0 | 580 | 780 | Cd+2-68, Fe+3-26 |
| 2 | 1 | skrobia | 100,0 | 460 | 780 | Cd+2-65, Fe+3-29 |
| 3 | 2 | woda | 83,5 | 480 | 870 | Cd+2-64, Fe+3-37 |
| 4 | 4 | APS | 0,1 | 460 | 1070 | Cd+2-68, Fe+3-38 |
| MBA | 0,25 |
Profil temp. na wytłaczarce: 60-90°C
Szybkość obrotowa 100 min-1 * udział procentowy kationów Cd+2 oraz Fe+3 pozostałych w roztworze po 1 godzinnej sorpcji
Testy wodochłonności polegały na wprowadzeniu 0,5000 g próbki materiału hydrożelowego do 50 cm wody destylowanej. Po upływie 30 min spęczniały hydrożel filtrowano przez bibułę filtracyjną, ważono i obliczano wodochłonność w % wag. Pęcznienie w wodzie pozwalało określić zmianę objętości
0,5000 g próbki materiału hydrożelowego (tj. objętości ok. 1,0 cm ) przed i po 30 min działania 50 cm wody destylowanej. Wynik podano w % obj. Ponadto testowano efektywność wiązania kationów wielowartościowych metali (Cd oraz Fe-) na otrzymanych kopolimerach szczepionych skrobi. Ocenę efektywności sorpcyjnej kationów metali prowadzono na podstawie przygotowanych wcześniej krz y3 wych kalibracyjnych: (i) dla roztworów soli kadmu (siarczan) o stężeniu kationu 140 mg/dm na emisyjnym spektrometrze atomowym ze wzbudzeniem plazmowym AES-ICP Optima 5300 DV firmy Per3 kin Elmer, (ii) dla roztworów soli żelaza (siarczan) o stężeniu kationu 50 mg/dm na spektrofotometrze
UV-VIS Spekol 11 firmy Carl Zeiss. Badania prowadzano w kolbach Erlenmayera, do których wprowa3 dzano 100 cm roztworu o znanym podanym wyżej stężeniu kationu oraz 0,500 g badanego kopolimeru szczepionego skrobi. Kolby następnie umieszczano na wytrząsarce laboratoryjnej typu 358S firmy Elpan (amplituda 8 oraz 100 obr/min) na okres 60 min. Każdy wynik testu jest średnią z trzech przeprowadzonych pomiarów.
P r z y k ł a d 2
Proces kopolimeryzacji szczepionej skrobi z mieszaninami monomerów akryloamidu i kwasu akrylowego (AA) w obecności zmiennych ilości MMT prowadzono w wytłaczarce dwuślimakowej op isanej w przykładzie 1. Zmieniano skład mieszaniny monomerów oraz stosunek wagowy monomerów względem skrobi.
Otrzymane produkty poddano testom sorpcyjnym opisanym w przykładzie 1.
PL 224 908 B1
T a b e l a 2
| L.p. | MMT cz. wag./100 cz. wag. skrobi | Komponent | Skład cz. wag. | Wodochłonność % wag. | Pęcznienie w wodzie % obj. | Szybkość obr. ślimaków/ efektywność sorpcji kationów metali* |
| AAm | 33,3 | |||||
| 1 | 0 | AA | 16,7 | 690 | 760 | I/Cd+2-71, Fe+3-48 |
| 2 | 1 | skrobia | 100,0 | 660 | 470 | II/CD+2-74, Fe+3-44 |
| 3 | 2 | woda | 83,5 | 580 | 980 | II/Cd+2-68, Fe+3-45 |
| 4 | 4 | APS | 0,1 | 600 | 420 | II/ Cd+2-71, Fe+3-41 |
| MBA | 0,25 | |||||
| AAm | 16,7 | |||||
| 5 | 0 | AA | 33,3 | 1090 | 380 | I/Cd+2-71, Fe+3-57 |
| 6 | 1 | skrobia | 100,0 | 770 | 710 | I/CD+2-69, Fe+3-49 |
| 7 | 2 | woda | 83,5 | 800 | 560 | I/Cd+2-71, Fe+3-48 |
| 8 | 4 | APS | 0,1 | 520 | 600 | II/ Cd+2-71, Fe+3-50 |
| MBA | 0,25 | |||||
| AAm | 66,6 | |||||
| AA | 33,4 | |||||
| 9 | 1 | skrobia | 100,0 | 1980 | 1590 | I/ nie oznaczano |
| woda | 83,5 | |||||
| APS | 0,5 | |||||
| MBA | 0,25 |
Profil temperaturowy wytłaczarki: 60-90°C
Szybkość obrotowa: I- 100 min-1,+I0 125 min-1 * udział procentowy kationów Cd oraz Fe-3 pozostałych w roztworze po 1 godzinnej sorpcji
W tabeli 2 przedstawiono skład komponentów, parametry procesu wytłaczania oraz właściwości sorpcyjne nanokompozytowych hydrożeli otrzymanych przez szczepienie na skrobi akryloamidu i kwasu akrylowego wobec MMT. Opis komponentów, parametrów procesu wytłaczania oraz właściwości nanokompozytowych sorbentów otrzymanych przez szczepienie na skrobi akryloamidu i kwasu akrylowego w obecności MMT przedstawiony jest w tabeli 2.
P r z y k ł a d 3
Proces kopolimeryzacji szczepionej skrobi z mieszaninami monomerów: akryloamidu, kwasu akrylowego oraz akrylanu sodu (AA-Na) w obecności zmiennych ilości MMT prowadzono w wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej laboratoryjnej o średnicy D=16 mm oraz stosunku długości do średn icy L/D=40 stosując jako inicjator dichlorowodorek 2,2'-azobis(2-metylopropanoamidyniowy) (AAPH), a jako czynniki sieciujące: mieszaninę triakrylanu i tetraakrylanu pentaerytrytu o nazwie handlowej PETIA (Cytec, USA), akrylan poli(glikolu etylenowego) o nazwie handlowej EBECRYL 40 (Cytec, USA), w obecności wody. Opis komponentów, parametry procesu wytłaczania oraz właściwości sorpcji wody nanokompozytowych sorbentów otrzymanych przez szczepienie na skrobi akryloamidu i kwasu akrylowego o różnych stopniach zobojętnienia grup karboksylowych przedstawione są w tabeli 3.
T a b e l a 3
| L.p. | MMT lub kaolinit (K) cz. wag./100 cz. wag. skrobi | Komponenty | Skład cz. wag. | Wodochłonność % wag. | Pęcznienie w wodzie % obj. |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| AAm | 20,0 | ||||
| 1 | K/0 | AA | 7,5 | 1380 | 650 |
| AA-Na | 3,3 | ||||
| 2 | K/1 | skrobia | 100,0 | 1320 | 520 |
| woda | 50,0 | ||||
| 3 | K/2 | AAPH | 1,0 | 1300 | 710 |
| PETIA | 0,15 | ||||
| AAm | 20,0 | ||||
| 4 | K/0 | AA | 5,0 | 1450 | 700 |
| AA-Na | 6,5 | ||||
| 5 | K/1 | skrobia | 100,0 | 1400 | 570 |
| woda | 50,0 | ||||
| 6 | K/2 | AAPH | 1,0 | 1400 | 610 |
| PETIA | 0,15 |
PL 224 908 B1 cd. tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| AAm | 40,0 | ||||
| 7 | K/0 | AA | 5,0 | 2710 | 1590 |
| AA-Na | 19,6 | ||||
| 8 | K/1 | skrobia | 100,0 | 2850 | 1650 |
| woda | 100,0 | ||||
| 9 | K/2 | AAPH | 1,5 | 2600 | 1510 |
| PETIA | 0,15 | ||||
| AAm | 10,0 | ||||
| 10 | MMT/0 | AA | 15,0 | 1020 | 550 |
| AA-Na | 6,6 | ||||
| 11 | MMT/1 | skrobia | 100,0 | 980 | 520 |
| woda | 50,0 | ||||
| 12 | MMT/2 | AAPH | 1,0 | 950 | 530 |
| EBECRYL40 | 0,15 | ||||
| AAm | 10,0 | ||||
| 13 | MMT/0 | AA | 10,0 | 1180 | 580 |
| AA-Na | 13,1 | ||||
| 14 | MMT/1 | skrobia | 100,0 | 1100 | 550 |
| woda | 50,0 | ||||
| 15 | MMT/2 | AAPH | 1,0 | 1090 | 570 |
| EBECRYL40 | 0,15 | ||||
| AAm | 10,0 | ||||
| 16 | MMT/0 | AA | 5,0 | 1310 | 680 |
| AA-Na | 19,6 | ||||
| 17 | MMT/1 | skrobia | 100,0 | 1300 | 670 |
| woda | 50,0 | ||||
| 18 | MMT/2 | AAPH | 1,0 | 1270 | 670 |
| EBECRYL40 | 0,15 |
Profil temperaturowy wytłaczarki: 60-115°C Szybkość obrotowa: 60-120 min-1
Glinokrzemian [kaolinit (K) lub montmorylonit] wprowadzano do układu w postaci zawiesiny w wodzie o stężeniu 0,5-5% wag.
Otrzymane produkty poddano testom sorpcji wody opisanym w przykładzie 1.
W tabeli 3 przedstawiono skład komponentów, parametry procesu wytłaczania oraz właściwości sorpcji wody nanokompozytowych hydrożeli otrzymanych przez szczepienie na skrobi akryloamidu, kwasu akrylowego oraz akrylanu sodu (tj. kwasu akrylowego o różnym stopniu zobojętnienia wodorotlenkiem sodu).
P r z y k ł a d 4
Proces kopolimeryzacji szczepionej skrobi z N-winyloformamidem (NVF) w obecności zmiennych ilości montmorylonitu przeprowadzono na wytłaczarce laboratoryjnej dwuślimakowej współbieżnej opisanej w przykładzie 1 stosując jako inicjator AAPH lub 2,2'-azobisizobutyronitryl (AIBN) w obecności zmiennych ilości wody. Montmorylonit wprowadzano do układu w postaci zawiesiny wodno-monomerowej o stężeniu w zakresie 1-22% wag. Produkt po wyjściu z wytłaczarki wygrzewano w suszarce w temp. 60°C przez 4 godz. Opis komponentów, parametrów procesu wytłaczania, skład kompozycji oraz właściwości sorpcyjnych materiałów otrzymanych przez szczepienie na skrobi N-winyloformamidu w obecności montmorylonitu sodowego przedstawione są w tabeli 4.
T a b e l a 4
| L.p. | Zawartość MMT cz. wag./100 cz. wag. skrobi | Komponent | Skład cz. wag. | Wodochłonność % wag. | Pęcznienie w wodzie % obj. | Szybkość obr. ślimaków/ efektywność sorpcji kationów metali* |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 1 | 0 | NVF | 50,0 | 440 | 470 | Cd+2-51, Fe+3-n.o |
| 2 | 1 | skrobia | 100,0 | 1450 | 470 | CD+2-50, Fe+3-44 |
| 3 | 2 | woda | 33,3+x | 1620 | 760 | Cd+2-50, Fe+3-39 |
| 4 | 4 | APPH | 0,1 | 830 | 640 | Cd+2-50, Fe+3-43 |
| 5 | 8 | MBA | 280 | 400 | Cd+2-49, Fe+3-64 | |
| 6 | 16 | 0,25 | 340 | 680 | Cd+2-43, Fe+3-57 |
PL 224 908 B1 cd. tabeli 4
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 7 | 0,5 | NVF skrobia | 40,0 100,0 | 330 | 450 | Nie oznaczano |
| 8 | 1,0 | woda AIBN | 33,5 1,0 | 750 | 600 | Nie oznaczano |
| MBA | 0,05 |
Profil temperaturowy stref grzewczych: I-60-110°C lub 80-115°C
Szybkość obrotowa: 60-200 min-1
Dodatkowa ilość wody wprowadzona z MMT zmieniająca się w zakresie x=6,5-21 cz. wag. skrobi
P r z y k ł a d 5
Proces kopolimeryzacji szczepionej skrobi z N-winyloformamidem i solą sodowaą kwasu 2-akryloamido-2-1-propanosulfonowego (AMPSA) w obecności montmorylonitu sodowego przeprowadzono w wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej opisanej w przykładzie 3 stosując, jako inicjator AAPH oraz jako środek sieciujący diakrylan glikolu etylenowego (EGDA). Montmorylonit wprowadzano do układu w postaci zawiesiny wodno-monomerowej o stężeniu ok. 2% wag. Produkt po wyjściu z wytłaczarki suszono przez 4 godz. w temperaturze 60°C.
W tabeli 5 przedstawiono opis komponentów, parametrów procesu wytłaczania skład kompozycji oraz właściwości sorpcyjnych materiałów otrzymanych przez szczepienie na skrobi N-winyloformamidu i AMPSA w obecności montmorylonitu sodowego.
T a b e l a 5
| L.p. | Zawartość MMT cz. wag./100 cz. wag. skrobi | Kopolimery | Skład cz. wag. | Wodochłonność % wag. | Pęcznienie w wodzie % obj. |
| 1 | 0 | NVF AMPSA | 35,5 12,7 | 550 | 770 |
| 2 | 0,5 | skrobia woda | 100,0 40,7 | 680 | 810 |
| AAPH DAGE | 0,5 1,0 |
Profil temperaturowy wytłaczarki: 80-125°C Szybkość obrotowa ślimaków: 200 min-1
Zastrzeżenia patentowe
1. Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy na bazie monomerów hydrofilo-
Claims (12)
1. Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy na bazie monomerów hydrofilowych szczepionych na skrobi, znamienny tym, że stanowi usieciowany produkt kopolimeryzacji na skrobi hydrofilowych monomerów akrylowych i/lub winylowych metodą reaktywnego wytłaczania w obecności glinokrzemianu warstwowego, przy czym stosunek wagowy komponentów skrobia/monomer(y)/woda/glinokrzemian podczas kopolimeryzacji wynosi 100/30-150/30-120/0,5-20.
2. Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy, według zastrz. 1, znamienny tym, że hydrofilowymi monomerami akrylowymi są: akryloamid, kwas akrylowy, sole kwasu akrylowego - akrylan amonu, akrylan sodu, akrylan potasu, kwas 2-akryloamido-2-metylo-1-propanosulfonowy, sól sodowa kwasu 2-akryloamido-2-metylo-1-propanosulfonowego lub mieszaniny wymienionych monomerów.
3. Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy, według zastrz. 1, znamienny tym, że hydrofilowymi monomerami winylowymi są: N-winyloformamid, N-winylopirolidon, kwas winylosulfonowy, sól sodowa kwasu winylosulfonowego lub mieszaniny wymienionych monomerów.
4. Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy, według zastrz. 1, znamienny tym, że glinokrzemianem warstwowym jest montmorylonit, bentonit lub kaolinit.
5. Sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowego sorbentu hydrożelowego polegający na kopolimeryzacji szczepionej na skrobi monomerów hydrofilowych w obecności inicjatora rodnikowego, środka sieciującego, znamienny tym, że kopolimeryzację na skrobi hydrofilowych monomerów akrylowych i/lub winylowych prowadzi się metodą reaktywnego wytłaczania, w obecności
PL 224 908 B1 wody i napełniacza w postaci glinokrzemianu warstwowego, przy czym stosunek wagowy komponentów: skrobia/monomer(y)/woda/glinokrzemian wynosi 100/30-150/30-120/0,5-20.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako hydrofilowe monomery akrylowe stosuje się: akryloamid, kwas akrylowy, sole kwasu akrylowego - akrylan amonu, akrylan sodu, akrylan potasu, kwas 2-akryloamido-2-metyIo-1-propanosulfonowy, sól sodowa kwasu 2-akryloamido-2-metylo-1-propanosulfonowego lub mieszaniny wymienionych monomerów.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako hydrofilowe monomery winylowe stosuje się: N-winyloformamid, N-winylopirolidon, kwas winylosulfonowy, sól sodowa kwasu winylosulfonowego lub mieszaniny wymienionych monomerów.
8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako glinokrzemian warstwowy stosuje się montmorylonit, bentonit lub kaolinit.
9. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako inicjatory rodnikowe stosuje się: nadsiarczany amonu, sodu, potasu albo związki diazowe: dichlorowodorek 2,2'-azobis(2-metylopropanoamidyniowy), 2,2'-azobisizobutyronitryl, przy czym inicjatory stosuje się w ilości 0,05-2 cz. wag. na 100 cz. wag. skrobi.
10. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako środki sieciujące stosuje się N,N'-metylenobisakryloamid, diakrylan glikolu etylenowego, diakrylan poli(glikolu etylenowego), triakrylan pentaerytrytu, tetraakrylan pentaerytrytu lub ich mieszaniny, przy czym środki sieciujące stosuje się w ilości 0,02-2 cz. wag. na 100 cz. wag. skrobi.
11. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że proces wytłaczania prowadzi się w wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej, wielosegmentowej, przy utrzymywaniu temperatury stref grze jnych korpusu wytłaczarki w przedziale 40-150°C oraz szybkości obrotowej ślimaków w zakresie 20-200 obr/min.
12. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że glinokrzemian warstwowy wprowadza się do wytłaczarki w postaci zawiesiny wodnej lub wodno-monomerowej o stężeniu 1-25% wag.
Departament Wydawnictw UPRP
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393869A PL224908B1 (pl) | 2011-02-07 | 2011-02-07 | Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy i sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowego sorbentu hydrożelowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393869A PL224908B1 (pl) | 2011-02-07 | 2011-02-07 | Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy i sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowego sorbentu hydrożelowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL393869A1 PL393869A1 (pl) | 2012-08-13 |
| PL224908B1 true PL224908B1 (pl) | 2017-02-28 |
Family
ID=46642213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL393869A PL224908B1 (pl) | 2011-02-07 | 2011-02-07 | Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy i sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowego sorbentu hydrożelowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224908B1 (pl) |
-
2011
- 2011-02-07 PL PL393869A patent/PL224908B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL393869A1 (pl) | 2012-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2307062B2 (de) | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel | |
| TWI406875B (zh) | 具色安定性之超吸收聚合物組成物 | |
| EP2411422B1 (de) | Verfahren zur herstellung oberflächennachvernetzter wasserabsorbierender polymerpartikel | |
| EP1169379B1 (en) | Color-stable superabsorbent polymer composition | |
| US8436056B2 (en) | Nanocomposite ion exchange hydrogels | |
| US6569910B1 (en) | Ion exchange resins and methods of making the same | |
| EP2673011B1 (de) | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher anquellgeschwindigkeit | |
| EP2432836B1 (de) | Beschichtungsverfahren für wasserabsorbierende polymerpartikel | |
| WO2010057912A1 (de) | Verfahren zur herstellung permeabler wasserabsorbierender polymerpartikel durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung | |
| CN1889987A (zh) | 具有提高的吸水速率的超吸收剂聚合物 | |
| KR102576889B1 (ko) | 초흡수제의 제조 방법 | |
| JP2016506981A (ja) | 膨潤したゲル床の高い透過性と同時に、速い膨潤速度、かつ高い遠心分離保持容量を有する吸水性ポリマー粒子の製造方法 | |
| CN103492422B (zh) | 制造吸水性树脂的方法 | |
| WO2011131526A1 (de) | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel | |
| KR102563402B1 (ko) | 고흡수성 중합체 입자 제조 방법 | |
| EP2547705B1 (de) | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit verbesserter farbstabilität | |
| WO2013128978A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子の製造方法 | |
| CZ20001919A3 (cs) | Způsob výroby vodorozpustných nebo ve vodě bobtnajících polymerizátů s velmi nízkým obsahem zbytkového monomeru, produkty vyrobené tímto způsobem a jejich použití | |
| PL217380B1 (pl) | Kopolimer szczepiony skrobi o wysokim stopniu rozpuszczalności w wodzie i sposób otrzymywania hydrofilowego kopolimeru szczepionego skrobi o wysokim stopniu rozpuszczalności w wodzie | |
| EP3885397B1 (en) | Superabsorbent polymer and method for preparing same | |
| EP2504368A2 (de) | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit verbesserter farbstabilität | |
| PL224908B1 (pl) | Biodegradowalny nanokompozytowy sorbent hydrożelowy i sposób otrzymywania biodegradowalnego nanokompozytowego sorbentu hydrożelowego | |
| CN101333261B (zh) | 一种高吸水性树脂的制造方法 | |
| CN100509876C (zh) | 利用多次中和的不饱和单体水溶液以制备高吸水性树脂的制造方法 | |
| JP2004091673A (ja) | 吸水性樹脂とこれを用いてなる吸収性物品 |