PL225909B1 - Sposob wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanow na podstawie biscyklicznych weglanow - Google Patents
Sposob wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanow na podstawie biscyklicznych weglanowInfo
- Publication number
- PL225909B1 PL225909B1 PL409654A PL40965414A PL225909B1 PL 225909 B1 PL225909 B1 PL 225909B1 PL 409654 A PL409654 A PL 409654A PL 40965414 A PL40965414 A PL 40965414A PL 225909 B1 PL225909 B1 PL 225909B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbonate
- biscyclic
- reaction
- amine
- mol
- Prior art date
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims description 8
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 title abstract description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 39
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical group NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 18
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 18
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 18
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 claims description 12
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 11
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical group [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JCEZOHLWDIONSP-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]ethoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCOCCOCCCN JCEZOHLWDIONSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- YOOSAIJKYCBPFW-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropoxy)butoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCCCOCCCN YOOSAIJKYCBPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical group NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 18
- VGEWEGHHYWGXGG-UHFFFAOYSA-N ethyl n-hydroxycarbamate Chemical class CCOC(=O)NO VGEWEGHHYWGXGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000001713 cholinergic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000005677 organic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanów na podstawie biscyklicznych węglanów zawierających cykliczny eter, w reakcji biscyklicznego węglanu z aminą polega na tym, że prowadzi się reakcję heksaolu z węglanem dimetylu w 4 - 12 - krotnym nadmiarze w stosunku do heksaolu, w obecności metanolu użytego w co najmniej 3 - krotnym nadmiarze, w obecności węglanu metalu alkalicznego jako katalizatora, pod normalnym ciśnieniem, w temperaturze wrzenia mieszaniny, przez od 2 do 5 h po wprowadzeniu wszystkich surowców, a następnie oddestylowuje się metanol, aż do momentu pojawienia się biscyklicznego węglanu w formie osadu, który następnie odfiltrowuje się i rozpuszcza się w rozpuszczalniku, zobojętnia się i rekrystalizuje. Tak otrzymany biscykliczny węglan poddaje się reakcji z diaminą lub aminą wielofunkcyjną, zachowując stosunek molowy grup aminowych do cyklicznych węglanowych od 1 : 1 do 2 : 1, w obecności rozpuszczalnika, a proces prowadzi się w czasie od 24 do 48 godzin, w temperaturze od 60 do 80°C, a następnie mieszaninę reakcyjną wylewa się do otwartej formy i kontynuuje reakcję przez 2 do 5 dni, zwiększając stopniowo temperaturę do 100°C.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poli(hydroksy-uretanów) metodą bezizocyjanianową z wykorzystaniem biscyklicznych węglanów pięcioczłonowych o usztywnionej budowie.
Węglany cykliczne po raz pierwszy zostały opisane na początku lat 30' XX wieku przez Carothersa (J. Am. Chem. Soc., 1933, 55, 5031). Obecnie wciąż postrzegane są jako związki o szerokim spektrum zastosowań, zwłaszcza w „zielonej chemii”.
Synteza cyklicznych węglanów, zwłaszcza 5- i 6-członowych, zyskała wiele uwagi ze względu na potencjalne ich zastosowania do syntezy poliwęglanów i poliuretanów. Jedną z najczęściej wykorzystywanych metod produkcji tych związków jest katalityczna addycja dwutlenku węgla do pierścieni związków epoksydowych. W publikacjach w Monatsh. Chem. 1984, 115, 205 i w Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984, 57, 1662 przedstawione są reakcje oksiranów z dwutlenkiem węgla, katalizowane kompleksami soli metali alkalicznych z eterami koronowymi oraz za pomocą czwartorzędowych soli amoniowych. Ratzenhofer i Kisch (Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1980, 19, 317) przeprowadzili reakcję oksiranów z dwutlenkiem węgla w obecności mieszaniny trifenylofosfiny z halogenkami glinu, molibdenu lub żelaza, w temperaturze pokojowej, pod ciśnieniem atmosferycznym, jednak nie otrzymali zadowalających wydajności. W pracy Nishikubo i in. (J. Polym. Sci., Part A 1993, 31, 939) można znaleźć doniesienia o systemie katalitycznym opartym na granulkach polistyrenowych zawierających czwartorzędowe sole amoniowe lub fosfoniowe. Ten katalizator pozwolił na otrzymanie cyklicznych węglanów pod ciśnieniem atmosferycznym, w stosunkowo niskiej temperaturze (80-90°C), z dużą wydajnością. Szczegółowe informacje na temat innych układów katalitycznych stosowanych w syntezie cyklicznych węglanów przedstawili autorzy pracy przeglądowej opublikowanej w RSC Advances, 2013, 3, 4110.
Cykliczne węglany otrzymać można także w wyniku reakcji między związkami alifatycznymi zawierającymi wicynalne grupy hydroksylowe i chloromrówczanem alkilu (Macromolecules, 1998, 31, 4432), czy fosgenem lub jego pochodnymi. Proces prowadzony jest w rozpuszczalniku organicznym i wymaga stosowania akceptorów powstającego kwasu solnego (np. pirydyny). Szczegóły tego rodzaju procesów opisane zostały w Chemistry and physics of polycarbonates (1964, New York, Interscience Publishers).
Inną drogą syntezy cyklicznych węglanów jest transestryfikacja węglanów dialkilowych diolami. W ten sposób otrzymać można zarówno węglany pięcio-, jak i sześcioczłonowe. Te pierwsze można zsyntezować poprzez reakcję 1,2-propanodiolu lub glikolu etylenowego z węglanami dialkilu katalizowaną metalicznymi lub organicznymi katalizatorami, podczas gdy sześcioczłonowe otrzymuje się w reakcji 1,3-propanodiolu z węglanem dialkilu (J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 314). Jak można przeczytać w pracach J. Am. Chem. Soc., 1958, 80, 4596 oraz J. Macromol. Sci. Pure Appl. Chem., 1992, 29, 43 według wyżej wymienionego sposobu syntezy otrzymać można cykliczne węglany z różnymi podstawnikami.
Cykliczne węglany coraz częściej projektowane są w celu wykorzystania do syntezy poliuretanów metodą bezizocyjanianową. Do produkcji bezizocyjanianowych poliuretanów (NIPU) stosowane są surowce odnawialne, takie jak glicerol, czy celuloza. Szeroka gama polioli, jak pentaerytrytol i tr imetylolopropan może być otrzymana przez biotechniczne i chemiczne procesy w oparciu o surowce, takie jak skrobia, czy cukry. W pracy opublikowanej w Green Chem., 2013, 15, 934 opisano sposób otrzymywania wielofunkcyjnych węglanów na podstawie glicerolu, pentaerytrytolu i trimetylolopropanu.
W reakcji cyklicznego węglanu z aminami, oprócz ugrupowań metanowych, tworzą się boczne pierwszo- i drugorzędowe grup hydroksylowe. Historycznie pierwszy sposób syntezy NIPU został opracowany niezależnie przez Delaby'ego i współpracowników w 1953 r. (B. Soc. Chim. Fr., 1953, 273) oraz Dyera i Scotta w 1957 r. (J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 672) i przebiegał dwuetapowo: na pierwszym etapie następuje tworzenie uretanodioli w reakcji monowęglanów cyklicznych i diaminy w stosunku molowym 2:1, na drugim zaś ich polikondensacja z odpowiednimi kwasami. Endo i współpracownicy otrzymywali liniowy NIPU z pięcioczłonowych biscyklicznych węglanów i diamin w DMF jako rozpuszczalniku. (J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem., 2000, 38, 2375, J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem., 1993, 31, 2765). Do wytwarzania NIPU wykorzystuje się także oleje roślinne. Z publikacji w Green Chem., 2012, 14, 483 oleje sojowy i lniany zawierające ugrupowania cyklowęglanowe, otrzymane w reakcji odpowiednich epoksydów z CO2 wobec bromku tetrabutyloamoniowego, poddawano reakcji z diaminami otrzymując NIPU o dobrych właściwościach mechanicznych. W pracy opublikowanej w Green Chem. 2014, 16, 1947 francuscy badacze opisali sposób wytwarzania NIPU
PL 225 909 B1 z prepolimerów tlenku etylenu, tlenku propylenu i butadienu zakończonych grupami cyklowęglanowymi i polimerycznymi diaminami pierwszorzędowymi typu Jeffamine .
Sposób wytwarzania poliuretanów metodą bezizocyjanianową w porównaniu z metodą wyk orzystującą diizocyjaniany charakteryzuje się wieloma zaletami. W przeciwieństwie do izocyjanianów, cykliczne węglany, takie jak węglan etylenu, czy propylenu są biodegradowalne i praktycznie nieszkodliwe dla zdrowia ludzkiego i środowiska (J. Am. Coll. Toxicol., 1987, 6, 23). Ponadto, węglany cykliczne są stabilne wobec wody, w czym stanowią przewagę nad izocyjanianami mogącymi przereagować z wodą ze skutkiem niepożądanego spieniania z utworzeniem niestabilnych termicznie produktów ubocznych zawierających ugrupowania biuretowe czy alofanianowe (Macromol. Symp., 2002, 187, 325).
Aby otrzymać biscykliczny węglan pięcioczłonowy, wicynalne grupy hydroksylowe w wielofunkcyjnym alkoholu powinny być od siebie odizolowane. W przypadku wielohydroksylowych alkoholi, takich jak alkohole cukrowe (heksaole), reakcja z węglanem dialkilu (węglan dimetylu lub węglan dietylu) prowadzi, mimo dużego nadmiaru węglanu organicznego, do oligomerycznego żywicznego produktu, a nie do indywiduum chemicznego. Celem wynalazku było wyeliminowanie tego problemu.
Sposób wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanów na podstawie biscyklicznych węglanów zawierających cykliczny eter, według wynalazku charakteryzuje się tym, że heksaol poddaje się reakcji z węglanem dimetylu w 4-12-krotnym nadmiarze w stosunku do heksaolu, w obecności metanolu użytego w co najmniej 3-krotnym nadmiarze, w obecności węglanu metalu alkalicznego jako katalizatora, przy czym heksaol oraz węglan dimetylu dozuje się porcjami, tak aby mieszanina reakcyjna pozostawała homogeniczna, a reakcję prowadzi się pod normalnym ciśnieniem, w temperaturze wrzenia mieszaniny, przez dodatkowe od 2 do 5 godzin po wprowadzeniu wszystkich surowców, a następnie w temperaturze 40-50°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie 500-10 mbar, oddestylowuje się metanol, aż do momentu pojawienia się biscyklicznego węglanu w formie osadu, który następnie odfiltrowuje się i rozpuszcza się w rozpuszczalniku, zobojętnia się, np. 3% kwasem solnym i rekrystalizuje, po czym otrzymany biscykliczny węglan poddaje się reakcji z diaminą lub aminą wielofunkcyjną zachowując stosunek molowy grup aminowych do cyklicznych węglanowych od 1:1 do 2:1, w obecności rozpuszczalnika, i proces prowadzi się 24 do 48 godzin w temperaturze od 60 do 80°C, a następnie mieszaninę reakcyjną wylewa się do otwartej formy i kontynuuje proces przez 2 do 5 dni, zwiększając stopniowo temperaturę do 100°C.
Jako heksaol korzystnie stosuje się mannitol albo sorbitol.
Jako diaminę korzystnie stosuje się 1,4-diaminobutan, 1,6-diaminoheksan, 4,7,10-trioksa-1,13-diaminotridekan, 4,9-dioksa-1,12-diaminododekan, polieterodiaminy zawierające końcowe pierwszorzędowe grupy aminowe lub ich mieszaniny.
Jako aminę wielofunkcyjną korzystnie stosuje się tris-(2-aminoetylo)aminę, hiperrozgałęzione polietylenoiminy zawierające końcowe pierwszorzędowe grupy aminowe lub ich mieszaniny.
Jako katalizator alkoholizy stosuje się węglan potasu lub węglan sodu.
Jako rozpuszczalnik biscyklicznego węglanu korzystnie stosuje się acetonitryl, DMF, dioksan, dimetyloacetamid, DMSO.
Jako rozpuszczalnik w reakcji biscyklicznego węglanu z aminą korzystnie stosuje się DMF, dioksan, dimetyloacetamid, DMSO.
Sposób według wynalazku prowadzi do otrzymania biscyklicznych węglanów pięcioczłonowych, zawierających w swojej strukturze pięcioczłonowy eter cykliczny w postaci krystalicznej. Nieoczekiwanie okazało się, że obecność metanolu, który stanowi produkt uboczny tej równowagowej reakcji wielofunkcyjnego alkoholu z węglanem dimetylu, nie hamuje procesu alkoholizy. Obecność metanolu, oprócz działania solwatacyjnego, zapewnia przebieg reakcji w sposób kontrolowany termodynamicznie, a nie kinetycznie. Stabilność termodynamiczna pięcioczłonowego węglanu umożliwia zatem, m imo niekorzystnych warunków z punktu widzenia równowagi reakcji (nadmiar produktu ubocznego), uzyskanie z dużą wydajnością biscyklicznego węglanu pięcioczłonowego.
Sposób według wynalazku pozwala na otrzymywanie poli(hydroksy-uretanów) z tanich monomerów, jakimi są węglan dimetylu i heksaoli, takich jak mannitol lub sorbitol. Monomery te są nietoksyczne, co więcej, do ich syntezy nie jest konieczne zastosowanie toksycznych surowców, takich jak fosgen czyjego pochodne (diizocyjaniany). Proces pozwala na otrzymanie łańcuchów polimerowych zawierających, oprócz wiązań metanowych, grupy hydroksylowe, które tworzą liczne wiązania wodorowe z ugrupowaniem karbonylowym w metanie, dzięki czemu polimery te cechują się odpornością na rozpuszczalniki organiczne oraz warunki atmosferyczne, dużą stabilnością hydrolityczną oraz che4
PL 225 909 B1 miczną. Co więcej, w przeciwieństwie do tradycyjnych poliuretanów, wykazują lepszą stabilność termiczną, gdyż nie zawierają labilnych termicznie grup biuretowych i alofanianowych.
Sposób według wynalazku pozwala uzyskać indywiduum chemiczne zawierające ugrupowania węglanowe na podstawie związków wielohydroksylowych. Ponadto wytwarzany w procesie produkt uboczny - metanol, stanowi rozpuszczalnik substratu. Jego duży nadmiar nie hamuje równowagowego procesu alkoholizy, co więcej nie jest konieczne stosowanie dodatkowych rozpuszczalników organicznych.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
W kolbie trójszyjnej pojemności 500 cm zaopatrzonej w termometr i element mieszający umieszczono 105,54 g (3,2940 mol) metanolu, po czym dodano 8,00 g (0,0439 mol) mannitolu i 0,08 g (6 · 10-4 mol) węglanu potasu i podgrzano mieszaninę do temperatury wrzenia (60°C). Każdorazowo po sklarowaniu roztworu dodawano partię mannitolu, każda po 8,00 g (0,0439 mol) oraz partię węglanu dimetylu po 59,34 g (0,6588 mol). W sumie dodano 40,00 g (0,2196 mol) mannitolu oraz 237,38 g (2,6352 mol) węglanu dimetylu. Proces prowadzono przez 3 godziny pod ciśnieniem atmosferycznym, a następnie w temperaturze 40-50°C pod zmniejszonym ciśnieniem 10-500 mbar, oddestylowywano metanol do momentu pojawienia się biscyklicznego węglanu w formie osadu. Następnie, biscykliczny węglan odfiltrowano i rozpuszczono w acetonitrylu, zobojętniono 3% kwasem solnym i rekrystalizowano. Całkowita masa otrzymanego biscyklicznego węglanu mannitolu wynosiła 27,43 g (0,1270 mol). Wydajność reakcji: 58%. Tt = 181-183°C. Otrzymany biscykliczny węglan mannitolu wykorzystano do syntezy poli(hydroksy-uretanu).
3
W kolbie pojemności 25 cm3 zaopatrzonej w termometr, mieszadło magnetyczne umieszczono
-3 -3
1,43 g (6,62 · 10- mol) biscyklicznego węglanu mannitolu, 0,58 g (6,62 · 10- mol) 1,4-diaminobutanu 3 oraz 2 cm3 N,N-dimetyloformamidu pełniącego rolę rozpuszczalnika i mieszano w temperaturze 70°C przez 45 h. Po tym czasie zawartość kolby wylano na teflonowy krystalizator i kontynuowano reakcję pod ciśnieniem atmosferycznym następne 5 dni zwiększając temperaturę do 100°C. Otrzymano 1,13 g poli(hydroksy-uretanu) w postaci ciała stałego o ciężarze cząsteczkowym 800.
P r z y k ł a d 2
Poli(hydroksy-uretan) na podstawie biscyklicznego węglanu sorbitolu otrzymano metodą analo3 giczną do opisanej w przykładzie 1, z tym że w kolbie trójszyjnej pojemności 1 dm umieszczono 151,48 g (4,73 mol) zamiast 105,54 g (3,2940 mol) metanolu, po czym dodano 24,00 g (0,1318 mol) sorbitolu zamiast 8,00 g (0,0439 mol) mannitolu i 0,20 g (1,45 · 10-3 mol) zamiast 0,08 g (6 · 10-4 mol) węglanu potasu i podgrzano mieszaninę do temperatury wrzenia. Po każdorazowym sklarowaniu ro ztworu dodawano kolejną partię sorbitolu, każda po 24,00 g (0,1318 mol) oraz partię węglanu dimetylu po 148,41 g (1,6475 mol). W sumie dodano 120,02 g (0,659 mol) sorbitolu oraz 593,62 g (6,590 mol) węglanu dimetylu. Całkowita masa otrzymanego biscyklicznego węglanu wynosiła 50,48 g (0,234 mol), wydajność - 35,5%, Tt = 214-216°C. Następnie, w celu otrzymania poli(hydroksy-uretanu) reak-3 cję prowadzono analogicznie, co w przykładzie 1 , z tym, że w kolbie umieszczono 1,73 g (8,01 · 10-3 mol) biscyklicznego węglanu sorbitolu zamiast 1,43 g (6,62 · 10-3 mol) biscyklicznego węglanu mannitolu oraz 0,71 g (8,05 · 10-3 mol) zamiast 0,58 g (6,62 · 10-3 mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 1,83 g produktu w postaci ciała stałego o ciężarze cząsteczkowym 950.
P r z y k ł a d 3
Poli(hydroksy-uretan) na podstawie biscyklicznego węglanu sorbitolu otrzymano metodą analogiczną do opisanej w przykładzie 1, z tym że w kolbie umieszczono 80,00 g (2,4969 mol) zamiast 105,54 g (3,2940 mol) metanolu, po czym dodano 5,98 g (0,0328 mol) sorbitolu zamiast 8,00 g (0,0439 mol) mannitolu i 0,05 g (5 · 10-4 mol) zamiast 0,08 g (6 · 10-4 mol) węglanu sodu i podgrzano mieszaninę do temperatury wrzenia. Po każdorazowym sklarowaniu roztworu dodawano kolejne partie sorbitolu, każda po 5,98 g (0,0328 mol) oraz partie węglanu dimetylu po 14,77 g (0,1640 mol). W s umie dodano 29,92 g (0,1640 mol) sorbitolu oraz 59,09 g (0,1640 mol) węglanu dimetylu. Całkowita masa otrzymanego biscyklicznego węglanu wynosiła 19,98 g (0,0902 mol) wydajność - 55%), Tt = 214-216°C. Następnie, w celu otrzymania poli(hydroksy-uretanu) reakcję prowadzono analogicznie, co w przykładzie 1 , z tym, że w kolbie umieszczono 1,73 g (8,01 · 10-3 mol) biscyklicznego węglanu sorbi-3 -3 tolu zamiast 1,43 g (6,62 · 10- mol) biscyklicznego węglanu mannitolu oraz 0,71 g (8,05 · 10- mol)
1,6-diaminoheksanu 0,58 g (6,62 · 10- mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 1,17 g poli(hydroksyuretanu) w postaci ciała stałego o ciężarze cząsteczkowym 1150.
PL 225 909 B1
P r z y k ł a d 4
Do syntezy wykorzystano biscykliczny węglan sorbitolu otrzymany w reakcji opisanej w przykładzie 2. Drugi etap reakcji przeprowadzono analogicznie, z tym że do reakcji użyto 1,42 g (6,57 · 10 mol) zamiast 1,73 g (8,01 · 10- mol) biscyklicznego węglanu sorbitolu, 2,90 g (13,14 · 10- mol)
4,7,10-trioksa-1,13-diaminotridekanu zamiast 0,71 g (8,05 · 10- mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 2,38 g poli(hydroksy-uretanu) w postaci lepkiej cieczy o ciężarze cząsteczkowym 730 - półproduktu do wykorzystania w syntezie hybrydowych poliuretanów bezizocyjanianowych w reakcji z diepoksydami.
P r z y k ł a d 5
Do syntezy wykorzystano biscykliczny węglan sorbitolu otrzymany w reakcji opisanej w przykła-3 dzie 2. Drugi etap reakcji przeprowadzono analogicznie, z tym że do reakcji użyto 1,41 g (6,53 · 10 -3 -3 mol) zamiast 1,73 g (8,01 · 10- mol) biscyklicznego węglanu sorbitolu, 0,74 g (6,53 · 10- mol) 1,6-3
-diamino-heksanu oraz 1,44 g (6,53 · 10- mol) 4,7,10-trioksa-1,13-diaminotridekanu zamiast 0,71 g (8,05 · 10- mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 3,27 g poli(hydroksy-uretanu) w postaci lepkiej cieczy o ciężarze cząsteczkowym 630 - półproduktu do wykorzystania w syntezie hybrydowych poliuretanów bezizocyjanianowych w reakcji z diepoksydami.
P r z y k ł a d 6
Do syntezy wykorzystano biscykliczny węglan mannitolu otrzymany w reakcji opisanej w przykła-3 dzie 1. Drugi etap reakcji przeprowadzono analogicznie, z tym że do reakcji użyto 2,70 g (13,24 · 10 -3 mol) 4,9-dioksa-1,12-diaminododekanu zamiast 0,58 g (6,62 · 10- mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 2,37 g poli(hydroksy-uretanu) w postaci lepkiej cieczy o ciężarze cząsteczkowym 780 - półproduktu do wykorzystania w syntezie hybrydowych bezizocyjanianowych poliuretanów w reakcji z diepoksydami.
P r z y k ł a d 7
Do syntezy wykorzystano biscykliczny węglan mannitolu otrzymany w reakcji opisanej w przykła-3 dzie 1. Drugi etap reakcji przeprowadzono analogicznie, z tym że do reakcji użyto 8,98 g (13,24 · 10 mol) Jeffamine-ED®600 zamiast 0,58 g (6,62 · 10-3 mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 5,86 g poli(hydroksy-uretanu) w postaci lepkiej cieczy o ciężarze cząsteczkowym 1480 - półproduktu do wykorzystania w syntezie hybrydowych bezizocyjanianowych poliuretanów w reakcji z diepoksydami.
P r z y k ł a d 8
Do syntezy wykorzystano biscykliczny węglan mannitolu otrzymany w reakcji opisanej w przy-3 kładzie 1. Drugi etap reakcji przeprowadzono analogicznie, z tym że do reakcji użyto 1,32 g (1,66 · 10 mol) Lupasol GF zamiast 0,58 g (6,62 · 10- mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 1,16 g usieciowanego poliuretanu w postaci ciała stałego o wytrzymałości 5 MPa.
P r z y k ł a d 9
Do syntezy wykorzystano biscykliczny węglan mannitolu otrzymany w reakcji opisanej w prz y-3 kładzie 1. Drugi etap reakcji przeprowadzono analogicznie, z tym że do reakcji użyto 0,71 g (1,10 · 10 mol) Lupasol G20 zamiast 0,58 g (6,62 · 10- mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 1,09 g usieciowanego poliuretanu w postaci ciała stałego o wytrzymałości 7 MPa.
P r z y k ł a d 10
Do syntezy wykorzystano biscykliczny węglan mannitolu otrzymany w reakcji opisanej w przy-3 kładzie 1. Drugi etap reakcji przeprowadzono analogicznie, z tym że do reakcji użyto 0,64 g (4,41 · 10 -3 mol) tris(2-aminoetylo)aminy zamiast 0,58 g (6,62 · 10- mol) 1,4-diaminobutanu. Otrzymano 1,19 g usieciowanego poliuretanu w postaci ciała stałego o wytrzymałości 6 MPa.
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanów na podstawie biscyklicznych węglanów zawierających cykliczny eter, w reakcji biscyklicznego węglanu z aminą, znamienny tym, że prowadzi się reakcję heksaolu z węglanem dimetylu w 4-12-krotnym nadmiarze w stosunku do heksaolu, w obecności metanolu użytego w co najmniej 3-krotnym nadmiarze, w obecności węglanu metalu alkalicznego jako katalizatora, pod normalnym ciśnieniem, w temperaturze wrzenia mieszaniny, przez od 2 do 5 h po wprowadzeniu wszystkich surowców, a następnie oddestylowuje się metanol, aż do momentu pojawienia się biscyklicznego węglanu w formie osadu, który następnie odfiltrowuje się i rozpuszcza się w rozpuszczalniku, zobojętnia się i rekrystalizuje, po czym otrzymany biscykliczny węglan poddaje się reakcji z diaminą lub aminą wielofunkcyjną, zachowując stosunek molowy grup
PL 225 909 B1 aminowych do cyklicznych węglanowych od 1:1 do 2:1, w obecności rozpuszczalnika, a proces prowadzi się w czasie od 24 do 48 godzin, w temperaturze od 60 do 80°C, a następnie mieszaninę rea kcyjną wylewa się do otwartej formy i kontynuuje reakcję przez 2 do 5 dni, zwiększając stopniowo te mperaturę do 100°C.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się węglan potasu lub węglan sodu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako heksaol stosuje się mannitol albo sorbitol.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako diaminę stosuje się 1,4-diaminobutan, 1,6-diaminoheksan, 4,7,10-trioksa-1,13-diaminotridekan, 4,9-dioksa-1,12-diaminododekan, polieterodiaminy zawierające końcowe pierwszorzędowe grupy aminowe lub ich mieszaniny.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aminę wielofunkcyjną stosuje się tris-(2-aminoetylo)aminę, hiperrozgałęzione polietylenoiminy zawierające końcowe pierwszorzędowe grupy aminowe lub ich mieszaniny.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik biscyklicznego węglanu stosuje się acetonitryl, DMF, dioksan, dimetyloacetamid, DMSO.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik w reakcji biscyklicznego węglanu z aminą stosuje się DMF, dioksan, dimetyloacetamid, DMSO.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL409654A PL225909B1 (pl) | 2014-09-30 | 2014-09-30 | Sposob wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanow na podstawie biscyklicznych weglanow |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL409654A PL225909B1 (pl) | 2014-09-30 | 2014-09-30 | Sposob wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanow na podstawie biscyklicznych weglanow |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL409654A1 PL409654A1 (pl) | 2016-04-11 |
| PL225909B1 true PL225909B1 (pl) | 2017-06-30 |
Family
ID=55646092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL409654A PL225909B1 (pl) | 2014-09-30 | 2014-09-30 | Sposob wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanow na podstawie biscyklicznych weglanow |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL225909B1 (pl) |
-
2014
- 2014-09-30 PL PL409654A patent/PL225909B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL409654A1 (pl) | 2016-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES3037442T3 (en) | Improved method of recycling polyurethane materials | |
| ES2749324T3 (es) | Composiciones poliméricas y métodos | |
| US10793671B2 (en) | Aliphatic polycarbonate macropolyol and aliphatic polycarbonate-coaromatic polyester macropolyol | |
| KR102841781B1 (ko) | 비-이소시아네이트 폴리우레탄의 제조 방법 | |
| EP3760664A1 (en) | Self-blowing isocyanate-free polyurethane foams | |
| RU2154653C2 (ru) | Способ получения жесткого пенополиуретана | |
| RU2674343C2 (ru) | 2-оксо-1,3-диоксолан-4-карбоксамидные структурные элементы, их получение и применение | |
| ES2837861T3 (es) | Composiciones de poliol de policarbonato alifático | |
| US9115111B2 (en) | Bicarbonate precursors, method for preparing same and uses thereof | |
| WO2013138161A1 (en) | Polymer compositions and methods | |
| US9975990B2 (en) | Aliphatic polycarbonate with long-chain branches and aromatic copolyester thereof | |
| US20210094966A1 (en) | Process for producing a five-membered polycycloaliphatic carbonate | |
| JP6538831B2 (ja) | 少なくとも１つのアシルウレア単位を含む硬化性有機ポリマー、その製造及びその使用 | |
| CN107922569B (zh) | 用于制备开环聚合产物的方法 | |
| JP7119472B2 (ja) | ポリアルキレンオキシド組成物およびその製造方法、並びに該ポリアルキレンオキシド組成物を含むポリウレタン形成性組成物 | |
| PL225909B1 (pl) | Sposob wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanow na podstawie biscyklicznych weglanow | |
| CN116096773B (zh) | 利用含葡萄糖的糖类组合物的多元醇组合物和包含该多元醇组合物的聚氨酯泡沫 | |
| EP0361937A2 (en) | Process for preparing polyurea or polyurethane/urea foam | |
| US11801500B2 (en) | Methods for producing tertiary amine catalysts and uses of such | |
| JP6520012B2 (ja) | アルキレンオキシド重合触媒およびそれを用いたポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| US9475905B2 (en) | High-molecular weight aliphatic polycarbonate prepared using base catalyst | |
| US3313744A (en) | 1, 4-bis(3-dimethylaminopropyl)piperazine catalyst for polyurethane preparation | |
| JPH1143526A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物及びその製造方法、並びにそれを配合してなる難燃性硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| US11639450B2 (en) | Biobased, non-isocyanate, 2K polyurethane coatings produced from polycarbamate and dialdehyde crosslinking | |
| US7947785B2 (en) | Polyoxazolidones derived from bisanhydrohexitols |