PL226378B1 - Kompozyt polimerów termoplastycznych i sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznych - Google Patents
Kompozyt polimerów termoplastycznych i sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznychInfo
- Publication number
- PL226378B1 PL226378B1 PL404269A PL40426913A PL226378B1 PL 226378 B1 PL226378 B1 PL 226378B1 PL 404269 A PL404269 A PL 404269A PL 40426913 A PL40426913 A PL 40426913A PL 226378 B1 PL226378 B1 PL 226378B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethylene
- designated
- copolymer
- aluminosilicate
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 claims description 12
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 claims description 8
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 4
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 abstract description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 7
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000765083 Ondina Species 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920004497 WACKER® AK 1000 SILICONE FLUID Polymers 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine;2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine;2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N.ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1.C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Kompozyt polimerów termoplastycznych zawiera: • 30-99 cg/g homopolimeru etylenu oznaczanego jako LDPE bądź HDPE, bądź kopolimeru etylenu z wyższą alfa-olefiną oznaczanego jako LLDPE, bądź kopolimeru etylenu z octanem winylu oznaczanym jako EVA, bądź kopolimeru etylenu z kwasem akrylowym oznaczanym jako EAA, bądź kopolimeru etylenu z akrylanem butylu oznaczanym jako EBA lub z mieszaniny dowolnych z tych polimerów, o wartości wskaźnika szybkości płynięcia polimeru, oznaczanej zgodnie z normą PN-EN ISO 1133:2006, od 0,1 do 50 g/10 minut i o zawartości merów etylenowych w kopolimerach większej niż 5 cg/g, • 1-60 cg/g glinokrzemianu warstwowego eksfoliowanego substancją organiczną występującą w temperaturze 90°C w postaci cieczy o lepkości nieprzekraczającej 10000 mPaxs, • 0-60 cg/g napełniaczy organicznych pochodzenia roślinnego, • 0-60 cg/g napełniaczy nieorganicznych, • 0-10 cg/g dodatków funkcyjnych. Sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznych polega na tym, że 30-99 cg/g homopolimeru etylenu oznaczanego jako LDPE bądź HDPE, bądź kopolimeru etylenu z wyższą alfa-olefiną oznaczanego jako LLDPE, bądź kopolimeru etylenu z octanem winylu oznaczanym jako EVA, bądź kopolimeru etylenu z kwasem akrylowym oznaczanym jako EAA, bądź kopolimeru etylenu z akrylanem butylu oznaczanym jako EBA lub z mieszaniny dowolnych z tych polimerów o wartości wskaźnika szybkości płynięcia polimeru, oznaczanej zgodnie z normą PN-EN ISO 1133:2006, wynoszącej od 0,1 do 50 g/10 minut i zawartości merów etylenowych w stosowanych kopolimerowych większej niż 5 cg/g, miesza się w temperaturze 80-200°C i w czasie 3-20 minut z 1-60 cg/g rozdrobnionego do wielkości ziarna poniżej 0,3 mm glinokrzemianu warstwowego eksofoliowanego substancją organiczną o temperaturze wrzenia wyższej niż 150°C i o lepkości w temperaturze 90°C nieprzekraczającej 10000 mPa x s, oraz z 0-60 cg/g napełniaczy nieorganicznych i z 0-10cg/g dodatków funkcyjnych, po czym mieszaninę tę homogenizuje się w temperaturze 80-250°C przez 1-60 minut.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozyt polimerów termoplastycznych na bazie polimerów termoplastycznych i glinokrzemianów warstwowych stosowany do produkcji wyrobów mających szerokie zastosowanie w przemyśle specjalistycznych tworzyw sztucznych.
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznych na bazie polimerów termoplastycznych i glinokrzemianów warstwowych stosowany do produkcji wyrobów mających szerokie zastosowanie w przemyśle specjalistycznych tworzyw sztucznych.
Tworzywa poliolefinowe są materiałami polimerowymi występującymi w ogromnej ilości odmian i stosowanymi praktycznie w każdej dziedzinie gospodarki. W niektórych przypadkach stosuje się poliolefiny w postaci czystych polimerów, ewentualnie z niewielką zawartością dodatków funkcyjnych, na przykład stabilizatorów, jednak zdecydowana większość zastosowań wymaga użycia tworzyw będących mieszaninami jednego, bądź kilku polimerów z szeregiem różnorodnych napełniaczy i dodatków funkcyjnych. Receptury tworzyw o specjalistycznym zastosowaniu składają się często nawet z kilkunastu składników pełniących różnorodną rolę. Jeśli chodzi o napełniacze, to są dwa zasadnicze powody ich wprowadzania do matrycy polimerowej. Pierwszym z nich jest konieczność obniżenia kosztu wytwarzania tworzywa, drugim zaś potrzeba modyfikacji jego właściwości fizyko-chemicznych. Dodatkiem często stosowanym z pierwszego powodu jest np. kreda, zaś właściwości tworzyw modyfikuje się na przykład przy użyciu wodorotlenku glinu, bądź magnezu pełniących rolę uniepalniaczy. W ostatnich latach niepomiernie wzrosła rola glinokrzemianów warstwowych stosowanych jako napełniacze polimerów różnego typu, w tym również poliolefin.
Glinokrzemiany warstwowe są grupą minerałów występujących powszechnie w przyrodzie, mających duże znaczenie gospodarcze. Do grupy tej należą takie substancje jak montmorylonit, bentonit, hektoryt i szereg innych. Znane są również metody wytwarzania syntetycznych glinokrzemianów warstwowych. Główny przedstawiciel glinokrzemianów warstwowych, montmorylonit, jest zbudowany z trójwarstwowych pakietów składających się z jednej warstwy o strukturze oktaedrycznej zamkniętej między dwiema warstwami tetraedrycznymi. Pomiędzy warstwami znajdują się kationy metali - głównie sodu. W zależności od struktury pakietów wyróżnia się na przykład montmorylonit dioktaedryczny albo trioktaedryczny - saponit, a w zależności od rodzaju obecnego kationu - montmorylonit sodowy, wapniowy lub potasowy. Ogólny jego wzór chemiczny to: Al4Si8O20(OH)4 x nH2O. Odległość pakietów w strukturach montmorylonitu zależy od rodzaju kationu; wzrasta ona po nasyceniu wodą, a zwłaszcza kationami organicznymi. Tak zbudowany montmorylonit jest hydrofilowy, co ogranicza jego kompatybilność z większością masowo stosowanych polimerów; dla jego użycia w procesach wytwarzania nanokompozytów zachodzi zatem konieczność jego hydrofobizacji. W chwili obecnej producenci oferują bardzo szeroką gamę nanocząstek przeznaczonych do wytwarzania nanokompozytów. Glinokrzemiany naturalne od dawna miały zastosowanie praktyczne, jednak ich rola wzrosła ostatnio ze względu na gwałtowny rozwój tak zwanej nanotechnologii, w szczególności badań dotyczących syntezy i zastosowania nanokompozytów polimerowych. Nanokompozyty polimerowe są to takie kompozyty, w których choć jeden składnik ma wymiary na poziomie nanometrów - z reguły od 1 do kilkuset nanometrów. Nanokompozyty polimerowe wytwarza się na bazie polimerów zarówno termoplastycznych, jak i termoutwardzalnych, takich jak na przykład żywice epoksydowe, poliuretany, polisiloksany, poliamidy, poliolefiny, polistyren i jego kopolimery, poli(tereftalan etylenu), czy polimetakrylan metylu).
Jednak korzystny wpływ obecności glinokrzemianów warstwowych w matrycy polimerowej uwidacznia się tylko wtedy, gdy poszczególne warstewki tworzące glinokrzemiany zostaną odsunięte od siebie i ułożą się w masie tworzywa w sposób statystyczny. Efekt taki nosi nazwę eksfoliacji, zaś proces pośredni, prowadzący do wprowadzenia do przestrzeni międzywarstwowych glinki substancji obcych, jednak bez zniszczenia struktury warstwowej, określany jest mianem interkalacji. Obszerny opis problemów związanych z tymi zagadnieniami można znaleźć na przykład w pracy L. A. Utracki „Claycontaining polymeric nanocomposites”, Rapra Technology Ltd., 2004.
Literatura dotycząca kompozytów polimerowych zawierających glinokrzemiany warstwowe jest niezwykle bogata. Dla przykładu wymienić można pracę L. Moroń, S. Kudła, Przemysł Chemiczny, nr 91, 2012, s. 1889, której przedmiotem są kompozyty poliolefinowe zawierające dodatek glinokrzemianów warstwowych, badane pod kątem ich właściwości elektrycznych. Obszerny przegląd zagadnień związanych z polimerowymi kompozytami zawierającymi glinokrzemiany warstwowe można znaleźć w publikacji B. Chen i wsp. w Chem. Soc. Rev. nr 37, 2008, s. 568, zaś przeglądu kompozytów uniePL 226 378 B1 palnionych, zawierających w swym składzie również glinokrzemiany warstwowe dokonał A. Morgan w Polym. Adv. Technol. nr 17, 2006, s. 206.
Celem wynalazku był kompozyt na bazie polimerów termoplastycznych oraz glinokrzemianów warstwowych poddanych eksfoliacji polegającej na wprowadzeniu molekuł substancji organicznych w przestrzenie międzywarstwowe glinokrzemianu i następnie doprowadzeniu do zniszczenia struktury warstwowej glinokrzemianu w wyniku działania dużych sił ścinających, przeznaczony do produkcji wyrobów z tworzyw sztucznych o szczególnie korzystnych właściwościach mechanicznych.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu otrzymywania kompozytów na bazie polimerów termoplastycznych oraz glinokrzemianów warstwowych poddanych eksfoliacji polegającej na wprowadzeniu molekuł substancji organicznych w przestrzenie międzywarstwowe glinokrzemianu i następnie doprowadzeniu do zniszczenia struktury warstwowej glinokrzemianu w wyniku działania dużych sił ścinających, przeznaczony do produkcji wyrobów z tworzyw sztucznych o szczególnie korzystnych właściwościach mechanicznych.
Nieoczekiwanie okazało się, że kompozyt na bazie tworzyw polimerowych, w tym również poliolefin wielkocząsteczkowych i glinokrzemianów warstwowych eksfoliowanych substancją organiczną występującą w temperaturze 90°C w postaci cieczy o lepkości nie przekraczającej 10000 mPa x s posiada bardzo dobre własności użytkowe.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że możliwe jest otrzymanie kompozytów o bardzo dobrych własnościach użytkowych na bazie tworzyw polimerowych, w tym również poliolefin wielkocząsteczk owych oraz glinokrzemianów warstwowych eksfoliowanych substancją organiczną występującą w temperaturze 90°C w postaci cieczy o lepkości nie przekraczającej 10000 mPa x s.
Kompozyt według wynalazku zawiera:
• 30-99 cg/g homopolimeru etylenu oznaczanego jako LDPE bądź HDPE, bądź kopolimeru etylenu z wyższą alfa-olefiną oznaczanego jako LLDPE, bądź kopolimeru etylenu z octanem winylu oznaczanym jako EVA, bądź kopolimeru etylenu z kwasem akrylowym oznaczanym jako EAA, bądź kopolimeru etylenu z akrylanem butylu oznaczanym jako EBA lub z mieszaniny dowolnych z tych polimerów, o wartości wskaźnika szybkości płynięcia polimeru, oznaczanej zgodnie z normą PN-EN ISO 1133:2006, od 0,1 do 50 g/10 minut i o zawartości merów etylenowych w kopolimerach większej niż 5 cg/g, • 1-60 cg/g glinokrzemianu warstwowego eksfoliowanego substancją organiczną występującą w temperaturze 90°C w postaci cieczy o lepkości nie przekraczającej 10000 mPa x s, otrzymanego przy zachowaniu następujących warunków:
- eksfoliację prowadzi się na drodze wielokrotnej cyrkulacji w układzie zamkniętym, w którym element mechaniczny wymuszający cyrkulację mieszaniny jest jednocześnie źródłem dużych sił ścinających,
- stosuje się stężenie glinokrzemianu niższe od wyznaczonej doświadczalnie wartości krytycznej uniemożliwiającej w wyniku wzrostu lepkości cyrkulację mieszaniny zawierającej glinokrzemian w stanie eksfoliowanym,
- eksfoliację przerywa się po osiągnięciu temperatury 120-150°C, po czym z otrzymanego produktu usuwa się nadmiar substancji organicznej.
• 0-60 cg/g napełniaczy organicznych pochodzenia roślinnego, • 0-60 cg/g napełniaczy nieorganicznych, • 0-10 cg/g dodatków funkcyjnych.
Korzystnie jest, jeżeli kompozyt zawiera mączkę drzewną jako napełniacz organiczny pochodzenia roślinnego.
Korzystnie jest, jeżeli kompozyt zawiera kredę i/lub talk, i/lub biel tytanową, i/lub haloizyt, i/lub wodorotlenek glinu, i/lub wodorotlenek magnezu jako napełniacz nieorganiczny.
Korzystnie jest, jeżeli kompozyt zawiera dodatki funkcyjne takie jak przeciwutleniacze, stabilizatory termiczne, stabilizatory świetlne, substancje zwiększające przewodnictwo elektryczne.
Korzystnie jest, jeżeli kompozyt zawiera sadzę jako substancję zwiększającą przewodnictwo elektryczne.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że 30-99 cg/g homopolimeru etylenu oznaczanego jako LDPE, bądź HDPE, bądź kopolimeru etylenu z wyższą alfa-olefiną oznaczanego jako LLDPE, bądź kopolimeru etylenu z octanem winylu oznaczanym jako EVA, bądź kopolimeru etylenu z kwasem akrylowym oznaczanym jako EAA, bądź kopolimeru etylenu z akrylanem butylu oznaczanym jako EBA lub z mieszaniny dowolnych z tych polimerów o wartości wskaźnika szybkości płynięcia
PL 226 378 B1 polimeru, oznaczanej zgodnie z normą PN-EN ISO 1133:2006, wynoszącej od 0,1 do 50 g/10 minut i zawartość merów etylenowych w stosowanych kopolimerach większej niż 5 cg/g, miesza się w temperaturze 80-200°C i w czasie 3-20 minut z 1-60 cg/g rozdrobnionego do wielkości ziarna poniżej 0,3 mm glinokrzemianu warstwowego eksfoliowanego substancją organiczną występującą w temperaturze 90°C w postaci cieczy o lepkości nieprzekraczającej 10000 mPa x s, otrzymanego przy zachowaniu następujących warunków:
- eksfoliację prowadzi się na drodze wielokrotnej cyrkulacji w układzie zamkniętym, w którym element mechaniczny wymuszający cyrkulację mieszaniny jest jednocześnie źródłem dużych sił ścinających,
- stosuje się stężenie glinokrzemianu niższe od wyznaczonej doświadczalnie wartości krytycznej uniemożliwiającej w wyniku wzrostu lepkości cyrkulację mieszaniny zawierającej glinokrzemian wstanie eksfoliowanym,
- eksfoliację przerywa się po osiągnięciu temperatury 120-150°C, po czym z otrzymanego produktu usuwa się nadmiar substancji organicznej, oraz z 0-60 cg/g napełniaczy organicznych pochodzenia roślinnego, z 0-60 cg/g napełniaczy nieorganicznych i z 0-10 cg/g dodatków funkcyjnych, po czym mieszaninę tę homogenizuje się w temperaturze 80-250°C przez 1-60 minut.
Korzystnie jest, jeżeli mieszanie prowadzi się w reomikserze lub w wytłaczarce dwuślimakowej.
Korzystnie jest, jeżeli proces prowadzi się dwuetapowo, w pierwszym etapie polimer miesza się z glinokrzemianem lub napełniaczem, otrzymane tworzywo granuluje się i poddaje się drugiemu mieszaniu z pozostałymi składnikami.
Korzystnie jest, jeżeli jako napełniacz organiczny pochodzenia roślinnego stosuje się mączkę drzewną.
Korzystnie jest, jeżeli jako napełniacz nieorganiczny stosuje się kredę i/lub talk i/lub biel tytanowa i/lub haloizyt i/lub wodorotlenek glinu i/lub wodorotlenek magnezu.
Korzystnie jest, jeżeli jako dodatki funkcyjne stosuje się przeciwutleniacze, stabilizatory termiczne, stabilizatory świetlne, substancje zwiększające przewodnictwo elektryczne.
Korzystnie jest, jeżeli jako substancję zwiększającą przewodnictwo elektryczne stosuje się sadzę.
Przy użyciu techniki wytłaczania sporządza się w temperaturze 80-200°C i w czasie 3-20 minut kompozyt złożony z polimeru i z glinokrzemianu warstwowego eksfoliowanego substancją organiczną występującą w temperaturze 90°C w postaci cieczy o lepkości nie przekraczającej 10000 mPa x s w wyniku wielokrotnej cyrkulacji w układzie zamkniętym, przy czym element mechaniczny wymuszający cyrkulację mieszaniny jest jednocześnie źródłem dużych sił ścinających, zaś proces eksfoliacji prowadzi się przy stężeniu glinokrzemianu niższym od wyznaczonej doświadczalnie wartości krytycznej uniemożliwiającej w wyniku wzrostu lepkości cyrkulację mieszaniny zawierającej glinokrzemian w stanie eksfoliowanym, a proces przerywa się po osiągnięciu temperatury 120-150°C, po czym z otrzymanego produktu usuwa się nadmiar substancji organicznej. Kompozyt ten może zawierać również inne składniki wprowadzone w celu obniżenia kosztu jego wytwarzania bądź nadania mu lepszych właściwości użytkowych, w szczególności napełniacze organiczne lub nieorganiczne bądź dodatki funkcyjne. Zawartość eksfoliowanego glinokrzemianu warstwowego w zastrzeganych kompozytach może wynosić od 1 do 60 cg/g, zaś zawartość pozostałych składników, innych niż polimery, może wynosić od 0 do 55 cg/g.
Jeśli chodzi o polimery, to podstawowym kryterium decydującym o możliwości ich stosowania jest wartość wskaźnika szybkości płynięcia, oznaczanego zgodnie z normą PN-EN ISO 1133:2006, decydującą o możliwości ich przetwarzania metodą wytłaczania. Wartość tego wskaźnika, oznaczonego w temperaturze 190°C pod obciążeniem 2,16 kg, powinna wynosić od 0,1 do 50 g/10 minut. Zawartość merów etylenowych w stosowanych kopolimerach nie może być mniejsza niż 5 cg/g.
P r z y k ł a d 1
Proces prowadzi się przy użyciu wytłaczarki dwuślimakowej o średnicy ślimaków 24 mm, o stosunku jej długości do średnicy wynoszącym 40, złożonej z 10 stref grzejno-chłodzących, zaopatrzonej w dwa dozowniki grawimetryczne, do strefy nr 1 wytłaczarki dozuje się 96 części wagowych polietylenu małej gęstości o nazwie handlowej LLDPE Sabie 118 NJ, do strefy nr 4 dozuje się 4 części wagowych glinokrzemianu o nazwie Nanofil 5 eksfoliowanego olejem parafinowym o nazwie handlowej Ondina 934. W temperaturze 125°C w czasie 5 minut sporządza się kompozyt o wskaźniku szybkości płynięcia równym 1 g/10 minut.
PL 226 378 B1
Wykonane oznaczenia właściwości wytrzymałościowych przy rozciąganiu wykazują:
• naprężenie przy zerwaniu 13,9 MPa, • wydłużenie względne przy zerwaniu 820%.
Wartości te są nieco większe niż zmierzone dla samego polimeru.
Eksfoliację prowadzi się w mieszalniku, w którym umieszcza się 21 cg/g glinokrzemianu i 79 cg/g oleju. Po 30 minutach temperatura wzrasta do 130°C, a natężenie przepływu mieszaniny wyraźnie maleje, wtedy olej odsącza się pod próżnią aż do zaniku odcieku, a eksfoliowany glinokrzemian rozdrabnia się do wielkości ziarna poniżej 0,3 mm i kieruje się do strefy nr 4 wytłaczarki.
P r z y k ł a d 2 - porównawczy
Do reomiksera produkcji firmy Haake wprowadza się:
• 96 części wagowych polietylenu małej gęstości o nazwie handlowej LLDPE Sabie 118 NJ, • 4 części wagowe glinokrzemianu o nazwie Nanofil 5 rozdrobnionego do wielkości ziarna poniżej 0,3 mm.
W temperaturze 125°C w czasie 5 minut sporządza się kompozyt o wskaźniku szybkości płynięcia równym 1 g/10 minut.
Wykonane oznaczenia właściwości wytrzymałościowych przy rozciąganiu wykazują:
• naprężenie przy zerwaniu 11,9 MPa, • wydłużenie względne przy zerwaniu 560%.
Wartości te są znacząco mniejsze niż wartości uzyskane dla kompozytu z przykładu 1.
P r z y k ł a d 3
Proces prowadzi się przy użyciu wytłaczarki dwuślimakowej o średnicy ślimaków 24 mm, o stosunku jej długości do średnicy wynoszącym 40, złożonej z 10 stref grzejno-chłodzących, zaopatrzonej w dwa dozowniki grawimetryczne - jeden do dozowania granulatu polimerowego do strefy nr 1 wytłaczarki oraz drugi do dozowania surowców w postaci proszkowej do strefy nr 4.
Do pierwszego dozownika wprowadza się granulat polietylenu liniowego małej gęstości o nazwie handlowej LLDPE Sabie 118 NJ, zaś do drugiego przygotowaną wcześniej mieszaninę o następującym składzie: glinokrzemian warstwowy o nazwie handlowej Nanofil 5 eksfoliowany woskiem polietylenowym o nazwie handlowej Ceralene-2 w ilości 10 cg/g, mączkę drzewną o nazwie handlowej Lignocel w ilości 60 cg/g, kredę o nazwie handlowej Kreda Extra-1 w ilości 28,2 cg/g, stabilizator termiczny o nazwie handlowej Irganox 1010 w ilości 1 cg/g oraz stabilizator świetlny o nazwie handlowej Chimassorb 944 LD w ilości 0,8 cg/g. Proporcje masowe surowców wprowadzonych do pierwszego dozownika oraz surowców wprowadzonych do drugiego dozownika wynoszą 1:1.
Wytłaczarkę rozgrzewa się do temperatury narastającej o 5°C w każdej z kolejnych stref, począwszy od temperatury 130°C w strefie nr 1 do temperatury 175°C w strefie nr 10 oraz 190°C na głowicy wytłaczarskiej. Następnie, rozpoczyna się dozowanie granulatu polimerowego stopniowo zwiększając szybkość obrotową ślimaków. Właściwy proces sporządzania kompozytu rozpoczyna się -1 po osiągnięciu szybkości obrotowej ślimaków wytłaczarki wynoszącej 250 min-1. Wówczas rozpoczyna się dozowanie surowców z obu dozowników z zadaną szybkością 5,5 kg/godzinę. Średni czas przebywania surowców w wytłaczarce wynosi 3,5 minuty. Produkt opuszcza wytłaczarkę uformowany do postaci trzech nitek, które są chłodzone w wannie wodnej, a następnie rozdrabniane do postaci granulatu przy użyciu granulatora mechanicznego.
P r z y k ł a d 4
Proces prowadzi się przy użyciu wytłaczarki dwuślimakowej o średnicy ślimaków 24 mm, o stosunku jej długości do średnicy wynoszącym 40, złożonej z 10 stref grzejno-chłodzących, zaopatrzonej w dwa dozowniki grawimetryczne - jeden do dozowania granulatu polimerowego do strefy nr 1 wytłaczarki oraz drugi - do dozowania surowców w postaci proszkowej do strefy nr 4.
Do pierwszego dozownika wprowadza się granulat kopolimeru etylenu z octanem winylu o nazwie handlowej EVA Escorene UL00328, zaś do drugiego przygotowaną wcześniej mieszaninę o następującym składzie: glinokrzemian warstwowy o nazwie handlowej Nanofil SE3000 eksfoliowany olejem silikonowym o nazwie handlowej Wacker AK 1000 w ilości 8 cg/g, wodorotlenek glinu o nazwie handlowej Martinal OL-107/C w ilości 85 cg/g, sadzę przewodzącą o nazwie handlowej Conductex 7055 w ilości 6 cg/g oraz stabilizator termiczny o nazwie handlowej Irganox 1010 w ilości 1 cg/g. Proporcje masowe surowców wprowadzonych do pierwszego dozownika oraz surowców wprowadzonych do drugiego dozownika wynoszą 1:3.
Wytłaczarkę rozgrzewa się do temperatury narastającej o 5°C w każdej z kolejnych stref, począwszy od temperatury 110°C w strefie nr 1 do temperatury 155°C w strefie nr 10 oraz 180°C na
PL 226 378 B1 głowicy wytłaczarskiej. Następnie, rozpoczyna się dozowanie granulatu polimerowego, stopniowo zwiększając szybkość obrotową ślimaków. Właściwy proces sporządzania kompozytu rozpoczyna się -1 po osiągnięciu szybkości obrotowej ślimaków wytłaczarki wynoszącej 300 min-1. Wówczas rozpoczyna się dozowanie surowców z obu dozowników z zadaną szybkością; 2,75 kg/godzinę do strefy nr 1 oraz 8,25 kg/godzinę do strefy nr 4. Średni czas przebywania surowców w wytłaczarce wynosi 3,0 minuty. Produkt opuszcza wytłaczarkę uformowany do postaci trzech nitek, które są chłodzone w wannie wodnej, a następnie rozdrabniane do postaci granulatu przy użyciu granulatora mechanicznego.
P r z y k ł a d 5 Kompozyt zawiera:
• 96 części wagowych polietylenu małej gęstości o nazwie handlowej LLDPE Sabie 118 NJ, • 4 części wagowe glinokrzemianu o nazwie Nanofil 5 eksfoliowanego olejem parafinowym o nazwie handlowej Ondina 934.
P r z y k ł a d 6
Kompozyt zawiera:
• 50 cg/g granulatu polietylenu liniowego małej gęstości o nazwie handlowej LLDPE Sabie 118 NJ, • 5 cg/g glinokrzemianu warstwowego o nazwie handlowej Nanofil 5 eksfoliowanego woskiem polietylenowym o nazwie handlowej Ceralene-2, • 30 cg/g mączki drzewnej o nazwie handlowej Lignocel, • 14,1 cg/g kredy o nazwie handlowej Kreda Extra-1, • 0,5 cg/g stabilizatora termicznego o nazwie handlowej Irganox 1010, • 0,4 cg/g stabilizatora świetlnego o nazwie handlowej Chimassorb 944 LD.
P r z y k ł a d 7
Kompozyt zawiera:
• 25 cg/g granulatu kopolimeru etylenu z octanem winylu o nazwie handlowej EVA Escorene UL00328, • 6 cg/g glinokrzemianu warstwowego o nazwie handlowej Nanofil SE3000 eksfoliowanego olejem silikonowym o nazwie handlowej Wacker AK 1000, • 63,75 cg/g wodorotlenku glinu o nazwie handlowej Martinal OL-107/C, • 4,5 cg/g sadzy przewodzącej o nazwie handlowej Conductex 7055, • 0,75 cg/g stabilizatora termicznego o nazwie handlowej Irganox 1010.
Claims (12)
1. Kompozyt polimerów termoplastycznych, znamienny tym, że zawiera:
• 30-99 cg/g homopolimeru etylenu oznaczanego jako LDPE bądź HDPE, bądź kopolim eru etylenu z wyższą alfa-olefiną oznaczanego jako LLDPE, bądź kopolimeru etylenu z octanem winylu oznaczanym jako EVA, bądź kopolimeru etylenu z kwasem akrylowym oznaczanym jako EAA, bądź kopolimeru etylenu z akrylanem butylu oznaczanym jako EBA lub z mieszaniny dowolnych z tych polimerów, o wartości wskaźnika szybkości płynięcia polimeru, oznaczanej zgodnie z normą PN-EN ISO 1133:2006, od 0,1 do 50 g/10 minut i o zawartości merów etylenowych w kopolimerach większej niż 5 cg/g, • 1-60 cg/g glinokrzemianu warstwowego eksfoliowanego substancją organiczną występującą w temperaturze 90°C w postaci cieczy o lepkości nieprzekraczającej 10000 mPa x s, otrzymanego przy zachowaniu następujących warunków:
- eksfoliację prowadzi się na drodze wielokrotnej cyrkulacji w układzie zamkniętym, w którym element mechaniczny wymuszający cyrkulację mieszaniny jest jednocześnie źródłem dużych sił ścinających,
- stosuje się stężenie glinokrzemianu niższe od wyznaczonej doświadczalnie wartości krytycznej uniemożliwiającej w wyniku wzrostu lepkości cyrkulację mieszaniny zawierającej glinokrzemian w stanie eksfoliowanym,
- eksfoliację przerywa się po osiągnięciu temperatury 120-150°C, po czym z otrzymanego produktu usuwa się nadmiar substancji organicznej,
- 0-60 cg/g napełniaczy organicznych pochodzenia roślinnego,
- 0-60 cg/g napełniaczy nieorganicznych,
- 0-10 cg/g dodatków funkcyjnych.
PL 226 378 B1
2. Kompozyt według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera mączkę drzewną jako napełniacz organiczny pochodzenia roślinnego.
3. Kompozyt według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera kredę i/lub talk, i/lub biel tytanową, i/lub haloizyt, i/lub wodorotlenek glinu, i/lub wodorotlenek magnezu jako napełniacz nieorganiczny.
4. Kompozyt według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dodatki funkcyjne, takie jak przeciwutleniacze, stabilizatory termiczne, stabilizatory świetlne, substancje zwiększające przewodnictwo elektryczne.
5. Kompozyt według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera sadzę jako substancję zwiększającą przewodnictwo elektryczne.
6. Sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznych, znamienny tym, że 30-99 cg/g homopolimeru etylenu oznaczanego jako LDPE bądź HDPE, bądź kopolimeru etylenu z wyższą alfa-olefiną oznaczanego jako LLDPE, bądź kopolimeru etylenu z octanem winylu oznaczanym jako EVA, bądź kopolimeru etylenu z kwasem akrylowym oznaczanym jako EAA, bądź kopolimeru etylenu z akrylanem butylu oznaczanym jako EBA lub z mieszaniny dowolnych z tych polimerów o wartości wskaźnika szybkości płynięcia polimeru, oznaczanej zgodnie z normą PN-EN ISO 1133:2006, wynoszącej od 0,1 do 50 g/10 minut i zawartości merów etylenowych w stosowanych kopolimerach większej niż 5 cg/g, miesza się w temperaturze 80-200°C i w czasie 3-20 minut z 1-60 cg/g rozdrobnionego do wielkości ziarna poniżej 0,3 mm glinokrzemianu warstwowego eksfoliowanego substancją organiczną o temperaturze wrzenia wyższej niż 150°C i o lepkości w temperaturze 90°C nie przekraczającej 10000 mPa x s, otrzymanego przy zachowaniu następujących warunków:
- eksfoliację prowadzi się na drodze wielokrotnej cyrkulacji w układzie zamkniętym, w którym element mechaniczny wymuszający cyrkulację mieszaniny jest jednocześnie źródłem dużych sił ścinających,
- stosuje się stężenie glinokrzemianu niższe od wyznaczonej doświadczalnie wartości krytycznej uniemożliwiającej w wyniku wzrostu lepkości cyrkulację mieszaniny zawierającej glinokrzemian w stanie eksfoliowanym,
- eksfoliację przerywa się po osiągnięciu temperatury 120-150°C, po czym z otrzymanego produktu usuwa się nadmiar substancji organicznej,
- oraz z 0-60 cg/g napełniaczy organicznych pochodzenia roślinnego, z 0-60 cg/g napełniaczy nieorganicznych i z 0-10 cg/g dodatków funkcyjnych, po czym mieszaninę tę homogenizuje się w temperaturze 80-250°C przez 1-60 minut.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że mieszanie prowadzi się w reomikserze lub w wytłaczarce dwuślimakowej.
8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że proces prowadzi się dwuetapowo, w pierwszym etapie polimer miesza się z glinokrzemianem lub napełniaczem, otrzymane tworzywo granuluje się i poddaje się drugiemu mieszaniu z pozostałymi składnikami.
9. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako napełniacz organiczny pochodzenia roślinnego stosuje się mączkę drzewną.
10. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako napełniacz nieorganiczny stosuje się kredę i/lub talk, i/lub biel tytanową, i/lub haloizyt, i/lub wodorotlenek glinu, i/lub wodorotlenek magnezu.
11. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako dodatki funkcyjne stosuje się przeciwutleniacze, stabilizatory termiczne, stabilizatory świetlne, substancje zwiększające przewodnictwo elektryczne.
12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako substancję zwiększającą przewodnictwo elektryczne stosuje się sadzę.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404269A PL226378B1 (pl) | 2013-06-10 | 2013-06-10 | Kompozyt polimerów termoplastycznych i sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404269A PL226378B1 (pl) | 2013-06-10 | 2013-06-10 | Kompozyt polimerów termoplastycznych i sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404269A1 PL404269A1 (pl) | 2014-12-22 |
| PL226378B1 true PL226378B1 (pl) | 2017-07-31 |
Family
ID=52106816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404269A PL226378B1 (pl) | 2013-06-10 | 2013-06-10 | Kompozyt polimerów termoplastycznych i sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL226378B1 (pl) |
-
2013
- 2013-06-10 PL PL404269A patent/PL226378B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL404269A1 (pl) | 2014-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Awad et al. | Investigation of improvement of properties of polypropylene modified by nano silica composites | |
| Calcagno et al. | The effect of organic modifier of the clay on morphology and crystallization properties of PET nanocomposites | |
| As’habi et al. | Tuning the processability, morphology and biodegradability of clay incorporated PLA/LLDPE blends via selective localization of nanoclay induced by melt mixing sequence | |
| Guo et al. | Flame retarding effects of nanoclay on wood–fiber composites | |
| Feng et al. | Effects of organoclay modifiers on the flammability, thermal and mechanical properties of polycarbonate nanocomposites filled with a phosphate and organoclays | |
| JP5276091B2 (ja) | ポリオレフィン組成物を製造する方法 | |
| CN103333406B (zh) | 一种改性膨胀阻燃聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| Scaffaro et al. | Compatibilized polyamide 6/polyethylene blend–clay nanocomposites: Effect of the degradation and stabilization of the clay modifier | |
| EP1498444B1 (de) | Verwendung von Organopolysiloxangranulat als Additiv | |
| Lee et al. | The effects of clay dispersion on the mechanical, physical, and flame‐retarding properties of wood fiber/polyethylene/clay nanocomposites | |
| EP3246359A1 (en) | Method of producing halogen-free flame retardant polymer composites | |
| La Mantia et al. | A simple method to interpret the rheological behaviour of intercalated polymer nanocomposites | |
| Magalhães et al. | Using an organically-modified montmorillonite to compatibilize a biodegradable blend | |
| KR101957075B1 (ko) | 폴리프로필렌의 압출 방법 | |
| CN103265746A (zh) | 一种聚乙烯组合物及其制备方法 | |
| Park et al. | Intercalated polypropylene/clay nanocomposite and its physical characteristics | |
| Drown et al. | The surface characteristics of organoclays and their effect on the properties of poly (trimethylene terephthalate) nanocomposites | |
| Balamurugan et al. | Effects of nanotalc inclusion on mechanical, microstructural, melt shear rheological, and crystallization behavior of polyamide 6‐based binary and ternary nanocomposites | |
| PL226378B1 (pl) | Kompozyt polimerów termoplastycznych i sposób otrzymywania kompozytu polimerów termoplastycznych | |
| Lee et al. | Water-assisted extrusion of bio-based PETG/clay nanocomposites | |
| Chen et al. | Flame-retardant polypropylene composites based on magnesium hydroxide modified by phosphorous-containing polymers | |
| US20080234408A1 (en) | Novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene | |
| Molajavadi et al. | Water assisted exfoliation of PA6/clay nanocomposites using a twin screw extruder: Effect of water contact time | |
| EP2393654A1 (en) | Composites comprising a polymer and a selected layered compound and methods of preparing and using same | |
| Barbosa et al. | Nano and hybrid composites based on poly (ethylene terephthalate): Blending and characterization |