PL227254B1 - Sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu - Google Patents
Sposób otrzymywania 4-chloroftalonitryluInfo
- Publication number
- PL227254B1 PL227254B1 PL413157A PL41315715A PL227254B1 PL 227254 B1 PL227254 B1 PL 227254B1 PL 413157 A PL413157 A PL 413157A PL 41315715 A PL41315715 A PL 41315715A PL 227254 B1 PL227254 B1 PL 227254B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chlorophthalimide
- amount
- chlorophthalamide
- acid
- mole
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- SZSLISKYJBQHQC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 SZSLISKYJBQHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- BGJNRQSGJHVURK-UHFFFAOYSA-N 5-chloroisoindole-1,3-dione Chemical compound ClC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 BGJNRQSGJHVURK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YGIFSVAYJLFDLC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzene-1,2-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1C(N)=O YGIFSVAYJLFDLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DVIPPHSQIBKWSA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1C(O)=O DVIPPHSQIBKWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PZKLMLXRHBPLHE-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophthalic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1C(O)=O PZKLMLXRHBPLHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- DBIOVBYLTPWVSW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylpiperidin-4-one;hydrochloride Chemical compound Cl.CCC1CC(=O)CCN1 DBIOVBYLTPWVSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- BTTRMCQEPDPCPA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 BTTRMCQEPDPCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTZMSBAAHBICLE-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 NTZMSBAAHBICLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWCDSCYRIROFIO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzene-1,2-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(N)=O XWCDSCYRIROFIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMVIDXVHQANYAE-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 MMVIDXVHQANYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZQGFZMYLYXXHI-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(C#N)=C1C#N LZQGFZMYLYXXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSCBKJKSJZLMQD-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzene-1,2-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1C(N)=O WSCBKJKSJZLMQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANYWGXDASKQYAD-UHFFFAOYSA-N 5-nitroisoindole-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 ANYWGXDASKQYAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- DAKIDYQCFJQMDF-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;pyridine Chemical compound ClCCl.C1=CC=NC=C1 DAKIDYQCFJQMDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000006358 imidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000005710 macrocyclization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical class SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu.
4-ChloroftalonitryI jest ważnym półproduktem w syntezie barwników i pigmentów ftalocyjaninowych. Związek ten może być bezpośrednio użyty w reakcji makrocyklizacji z wytworzeniem chloropochodnych ftalocyjaniny lub może być substratem w syntezie innych prekursorów ftalocyjaniny, w reakcjach nukleofilowego podstawienia atomu chloru w celu otrzymania pochodnych alkoksylowych, fenoksylowych lub tiofenolowych ftalocyjaniny.
Z raportu NASA Nr. CR-145007 (1976) opublikowanego w Internecie pod adresem: http://www.ntrs.nasagove/archive/nasa/casi.ntrs.gov/19770006214.pdf jest znany sposób otrzymania 4-chloroftalonitrylu polegający na reakcji bezwodnika 4-chloroftalowego z octanem amonowym w temperaturze 145-160°C, następnie na poddaniu otrzymanego w tej reakcji 4-chloroftalimidu amonolizie za pomocą 30% wody amoniakalnej, w wyniku której otrzymuje się 4-chloroftalamid , który z kolei poddaje się odwodnieniu w wyniku działania tlenochlorkiem fosforu w mieszaninie pirydyna chlorek metylenu. Niezbędny w tym sposobie bezwodnik 4-chloroftalowy otrzymuje się działaniem gazowego chloru na stopiony bezwodnik 4-nitroftalowy.
Niedogodnością tego sposobu jest zastosowanie drogiego i trudnego do otrzymania w stanie czystym bezwodnika kwasu 4-nitroftalowego, który ulega chlorowaniu w bardzo drastycznych warunkach, w temperaturze 230-250°C. Znaczną uciążliwością tego sposobu jest również zastosowanie w reakcji amonolizy 30% wody amoniakalnej, którą przygotowuje się specjalnie przez nasycenie 25% handlowej wody amoniakalnej gazowym amoniakiem.
W opisie patentowym US 4,297,283 ujawniono sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu polegający na działaniu gazowym chlorem na stopiony ftalonitryl i następnie na oddestylowaniu produktu reakcji - 4-chloroftalonitrylu w temperaturze 420°C. Niedogodnością tego sposobu są drastyczne, wysokotemperaturowe warunki wyodrębniania 4-chloroftalonitrylu z mieszaniny reakcyjnej. Nadto wyodrębniany 4-chloroftalonitryl jest zanieczyszczony 3-chloroftalonitrylem.
Z czasopisma Journal of Organic Chemistry 1990, 55: 2155-2159 jest znany sposób otrzymywania 4-nitroftalonitrylu polegający na tym, że ftalimid poddaje się reakcji nitrowania do 4-nitroftalimidu, który z kolei jest poddawany amonolizie do 4-nitroftalamidu, po czym otrzymany 4-nitroftalamid jest odwadniany do 4-nitroftalonitrylu działaniem chlorku tionylu w środowisku N,N-dimetyloformamidu.
Sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu, polegający na otrzymaniu 4-chloroftalimidu, następnie poddaniu 4-chloroftalimidu amonolizie do 4-chloroftalamidu przy użyciu wody amoniakalnej i odwodnieniu 4-chloroftalamidu do 4-chloroftalonitrylu, z wykorzystaniem reakcji odwodnienia amidu do nitrylu za pomocą chlorku tionylu w środowisku N,N-dimetyloformamidu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że 4-chloroftalimid otrzymuje się w reakcji imidowania soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego za pomocą mocznika użytego w ilości 2-4 moli na 1 mol soli monosodowej kwasu
4-chloroftalowego, w środowisku glikolu etylenowego, dietylenowego lub propylenowego, stosowane3 go w ilości 400-600 cm3 na 1 mol soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego, w temperaturze 140-170°C, w obecności kwaśnego siarczanu sodu, kwasu p-toluenosulfonowego lub kwasu amidosulfonowego, użytych w ilości 1-1,4 mola na 1 mol soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego. Reakcję amonolizy 4-chloroftalimidu do 4-chloroftalamidu prowadzi się w 25% wodzie amoniakalnej stoso3 wanej w ilości 700-1000 cm3 na 1 mol 4-chloroftalimidu, w temperaturze 10-40°C, z dodatkiem soli amonowej, jak chlorek, siarczan, azotan lub węglan, użytej w ilości 5-15% wagowych w stosunku do masy wody amoniakalnej, po czym 4-chloroftalamid odwadnia się do 4-chloroftalonitrylu działaniem chlorku tionylu użytego w ilości 2,2-2,5 mola na 1 mol 4-chloroftalamidu, w środowisku N,N-di3 metyloformamidu użytego w ilości 600-900 cm3 na 1 mol 4-chloroftalamidu, w temperaturze 15-35°C.
W sposobie według wynalazku do syntezy 4-chloroftalonitrylu wykorzystuje się tani, handlowy kwas 4-chloroftalowy w postaci soli monosodowej, którą otrzymuje się przez chlorowanie kwasu ftalowego za pomocą podchlorynu sodowego w środowisku wody. Ponadto reakcję imidowania soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego prowadzi się w środowisku glikoli, rozpuszczalników tanich, dostępnych i mało uciążliwych dla ludzi i środowiska, w warunkach łatwych do kontroli parametrów reakcji, a w procesie amonolizy 4-chlorosulfoimidu stosuje się handlową 25% wodą amoniakalną.
Sposób według przykładu ilustrują poniższe przykłady.
PL 227 254 B1
P r z y k ł a d 1 3 cm3 glikolu propylenowego wlano do reaktora wyposażonego w mieszadło, chłodnicę i termometr, po czym podczas mieszania dodano 24,7 g handlowej soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego zawierającej 90% czystego składnika oraz 20,0 g mocznika i 13,0 g kwasu amidosulfonowego. Następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewano stopniowo, w ciągu 1 godziny do temperatury
160°C i w tej temperaturze mieszano 1,5 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury 50-60°C mieszani3 nę reakcyjną wylano do 150 cm3 wody i pozostawiono na kilka godzin do krystalizacji. Wydzielony osad odsączono, przemyto wodą i wysuszono w temperaturze 50-60°C.
Otrzymano 17,0 g 4-chloroftalimidu o temperaturze topnienia 205-208°C, z wydajnością 93,7%; produkt charakteryzował się znaczną czystością i nadawał się do dalszych syntez bez oczyszczania.
3
Następnie do reaktora wyposażonego w mieszadło, chłodnicę i termometr wprowadzono 60 cm3 25%-wody amoniakalnej, po czym dodano 6 g węglanu amonowego i mieszano do rozpuszczenia się tego związku. Następnie w temperaturze 20-25°C dodano 10,0 g otrzymanego 4-chloroftalimidu i całość mieszano 0,5 godziny. Wydzielony osad odsączono, przemyto niewielką ilością wody i wysuszono w temperaturze 45-50°C. Otrzymano 7,6 g 4-chloroftalamidu o temperaturze topnienia 190-193°C, z wydajnością 76,3%.
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło, termometr, chłodnicę oraz system chłodzenia i grza3 nia, umieszczono 80 cm3 N,N-dimetyloformamidu wysuszonego na sitach molekularnych. Podczas mieszania, w temperaturze 5-10°C wkroplono 28,0 g chlorku tionylu, po czym dodano 19,8 g 4-chloroftalamidu (otrzymanego jak podano wyżej) i temperaturę podniesiono do 23-25°C. Reakcję odwadniania prowadzono w tej temperaturze w czasie 2 godzin, po czym mieszaninę reakcyjną wyla3 no do 300 cm3 wody z lodem. Wydzielony osad odsączono, przemyto wodą i wysuszono w temperaturze 50-60°C.
Otrzymano 14,2 g 4-chloroftalonitrylu o temperaturze topnienia 118-121°C, z wydajnością
87,3%.
Budowę chemiczną tego związku potwierdzono za pomocą 1H-NMR (CDCI3), w którym stwierdzono wartości przesunięć δ (ppm): 7,746-7,817, charakterystyczne dla trzech protonów aromatycznych (3H: C-3, C-5, C-6).
P r z y k ł a d 2 3 cm3 glikolu dietylenowego wlano do reaktora wyposażonego w mieszadło, chłodnicę i termometr, po czym podczas mieszania dodano 24,7 g handlowej soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego zawierającej 90% czystego składnika oraz 20,0 g mocznika i 20,0 g kwasu p-toluenosulfonowego. Następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewano stopniowo, w ciągu 1 godziny, do temperatury 160°C i w tej temperaturze mieszano 1,5 godziny. Wydzielanie produktu reakcji przeprowadzono jak w przykładzie 1.
Otrzymano 13 g 4-chloroftalimidu o temperaturze topnienia 204-207°C, z wydajnością 76,0%.
Następnie przeprowadzono amonolizę otrzymanego 4-chloroftalimidu postępując jak w przykładzie 1, ale używając zamiast węglanu amonowego 10,0 g chlorku amonowego. Otrzymano 6,9 g 4-chloroftalamidu o temperaturze topnienia 190-192°C, z wydajnością 68,7%.
W dalszej kolejności przeprowadzono odwodnienie otrzymanego 4-chlorotalamidu do 4-chloroftalonitrylu, postępując jak w przykładzie 1, ale używając 29,0 g chlorku tionylu.
Otrzymano 14,3 g 4-chloroftalonitrylu o temperaturze topnienia 118-121°C, z wydajnością 88,2%. Budowę chemiczną tego związku potwierdzono za pomocą 1H-NHR (CDCI3); stwierdzono wartości przesunięć δ (ppm) identyczne jak w przykładzie 1.
Claims (1)
1. Sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu, polegający na otrzymaniu 4-chloroftalimidu, następnie poddaniu 4-chloroftalimidu amonolizie do 4-chloroftalamidu przy użyciu wody amoniakalnej i odwodnieniu 4-chloroftalamidu do 4-chloroftalonitrylu, z wykorzystaniem reakcji odwodnienia amidu do nitrylu za pomocą chlorku tionylu w środowisku N,N-dimetyloformamidu, znamienny tym, że 4-chloroftalimid otrzymuje się w reakcji imidowania soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego za pomocą mocznika użytego w ilości 2-4 moli na 1 mol soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego, w środowisku glikolu etylenowego, 3 dietylenowego lub propylenowego, stosowanego w ilości 400-600 cm3 na 1 mol soli mono4
PL 227 254 B1 sodowej kwasu 4-chloroftalowego, w temperaturze 140-170°C, w obecności kwaśnego siarczanu sodu, kwasu p-toluenosulfonowego lub kwasu amidosulfonowego, użytych w ilości 1-1,4 mola na 1 mol soli monosodowej kwasu 4-chloroftalowego, reakcję amonolizy
4-chloroftalimidu do 4-chloroftalamidu prowadzi się w 25% wodzie amoniakalnej stosowanej 3 w ilości 700-1000 cm3 na 1 mol 4-chloroftalimidu, w temperaturze 10-40°C, z dodatkiem soli amonowej, jak chlorek, siarczan, azotan lub węglan, użytej w ilości 5-15% wagowych w stosunku do masy wody amoniakalnej, po czym 4-chloroftalamid odwadnia się do 4-chloroftalonitrylu działaniem chlorku tionylu użytego w ilości 2,2-2,5 mola na 1 mol 3
4-chloroftalamidu, w środowisku N,N-dimetyloformamidu użytego w ilości 600-900 cm3 na 1 mol 4-chloroftalamidu, w temperaturze 15-35°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413157A PL227254B1 (pl) | 2015-07-16 | 2015-07-16 | Sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413157A PL227254B1 (pl) | 2015-07-16 | 2015-07-16 | Sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL413157A1 PL413157A1 (pl) | 2017-01-30 |
| PL227254B1 true PL227254B1 (pl) | 2017-11-30 |
Family
ID=57867760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL413157A PL227254B1 (pl) | 2015-07-16 | 2015-07-16 | Sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL227254B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110396055A (zh) * | 2019-08-31 | 2019-11-01 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种由对氯苯甲酸和尿素直接合成对氯苯腈的方法 |
-
2015
- 2015-07-16 PL PL413157A patent/PL227254B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110396055A (zh) * | 2019-08-31 | 2019-11-01 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种由对氯苯甲酸和尿素直接合成对氯苯腈的方法 |
| CN110396055B (zh) * | 2019-08-31 | 2022-12-23 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种由对氯苯甲酸和尿素直接合成对氯苯腈的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL413157A1 (pl) | 2017-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Safari et al. | Ultrasound-promoted an efficient method for one-pot synthesis of 2-amino-4, 6-diphenylnicotinonitriles in water: A rapid procedure without catalyst | |
| CN105473562B (zh) | 制造4-炔丙基化氨基苯并噁嗪酮类的方法 | |
| JP2017523168A (ja) | ３−（３−クロロ−１ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンの製造方法 | |
| KR101964988B1 (ko) | 디하이드록시암모늄 5,5'-비스테트라졸-1,1'-다이올레이트의 제조방법 | |
| JP5525515B2 (ja) | ２−ハロ−４−ニトロイミダゾール及びその中間体の製造方法 | |
| Ghorbani-Vaghei et al. | Solvent-free synthesis of triazines using N-halosulfonamides | |
| CN103788013A (zh) | 一种2-芳基苯并噻唑化合物的合成方法 | |
| Rostamizadeh et al. | Aqueous NaHSO4 catalyzed regioselective and versatile synthesis of 2-thiazolamines | |
| Mahkam et al. | Synthesis and characterization of new 5-substituted 1H-tetrazoles in water: a greener approach | |
| PL227254B1 (pl) | Sposób otrzymywania 4-chloroftalonitrylu | |
| Kareem et al. | Synthesis and identification some of 1, 3-Oxazepine derivatives containing azo group | |
| Chen et al. | Solvent-free 1, 3-dipolar cycloaddition of azomethine imines with terminal alkynes promoted by calcium fluoride under the ball milling condition | |
| Redasani et al. | Applications of green chemistry in organic synthesis | |
| Attaby et al. | Synthesis and antimicrobial evaluation of several new pyridine, thienopyridine and pyridothienopyrazole derivatives | |
| JP7382317B2 (ja) | ニンテダニブを製造するための中間体として公知の２－インドリノン誘導体の合成 | |
| CN110981813A (zh) | 一种2-氰基-5-芳基-1h-咪唑类化合物的合成方法 | |
| WO2008096371A1 (en) | Isoindolinone pigments and a method of manufacturing. | |
| Bratulescu | 9-Alkylacridine synthesis using 2, 2-dimethoxypropane as water scavenger | |
| Bakke et al. | Substitution reactions of 5-nitropyridine-2-sulfonic acid. A new pathway to 2, 5-disubstituted pyridines | |
| CN104230739B (zh) | 用均苯三甲酸生产n, nˊ,nˊˊ-三环己基-1,3,5-苯酰胺的工艺 | |
| Khalaj et al. | Organo-catalytic synthesis of 1, 3-thiazole derivatives | |
| CN109134510A (zh) | 制备2-氨基-5-cbz-4,5,6,7-四氢噻唑并[5，4-c]吡啶的新方法 | |
| US3419563A (en) | Process for producing 7-amino-carbostyrile derivatives | |
| JP7586685B2 (ja) | ジイミノピロール化合物の製造方法 | |
| Kraska et al. | Synthesis of amides of 3-hydroxy-2-naphthoic acid: derivatives of benzimidazolone and benzoxazolone |