PL227922B1 - Sposób wytwarzania połączeń polilaktydu z pochodnymi fenolu - Google Patents
Sposób wytwarzania połączeń polilaktydu z pochodnymi fenolu Download PDFInfo
- Publication number
- PL227922B1 PL227922B1 PL409280A PL40928014A PL227922B1 PL 227922 B1 PL227922 B1 PL 227922B1 PL 409280 A PL409280 A PL 409280A PL 40928014 A PL40928014 A PL 40928014A PL 227922 B1 PL227922 B1 PL 227922B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lactide
- polylactide
- catalyst
- phenol derivative
- phenol
- Prior art date
Links
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 5
- IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-ethylhexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 229960005219 gentisic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XCTNDJAFNBCVOM-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazo[4,5-b]pyridin-2-ylmethanamine Chemical compound C1=CC=C2NC(CN)=NC2=N1 XCTNDJAFNBCVOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 description 3
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 229960005489 paracetamol Drugs 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania polilaktydu zakończonego pochodną fenolu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę NH2, OH lub NHCOCH3 polega na tym, że mieszaninę pochodnej odpowiedniego fenolu oraz laktydu, w stosunku molowym pochodna fenolu/laktyd 0,01 - 0,1 : 1, ogrzewa się w obecności 2-etyloheksanianu magnezu lub cynku jako katalizatora, przy stosunku molowym katalizator/laktyd 0,0008 - 0,001 : 1, w temperaturze 120 - 190°C, przez 16 - 30 h, w atmosferze gazu obojętnego.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania połączeń polilaktydu z pochodnymi fenolu.
Polilaktyd (PLA) jest szeroko stosowany do produkcji jednorazowych materiałów opakowaniowych, oraz do celów biomedycznych, a zwłaszcza implantów, resorbowalnych nici chirurgicznych, nośników leków, śrub ortopedycznych. Przyłączenie do niego cząsteczek aktywnych biologicznie może generować jego nowe zastosowania, m.in. jako nośnika właściwej substancji aktywnej. Wprowadzanie substancji zakończonych grupą hydroksylową lub karboksylową może być przydatne w syntezie kopolimerów PLA lub rozgałęzionych polilaktydów. Zsyntezowane polilaktydy ze sfunkcjonalizowanymi końcami mogą również znaleźć zastosowanie jako makroligandy w syntezie katalizatorów.
Znane są połączenia polilaktydu z alkoholami tj. metanolem (Grala A.; Ejfler J.; Jerzykiewicz L.B.; Sobota P. Dalton Transactions 2011, 40: 4042; Phomphrai K.; Pracha S.; Phonjanthuek P.; Pohmakotr M. Dalton Transactions 2008, 23: 3048), t-butanolem (Shustak G.; Gadzinowski M.; Słomkowski S.; DombA.J.; Mandler D. New Journal of Chemistry 2007, 31(1): 163) oraz alkoholem benzylowym (Chen J.L.; Fraser C.L. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127(43): 14956). Takie połączenia są otrzymywane w wyniku dodatku odpowiedniego alkoholu, w stosunku laktyd:alkohol 100:1, pod koniec polimeryzacji L-laktydu prowadzonej w rozpuszczalniku, takim jak THF lub toluen, w temperaturze <100°C, przez 1-15 h, prowadzonej wobec oktanianu cyny(ll) jako katalizatora. W wyniku polimeryzacji otrzymuje się polilaktydy z estrową grupą końcową z wysoką wydajnością >90%.
Znane reakcje dotyczą alkoholi. Otrzymanie analogicznych połączeń z fenolami nie jest łatwe ze względu na kwasowy charakter fenolu w porównaniu z obojętnym alkoholem. Powszechnie uważa się, że reakcja liniowego kwasu karboksylowego z kwaśnym fenolem nie zachodzi ze względu na małą nukleofilowość grupy hydroksylowej w fenolu. Estry fenolu otrzymywane są w wyniku reakcji chlorku lub bezwodnika kwasowego z solą sodową fenolu. Z drugiej strony, zastosowania medyczne połączeń polilaktydu z aktywnymi związkami wymagają wyeliminowania 2-etylohekasanianu cyny(ll), używanego jako katalizatora w reakcjach laktydu z alkoholami. Katalizator cynowy, pozostając w polimerze powoduje, że nie może on być stosowany do celów biomedycznych.
W publikacji A.Gadomska, A.Zając, E.Wojtkiewicz, P.Ruśkowski, L.Synoradzki, „Optymalizacja procesu otrzymywania połączeń kwasu gentyzynowego z polilaktydem”, „Interdyscyplinarność badań naukowych 2013”, Praca zbiorowa pod redakcją J.Szreka, Oficyna Wydawnicza Politechniki Wrocławskiej, Wrocław 2013, str. 75-78, przedstawiono proces otrzymywania polilaktydu zakończonego kwasem gentyzynowym. Reakcję polilaktydu z kwasem gentyzynowym prowadzono w temperaturze 120-170°C, w czasie 14 godzin, z wykorzystaniem jako katalizatora 2-etyloheksanianu magnezu użytego w ilości 0,5-1,5% molowego. Najlepsze rezultaty w odniesieniu do masy cząsteczkowej (około 3500) uzyskano przy udziale katalizatora w ilości 1%moi.
Kwas gentyzynowy, ze względu na obecność dwóch grup hydroksylowych i jednej karboksylowej jest związkiem stosunkowo kwaśnym, przez co łatwiej reaguje z grupą OH z laktydu. Takie połączenie jest stosunkowo łatwo otrzymać. Tymczasem istnieją związki chemiczne zawierające grupę fenolową, których połączenie z polilaktydem otworzyłoby możliwości nowych zastosowań medycznych lub w syntezie chemicznej, ale charakteryzują się znacznie mniejszą reaktywnością w reakcji z laktydem, takie jak np. p-aminofenol, paracetamol i hydrochion.
Sposób według wynalazku rozwiązuje te problemy.
Sposób wytwarzania polilaktydu zakończonego pochodną fenolu o wzorze ogólnym 1
O
H
R
Wzór 1 w którym R oznacza grupę NH2, OH lub NHCOCH3, według wynalazku charakteryzuje się tym, że mieszaninę pochodnej fenolu o wzorze 2
PL 227 922 Β1
OH Wzór 2 oraz laktydu, w stosunku molowym pochodna fenolu/laktyd 0,01-0,1:1, ogrzewa się w obecności 2-etylohekasanianu magnezu lub cynku jako katalizatora, przy stosunku molowym katalizator/laktyd 0,0008-0,001:1, w temperaturze 120-190°C, przez 16-30 h, w atmosferze gazu obojętnego.
Korzystnie katalizator wprowadza się w rozpuszczalniku organicznym o temperaturze wrzenia poniżej 65°C, takim jak na przykład dichlorometan lub chloroform.
Sposób według wynalazku pozwala na uzyskanie połączeń wymienionych pochodnych z grupą fenolową i polilaktydu w jednoetapowej reakcji, bez zużycia katalizatora zawierającego cynę i w obecności bardzo małej ilości katalizatora. Zastąpienie 2-etyloheksanianu cyny(ll) związkami magnezu lub cynku w procesie polimeryzacji laktydu umożliwia stosowanie polimeru do celów medycznych, ponieważ są to metale biozgodne. Mogą pozostawać w polimerze bez konieczności oczyszczania go z ich pozostałości, gdyż nie są toksyczne dla organizmów żywych. Wyeliminowanie ze środowiska reakcji rozpuszczalników ułatwia wzajemny kontakt reagentów. Niewielka ilość rozpuszczalnika dodawana wraz z katalizatorem ma za zadanie ułatwienie wprowadzenia niewielkiej ilości katalizatora do reakcji oraz jego równomierne rozprowadzenie w masie reakcyjnej. Niska temperatura wrzenia rozpuszczalnika umożliwia łatwe i całkowite usunięcie go z polimeru w trakcie trwania procesu. Wysoka temperatura i długi czas reakcji umożliwia wysoką konwersję laktydu i otrzymanie polimeru o średnim ciężarze cząsteczkowym Mw 4 000-12 000 g/mol z przyłączoną do jego końca pochodną fenolu, wobec katalizatora magnezowego lub cynkowego. Pochodną fenolu wprowadza się do masy reakcyjnej na początku reakcji, a nie, jak w przypadku alkoholi, pod koniec polimeryzacji laktydu, co pozwala na uzyskanie bardziej jednorodnej mieszaniny reakcyjnej.
Otrzymane sposobem według wynalazku połączenie pomiędzy polilaktydem a p-acetoamidofenolem może mieć zastosowanie jako lek o przedłużonym działaniu, gdyż uwalnianie terapeutyku zachodzi w wyniku hydrolizy wiązania estrowego pomiędzy PLA a substancją aktywną. W przypadku hydrochinonu i p-aminofenolu otrzymane połączenia mogą zostać zastosowane jako środki konserwujące w kosmetyce lub jako makroligandy do syntezy katalizatorów np. rutenowych.
Wynalazek został bliżej przedstawiony w przykładach.
Przykład 1. Otrzymywanie polilaktydu z przyłączonym p-acetoamidofenolem (paracetamolem).
W cylindrze do polimeryzacji umieszczono 8,64 g (0,06 mol) L-laktydu oraz 0,93 g (0,006 mol) p-acetoamidofenolu. Zawartość cylindra ogrzano do temp. 120°C i dodano 1 mL roztworu 2-etyloheksanianu magnezu w dichlorometanie o stężeniu 0,15 M. Reakcję prowadzono w 120°C przez 24 h. Otrzymano poli(L-laktyd) z przyłączoną cząsteczką p-acetoamidofenolu o średnim ciężarze molowym Mw = 10 300 g/mol i dyspersji PDI=2,2 (konwersja L-laktydu 97%).
Przykład 2. Otrzymywanie polilaktydu z przyłączonym p-aminofenolem.
W cylindrze do polimeryzacji umieszczono 8,64 g (0,06 mol) L-laktydu oraz 0,46 g (0,004 mol) p-aminofenolu. Zawartość cylindra ogrzano do temperatury 150°C i dodano 0,5 mL roztworu 2-etyloheksanianu cynku w dichlorometanie o stężeniu 0,15 M. Reakcję prowadzono w 150°C przez 8 h. Otrzymano poli(L-laktyd) z przyłączoną cząsteczką p-aminofenolu o Mw = 4 200 g/mol i PDI=2,1 (konwersja L-laktydu 95%).
Przykład 3. Otrzymywanie polilaktydu z przyłączonym hydrochinonem.
W cylindrze do polimeryzacji umieszczono 8,64 g (0,06 mol) L-laktydu oraz 0,59 g (0,005 mol) hydrochinonu. Zawartość cylindra ogrzano do temp. 150°C i dodano 1,5 mL roztworu 2-etyloheksanianu magnezu w dichlorometanie o stężeniu 0,15 M. Reakcję prowadzono w 150°C przez 24 h. Otrzymano poli(L-laktyd) z przyłączoną cząsteczką hydrochinonu o Mw = 5 100 g/mol i PDI=2,0 (konwersja L-laktydu 96,5%).
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania polilaktydu zakończonego pochodną fenolu, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę NN2, OH lub NHCOCH3, polegający na tym, że mieszaninę pochodnej fenolu oraz laktydu, w stosunku molowym pochodna fenolu/laktyd 0,01-0,1:1, ogrzewa się w obecności 2-etylohekasanianu magnezu lub cynku jako katalizatora, w temperaturze 120-190°C, w atmosferze gazu obojętnego, znamienny tym, że stosuje się pochodną fenolu o wzorze 2
OH Wzór 2 w którym R oznacza grupę NH2, OH lub NHCOCH3, a reakcję prowadzi się przy stosunku molowym katalizator/laktyd 0,0008-0,001:1, przez 16-30 h.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że katalizator wprowadza się w rozpuszczalniku organicznym o temperaturze wrzenia poniżej 65°C, takim jak dichlorometan lub chloroform.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL409280A PL227922B1 (pl) | 2014-08-27 | 2014-08-27 | Sposób wytwarzania połączeń polilaktydu z pochodnymi fenolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL409280A PL227922B1 (pl) | 2014-08-27 | 2014-08-27 | Sposób wytwarzania połączeń polilaktydu z pochodnymi fenolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL409280A1 PL409280A1 (pl) | 2016-02-29 |
| PL227922B1 true PL227922B1 (pl) | 2018-01-31 |
Family
ID=55361183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL409280A PL227922B1 (pl) | 2014-08-27 | 2014-08-27 | Sposób wytwarzania połączeń polilaktydu z pochodnymi fenolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL227922B1 (pl) |
-
2014
- 2014-08-27 PL PL409280A patent/PL227922B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL409280A1 (pl) | 2016-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pettignano et al. | Carboxyl-functionalized derivatives of carboxymethyl cellulose: Towards advanced biomedical applications | |
| Han et al. | Recent advances of poly (ester amide) s-based biomaterials | |
| JP6624603B2 (ja) | 抗菌性のカチオン性ポリカーボネート | |
| Kunduru et al. | Castor oil-based biodegradable polyesters | |
| Zhang et al. | Synthesis of functional polycaprolactones via passerini multicomponent polymerization of 6-oxohexanoic acid and isocyanides | |
| Wu et al. | Synthesis and characterization of hydroxyl-functionalized poly (propylene carbonate) | |
| Firoozi et al. | A highly elastic and autofluorescent poly (xylitol-dodecanedioic acid) for tissue engineering | |
| KR20110091854A (ko) | 생분해성 폴리머-생물활성 모이어티 공액체 | |
| Gowda et al. | Environmentally benign process for bulk ring opening polymerization of lactones using iron and ruthenium chloride catalysts | |
| JP2013515164A (ja) | クレアチニンを触媒とする乳酸からの重縮合による医療用生分解性ポリ乳酸の製造方法 | |
| Prabakaran et al. | Biobased unsaturated polyesters containing Castor Oil-Derived ricinoleic acid and Itaconic acid: synthesis, in vitro antibacterial, and cytocompatibility studies | |
| WO2016197655A1 (zh) | 有机胍—无毒醇催化丙交酯活性开环聚合受控合成聚乳酸的工艺 | |
| Matyszczak et al. | Kinetics of polycondensation of sebacic acid with glycerol | |
| Kalelkar et al. | Azide-substituted polylactide: a biodegradable substrate for antimicrobial materials via click chemistry attachment of quaternary ammonium groups | |
| Wang et al. | Facile synthesis of reductively degradable biopolymers using cystamine diisocyanate as a coupling agent | |
| US9062006B2 (en) | High molecular weight polylactic acid synthesized via polycondensation catalyzed by bionic creatinine guanidinium chloride | |
| Upton et al. | Biomass-derived poly (ether-amide) s incorporating hydroxycinnamates | |
| Park et al. | Biodegradable block Copolymer–Tannic acid glue | |
| You et al. | Fine control of polyester properties via epoxide ROP using monomers carrying diverse functional groups | |
| Ellis et al. | Carbene-based bioadhesive blended with amine, thiol, and acrylate liquid additives | |
| CN1234750C (zh) | 生物质有机胍化物催化合成医用生物降解材料的工艺方法 | |
| Oledzka et al. | Organic acids catalyzed polymerization of ε‐caprolactone: Synthesis and characterization | |
| JP5229917B2 (ja) | 乳酸オリゴマーおよびその製造方法 | |
| PL227922B1 (pl) | Sposób wytwarzania połączeń polilaktydu z pochodnymi fenolu | |
| Muniandy et al. | Hyperbranched poly (glycerol esteramide): A biocompatible drug carrier from glycerol feedstock and dicarboxylic acid |