PL228403B1 - Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy, sposób wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego i kompozycja polimerowa zawierajaca reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy - Google Patents
Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy, sposób wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego i kompozycja polimerowa zawierajaca reaktywny mikronapełniacz poliuretanowyInfo
- Publication number
- PL228403B1 PL228403B1 PL404609A PL40460913A PL228403B1 PL 228403 B1 PL228403 B1 PL 228403B1 PL 404609 A PL404609 A PL 404609A PL 40460913 A PL40460913 A PL 40460913A PL 228403 B1 PL228403 B1 PL 228403B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyurethane
- microfiller
- solvolytic
- reactive
- reactive polyurethane
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims description 105
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 91
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 32
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 31
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 30
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 23
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 22
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 21
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 10
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical group OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 claims description 2
- HHLWGUHBTIXLGB-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-(2-hydroxypropoxy)propan-1-ol Chemical group CCC(CO)(CO)CO.CC(O)COC(C)CO HHLWGUHBTIXLGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- HXYDAOXNYINGCS-UHFFFAOYSA-J 2-ethylhexanoate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O HXYDAOXNYINGCS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 101000585872 Homo sapiens Opalin Proteins 0.000 description 3
- 102100030153 Opalin Human genes 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 3
- -1 propylene, ethylene Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000010375 Talinum crassifolium Species 0.000 description 1
- 235000015055 Talinum crassifolium Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical class NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010817 post-consumer waste Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy, sposób wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego i kompozycja polimerowa zawierająca reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy.
Wynalazek pozwala na wykorzystanie odpadowej elastycznej pianki poliuretanowej do wytworzenia nowego rodzaju napełniacza reaktywnego o rozmiarach cząstek rzędu kilkuset-kilkudziesięciu mikrometrów oraz zagospodarowanie otrzymanego produktu w kompozycjach polimerowych różnego składu i przeznaczenia. Szybki rozrost produkcji poliuretanów, zwłaszcza w formie materiałów spienionych stwarza ogromne problemy z powtórnym zagospodarowaniem (recyklingiem) odpadów powstających w przemyśle jak i pokonsumpcyjnych (np. zużyte materace, wypełnienia siedzisk samochodowych, mebli tapicerowanych i in.).
Spośród metod recyklingu pianek poliuretanowych najważniejsze znaczenie mają metody mechaniczne polegające na rozdrobnieniu i różnorodnym wtórnym zagospodarowaniu oraz techniki polegające na odzyskiwaniu surowców poliolowych do syntezy poliuretanów (recykling surowcowy).
Znany jest sposób recyklingu elastycznej pianki poliuretanowej opisany w zgłoszeniu patentowym USA 4 451 583 polegający na wytwarzaniu elastycznej pianki z mieszaniny zawierającej poliol, poliizocyjanian, inne niezbędne dodatki takie jak czynnik spieniający i katalizator - z dodatkiem odpadowej pianki rozdrobnionym do cząstek o rozmiarach poniżej 2000 pm, najkorzystniej poniżej 600 pm, przy udziale tego napełniacza w ilości 3-40 części wag. na 100 cz. wag. poliolu. Preferowany sposób redukcji rozmiarów pianki do podanego rozmiaru wielkości cząstek polega na zastosowaniu rozdrabniania kriogenicznego.
Proces i aparaturę do otrzymywania mikrocząstkowego napełniacza z elastycznej odpadowej pianki poliuretanowej w zawiesinie poliolowego składnika kompozycji poliuretanowej zastrzeżono w opisie patentowym USA 5 451 376. Istota wynalazku polega na wielokrotnym przepompowywaniu zawiesiny odpadowej pianki poliuretanowej rozdrobnionej wstępnie do wielkości cząstek od 2 do 5 mm przez dyszę, z prędkością liniową 100-500 m/s, co jest równoznaczne z ciśnieniem ok. 2000 barów. Proces jest prowadzony w temp. pokojowej i w efekcie pozwala przy stosunku wagowym odpadowej pianki do poliolu w zakresie 100:10 do 100:100, uzyskać po 5-cio krotnym przejściu przez dyszę zawiesinę o wielkości cząstek w przedziale 50-200 pm. Taka zawiesina cząstek pianki poliuretanowej w poliolu jest przeznaczona do syntezy nowej kompozycji poliuretanowej.
W połowie lat 90. XX wieku firma Mobius Technologies Inc. opracowała nową technologię otrzymywania mikronapełniacza z poliuretanowej elastycznej pianki odpadowej. Wstępnie rozdrobnioną piankę (kawałki ok. 10 mm) poddawano dalszemu rozdrabnianiu na młynie dwuwalcowym w temperaturze pokojowej z następującą po tym procesie klasyfikacją cząstek pozwalającą na otrzymanie frakcji poniżej 250 pm, a korzystniej poniżej 50 pm. Ten subtelny napełniacz mikrocząstkowy po zdyspergowaniu w poliolu jest stosowany do formowania wyrobów poliuretanowych przy użyciu maszyn dozujących. Taką technologię zastosowała firma Cannon do innowacyjnego wytwarzania wyrobów do różnych zastosowań.
Efektem opisanych procesów mechanicznego rozdrabniania odpadowych pianek poliuretanowych jest otrzymywanie funkcyjnie obojętnych (tj. praktycznie pozbawionych reaktywnych grup funkcyjnych) mikronapełniaczy poliuretanowych wykorzystywanych głównie do modyfikacji nowych poliuretanowych wyrobów piankowych. Takie napełniacze nie są chemicznie związane z osnową poliuretanową. Druga grupa metod recyklingu pianek poliuretanowych to metody chemiczne prowadzące do otrzymywania polioli wykorzystywanych, jako komponenty składników poliolowych obok pierwotnych polioli (nierecyklowanych). Procesy te prowadzi się z reguły metodami okresowymi przy znacznym nadmiarze czynników solwolitycznych, najczęściej glikoli, aminoalkoholi lub poliamin, metodami okresowymi w temperaturach 170-240°C w ciągu kilku godzin. Otrzymuje się w efekcie ciekłe produkty degradacji chemicznej łańcuchów poliuretanowych z nadmiarem reagenta poliolowego użytego do glikolizy (lub aminoglikolizy).
Przykłady recyklingu chemicznego (solwolitycznego) odpadowych elastycznych pianek poliuretanowych wiodące do ciekłych produktów glikolizy opisane są w cytowanych poniżej patentach. W efekcie glikolizy często otrzymuje się dwie niemieszające się fazy: górną zawierającą wysokocząsteczkowy poliol, (który po oczyszczeniu może być powtórnie stosowany do syntezy elastycznej pianki poliuretanowej) oraz dolną - produkt zawierający grupy uretanowe, który po oczyszczeniu ewentualnie dalszej obróbce chemicznej może być wykorzystany w inny sposób.
PL 228 403 B1
W opisie patentowym USA 5 605 935 opisano glikolizę pianki poliuretanowej (cząstki o rozmiarach między 0,1 mm a 10 cm) w obecności glikolu (glikol etylenowy, glikol dietylenowy lub ich mieszanina) prowadzoną w temp. 170-240°C w ciągu 2-8 h, przy stosunku wagowym glikol/pianka poliuretanowa 0.5-10. Proces prowadzony był w dwu etapach: (i) glikoliza pianki glikolem, (ii) ekstrakcja (przynajmniej 2-krotna) fazy górnej produktu glikolizy poliolem o masie molowej powyżej 500, niemieszalnego z tą fazą i pozostawienie do rozdziału na kolejne frakcje: górną i dolną.
Istotą patentu WO 01/64778 jest solwoliza pochodzących z tzw. lekkiej frakcji strumienia odpadów poliuretanowych powstającego w efekcie recyklingu wyeksploatowanych samochodów - z użyciem procesu rozdrabniania złomu samochodowego z wykorzystaniem tzw. „shreddera” - w celu otrzymywania produktów poliolowych (I etap). W drugim etapie otrzymane poliole pierwotne wykorzystuje się jako substraty w reakcji z tlenkiem alkilenowym, co w efekcie umożliwia uzyskanie modyfikowanych polioli wykorzystywanych do produkcji poliuretanów - głównie pianek elastycznych. Grupy aminowe obecne w produktach solwolizy odpadów poliuretanowych poddaje się reakcji z grupami epoksydowymi tlenków alkilenowych (tlenek propylenu lub jego mieszaniny z tlenkiem etylenu) i obniża w ten sposób zbyt dużą reaktywność recyklatowych polioli z izocyjanianami. Stosunek wagowy odpadowego poliuretanu do użytego glikolu (dipropylenowego. dietylenowego. propylenowego. etylenowego) lub mieszaniny tych glikoli wynosi między 1:1 i 14:1.
Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy według wynalazku, charakteryzuje się tym, że stanowi produkt częściowej solwolizy wstępnie rozdrobnionej odpadowej pianki poliuretanowej, przy czym solwolizę prowadzi się w wytłaczarce w temperaturze 170-230°C, w obecności czynników solwolitycznych zawierających grupy hydroksylowe lub hydroksylowe i aminowe, ewentualnie w obecności katalizatora, zaś czas przebywania reagentów w strefie reakcji wynosi 2-15 min. Stosunek wagowy czynnika solwolitycznego do odpadowej pianki poliuretanowej wynosi od 3:100 do 30:100. Liczba hydroksylowa reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego mieści się w przedziale 50-200 mg KOH/g. Czynnik solwolityczny stanowi glikol dipropylenowy, tri(hydroksymetylo)propan, glikol dietylenowy lub dietanoloamina, diizopropanoloamina. trietanoloamina. triizopropanoloamina. tris(hydroksymetylo)aminometan lub mieszanina tych związków.
Sposób otrzymywania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że wstępnie rozdrobnioną odpadową piankę poliuretanową poddaje się częściowej solwolizie w wytłaczarce w temperaturze 170-230°C w obecności czynników solwolitycznych zawierających grupy hydroksylowe lub hydroksylowe i aminowe, ewentualnie w obecności katalizatora. Czas przebywania reagentów w strefie reakcji wynosi 2-15 min. Stosunek wagowy czynników solwolitycznych do odpadowej pianki poliuretanowej wynosi od 3:100 do 30:100. Jako czynnik solwolityczny stosuje się glikol dipropylenowy, tri(hydroksymetylo)propan, glikol dietylenowy lub dietanoloaminę, trietanoloaminę, izopropanoloaminę, diizopropanoloaminę, tris(hydroksymetylo)aminometan lub mieszaninę tych związków. Odpady elastycznej pianki poliuretanowej, np. z przemysłu meblarskiego poddaje się rozdrobnieniu w szarpaczu uzyskując kawałki o wielkości 2-20 mm, które następnie rozdrabnia się mechanicznie na cząstki o rozmiarach 2-5 mm, po czym wprowadza do wytłaczarki jednoślimakowej uzyskując wstępnie rozdrobniony półprodukt o rozmiarach cząstek ok. 1 mm.
Kompozycja polimerowa, według wynalazku, zawierająca poliuretanową osnowę polimerową lub komponenty do jej wytwarzania, napełniacz, inne dodatki, w tym czynnik sieciujący, charakteryzuje się tym, że jako napełniacz zawiera reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy opisany wyżej, w stosunku wagowym do osnowy polimerowej lub komponentów do jej wytworzenia w przedziale od 3:100 do 100:100. Kompozycja polimerowa zawiera poliuretanową osnowę polimerową otrzymaną in situ w wyniku reakcji komponentu poliolowego z izocyjanianowym. Poliuretanowa osnowa polimerowa może także zawierać gumę lub skrobię termoplastyczną oraz spoiwo poliuretanowe.
Otrzymany według wynalazku mikronapełniacz poliuretanowy posiada grupy hydroksylowe, jest więc funkcjonalizowany, czyli reaktywny. Miarą funkcjonalności mikronapełniacza poliuretanowego jest jego liczba hydroksylowa, określająca zawartość grup hydroksylowych w jednostce masy. Subtelnie rozdrobniona funkcjonalizowana pianka poliuretanowa stanowi mikrocząstkowy napełniacz reaktywny, który wiąże się chemicznie z napełnianą matrycą poliuretanową, w wyniku reakcji grup hydroksylowych z grupami izocyjanianowymi. Wprowadzone do wytłaczarki cząstki pianki poliuretanowej ulegają funkcjonalizacji oraz dalszemu rozdrobnieniu do rozmiarów poniżej 200 pm, a korzystniej poniżej 100 pm. w wyniku zachodzącej reakcji solwolizy chemicznej oraz działania sił ścinających podczas procesu wytłaczania. Kompozycje polimerowe z udziałem reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego stanowią
PL 228 403 Β1 grupę nowych materiałów zwłaszcza poliuretanowych do różnorakich zastosowań takich jak: pianki elastyczne, odlewy, kity uszczelniające, materiały porowate o podwyższonej odporności na uderzenia, materiał gumowy ze spoiwem poliuretanowym, materiał powłokowy lub materiał skrobiowo-poliuretanowy.
Rozwiązanie według wynalazku przedstawione jest w przykładach wykonania, przy czym sposób otrzymywania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego przedstawiony jest w przykładach I-III, zaś kompozycje polimerowe z udziałem reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego według wynalazku opisują przykłady IV—VIII.
Przykład I
Wstępnie rozdrobnioną odpadową piankę poliuretanową o rozmiarze cząstek ok. 1 mm, homogenizowano ze środkiem solwolitycznym w mieszalniku typu Reimert-Henschel o poj. 2 dm3 z dennym mieszadłem przez okres ok. 15 min. Następnie kompozycję pianki poliuretanowej ze środkiem solwolitycznym podawano do leja zasypowego jednoślimakowej wytłaczarki laboratoryjnej o średnicy D=20 mm i stosunku długości do średnicy ślimaka L/D= 40 i prowadzono proces częściowej solwolizy w celu uzyskania mikrocząstkowego poliuretanowego napełniacza reaktywnego.
Parametry wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego z odpadowej elastycznej pianki poliuretanowej w obecności różnych czynników solwolitycznych oraz liczbę hydroksylową uzyskanych produktów przedstawiono w tabelach 1-3.
Tabela 1
| Lp. | Katalizator 0 stężeniu 0,2% wag. | Udział odpadowej pianki poliuretanowej [cz.wag.] | Udział glikolu dipropy- lenowego [cz.wag.] | Temperatura w wytłaczarce [°C] | Czas przebywania w wytłaczarce [min] | Liczba hydroksy- lowa [mg KOH/g] |
| 1 | - | 100 | - | 200 | 5 | 21,5 |
| 2 | Brak | 100 | 10 | 60,0 | ||
| 3 | Brak | 100 | 20 | 111,0 | ||
| 4 | Brak | 100 | 30 | 143,9 | ||
| 5 | 2-etylo- heksanian cyny | 100 | 10 | 69,8 | ||
| 6 | 2-etylo- heksanian cyny | 100 | 20 | 114,0 | ||
| 7 | 2-etylo- heksanian cyny | 100 | 30 | 142,3 |
Tabela 2
| Lp. | Udział odpadowej pianki poliuretanowej [cz.wag.] | Udział tri(hydroksy- metylojpropanu [cz.wag,] | Temperatura w wytłaczarce [°C] | Czas przebywania w wytłaczarce [min] | Liczba hydroksy- lowa [mg KOH/g] |
| 1 | - | - | - | - | 22,2 |
| 2 | 5 | 73,1 | |||
| 3 | 100 | 7,5 | 200 | 14,5 | 102,6 |
| 4 | 10 | 126,1 | |||
| 5 | 5 | 86,3 | |||
| 6 | 100 | 7,5 | 200 | 10 | 104,4 |
| 7 | 10 | 133,8 | |||
| 8 | 5 | 81,7 | |||
| 9 | 100 | 7,5 | 200 | 7 | 115,5 |
| 10 | 10 | 150,1 |
PL 228 403 Β1
Tabela 3
| Lp. | Udział odpadowej pianki poliuretanowej [cz.wag.j | Udział tris(hydroksy- metylo)amino- metanu [cz.wag.j | Temperatura w wytłaczarce [°C] | Czas przebywania w wytłaczarce [min] | Liczba hydroksy- lowa [mgKOH/g] |
| 1 | - | - | - | - | 22,2 |
| 2 | 5 | 111,2 | |||
| 3 | 100 | 7,5 | 180 | 14,5 | 151,9 |
| 4 | 10 | 186,3 | |||
| 5 | 5 | 109,1 | |||
| 6 | 100 | 7,5 | 180 | 10 | 145,9 |
| 7 | 10 | 178,6 | |||
| 8 | 5 | 118,1 | |||
| 9 | 100 | 7,5 | 180 | 7 | 147,7 |
| 10 | 10 | 170,4 |
Otrzymane mikronapełniacze reaktywne wykorzystano do otrzymania kompozycji polimerowych opisanych w dalszych przykładach.
Przykład II
Proces przygotowania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego przeprowadzono w wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej o średnicy D=16 mm oraz długości L/D=40 utrzymującej temperaturę w poszczególnych segmentach wytłaczarki w zakresie 170-230°C. Do wytłaczarki podajnikiem ślimakowym podawano wstępnie rozdrobnioną piankę poliuretanową o rozmiarach cząstek ok. 1 mm oraz środek solwolityczny za pomocą pompy sprzężonej z układem sterowania wytłaczarką.
Parametry wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego z odpadowej pianki poliuretanowej w obecności alkanoloamin przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4
| Lp. | Udział odpadowej pianki poliuretanowej [cz.wag.j | Rodzaj i udział alkanoaminy [cz.wag.j | Temperatura w wytłaczarce [°C] | Czas przebywania w wytłaczarce [min] | Uwagi |
| 1 | 100 | dietanoloamina 9 | 170:230 | 3 | Produkt ciemnieje na powietrzu |
| 2 | 100 | trietanoloamina 13 | 170-230 | 4 | Produkt mniej wrażliwy na ciemnienie |
Otrzymane funkcjonalizowane mikronapełniacze poliuretanowe zastosowano jako napełniacze do termoplastycznej skrobi.
Przykład III
Proces otrzymywania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego przeprowadzono w wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej o średnicy D=16 mm oraz długości L/D=40. Do wytłaczarki podajnikiem ślimakowym podawano wstępnie rozdrobnioną odpadową elastyczną piankę poliuretanową o rozmiarach cząstek ok. 1 mm uprzednio zhomogenizowaną z mieszaniną składników solwolitycznych. Odpadową piankę poliuretanową homogenizowano z kompozycją związków hydroksylowych lub aminowych w mieszalniku typu Henschel.
Parametry wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego z odpadowej pianki poliuretanowej w obecności mieszanin czynników solwolitycznych przedstawiono w tabeli 5.
PL 228 403 Β1
Tabela 5
| Lp. | Udział odpadowej pianki poliuretanowej [cz.wag,] | Rodzaj i udział czynnika solwolitycznego [cz.wag.] | Temperatura w wytłaczarce [°C] | Czas przebywania w wytłaczarce [min] | Liczba hydroksy- lowa [mg KOH/g] |
| 1 | 100 | trietanoloamina 5 trietanoloamina 10 | 190 | 10 | 134,5 |
| 2 | 100 | glikol dipropylenowy 5 tri(hydroksymetylo)propan 5 | 210 | 3 | 120,0 |
Przykład IV
Przygotowano kompozycje poliuretanowe do spieniania w wyniku mieszania układu: poliol typu PUREX A (Polychem) oraz diizocyjanian typu PUREX B (Polychem); składniki A i B zmieszano w stosunku wagowym 100:60 w celu otrzymania elastycznej pianki poliuretanowej. Do składnika poliolowego wprowadzono 10 lub 20 cz. wag. mikrocząstkowego napełniacza poliuretanowego. Wymieszano składniki A i B i otrzymano elastyczne pianki poliuretanowe.
Skład kompozycji i wartości odkształcenia trwałego po ściskaniu oraz odbojności elastycznych pianek poliuretanowych z udziałem reaktywnego mikrocząstkowego napełniacza poliuretanowego przedstawiono w tabeli 6. W celach porównawczych sporządzono piankę poliuretanową z kompozycji składników, w której komponent poliolowy nie zawiera reaktywnego mikronapełniacza według wynalazku (wiersz 1 tabeli 6).
Tabela 6
| Lp. | Typ i udział m ikroc ząstko we go napełniacza [cz. wag.] | Komponent A poliolowy [cz.wag] | Komponent B izocyjanianowy [cz.wag.] | Średnia grubość pianki | Odkształcenie trwałe po ściskaniu PN-EN ISO 1856 [%] | Odbojność PN-EN-ISO-8307 | ||
| Początkowa [mm] | Końcowa [mm] | [mm] | [%] | |||||
| 1 | PUREX A 100 | PUREX B 60 | 25,8 | 24,4 | 5,4 | 300 | 60 | |
| 2 | TMP10/PUR przykład I Tab.2, poz.4 10/100 | 26,2 | 25,1 | 4,0 | 270 | 54 | ||
| 3 | TMP10/PUR przykład I Tab.2. poz.4 20/100 | 26,2 | 25,0 | 5,0 | 250 | 50 |
TMP -tri(hydroksymetylo)propan, PUR -funkcjonalizowany mikronapetniacz poliuretanowy
Przykład V
Kompozycję poliuretanową do uszczelniania drewna przygotowano z czterech komponentów: poliolu o lepkości 400 mPas i liczbie hydroksylowej 380 mg KOH/g (PUREX A) reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego wg wynalazku, mączki drzewnej z drewna sosnowego o wielkości cząstek ok. 1 mm orazdiizocyjanianu (PUREX B). Składniki mieszano mieszadłem szybkoobrotowym do trudnodyspergowalnych układów.
Skład i wybrane właściwości mechaniczne kompozycji poliuretanowej do uszczelniania drewna z udziałem reaktywnego mikrocząstkowego napełniacza poliuretanowego przedstawiono w tabeli 7. W celach porównawczych sporządzono piankę poliuretanową z kompozycji składników, w której komponent poliolowy nie zawiera reaktywnego mikronapełniacza według wynalazku (wiersz 1 tabeli 7).
PL 228 403 Β1
Tabela 7
| Lp | ł yp i udział mikrocząstkoweg o napełniacza/ połiol [cz. Wag.] | Komponen tA poliolowy [cz.wag.] | Komponen tB izocyjania- nowy [cz.wag.] | Napełniać z drzewny [cz.wag.]. | Wytrzymałoś ć na rozciąganie [MPa] | Wydłużeni e przy zerwaniu [%] |
| 1 | - | PUREX A 100 | PUREX B 60 | 30 | 0,61 | 1,95 |
| 2 | TMP/PUR I Tab. 2, poz.4 60/100 | 0,19 | 6,25 |
TMP -tri(hydroksymetylo)propan, PUR -funkcjonalizowany mikronapełniacz poliuretanowy
Przykład VI
Powłokową kompozycję alkidowo-poliuretanową otrzymano z żywicy alkidowej zawierającej grupy hydroksylowe, reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego wg wynalazku oraz utwardzacza diizocyjanianowego stanowiącego pochodną biuretową heksametyleno-diizocyjanianu. Proces otrzymywania kompozycji prowadzono w dwóch etapach. W pierwszym etapie żywicę alkidową, ksylen, substancję dyspergującą oraz odpieniającą zmieszano mieszadłem szybkoobrotowym w pojemniku stalowym (2000 obr./min, 10 min) po czym do układu wprowadzono reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy wg wynalazku. Całość dalej mieszano przez 1 h. Następnie do układu wprowadzono utwardzacz diizocyjanianowy w ilości odpowiadającej równomolowemu stosunkowi grup izocyjanianowych utwardzacza i grup hydroksylowych zawartych w żywicy alkidowej oraz reaktywnym mikronapełniaczu poliuretanowym. Kompozycję wymieszano ręcznie szpatułką, zaaplikowano na podłoże stalowe pędzlem oraz aplikatorem szczelinowym i utwardzano w temperaturze pokojowej przez 21 dni.
Skład i wybrane właściwości kompozycji i powłok alkidowo-poliuretanowych z udziałem reaktywnych mikronapełniaczy poliuretanowych przedstawiono w tabeli 8.
Tabela 8
| Lp. | Typ mikrocząstkowego napełniacza | Udział mikrocząstkowego napełniacza [cz. wag.1] | Lepkość kompozycji [Pa.s] | Twardość1 Li-u-1 | Odporność na ścieranie3 [g/gm] |
| 1 | TMP/PUR przykład l,Tab.2 poz.l | 20 | 2,3 | 36 | 2219 |
| 2 | TMP/PUR przykład 1, Tab. 3 poz.l | 40 | 528 | 24 | 3207 |
- w przeliczeniu na 100 cz. wag. utwardzonej powłoki alkidowo-poliuretanowej; 2 - pomiar metodą Barcola; 3 - pomiar metodą spadającego ścierniwa
Przykład VII
Materiały gumowe ze spoiwem poliuretanowym sporządzono w następujący sposób: ścier gumowy o wielkości cząstek 1-43 mm mieszano ze składnikiem poliolowym opisanym w przykładzie V oraz reaktywnym mikronapełniaczem wg wynalazku.
Zawiesinę reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego zdyspergowanego w poliolu przy użyciu homogenizatora wysokoobrotowego mieszano przy pomocy mieszadła wysokoobrotowego z komponentem izocyjanianowym PUREX B. Następnie wprowadzano ścier gumowy. Kompozycje mieszano ręcznie do momentu całkowitego zwilżenia ścieru gumowego przez lepiszcze.
PL 228 403 Β1
Sporządzone kompozycje gumowe ze spoiwem poliuretanowym prasowano pod prasą hydrauliczną w temperaturze 70°C przez 1,5 h. Uzyskano elastyczne materiały w formie płytowej.
W tabeli 9 przedstawiono skład kompozycji i właściwości mechaniczne materiałów gumowo-poliuretanowych z udziałem reaktywnego mikrocząstkowego napełniacza poliuretanowego według wynalazku.
Tabela 9
| Lp. | Typ i udział mi krocząslkoweg o napełniacza [cz. wag.] | Spoiwo poliuretanowe | A+B [%wag.] | Ścier gumowy /A+B [% wag] | Rozciąganie | Zginanie | |||||
| Komponent A poliolowy [cz.wag.] | Komponent B izocyjanianowy [cz.wag,] | Wytrzyma- łość [MPa] | Wydłużenie przy zerwaniu r%i | Moduł [MPa] | Wytrzy małość [MPa] | Strzałka ugięcia [mm] | Moduł [MPa] | ||||
| 1 | TMP10/PUR przykład I, Tab.2, poz.4 100/100 | 15 | 85 | 1,46 | 4,3 | 84,5 | 2,74 | 7,9 | 59,4 | ||
| 2 | 117.3 | 15 | 85 | 1,71 | 6,0 | 84,1 | 3,12 | 8,4 | 64,6 | ||
| 3 | ICO | 134,8 | 10 | ¢0 | 1,93 | 4,1 | 104,2 | 3,7 | 5,7 | 96,3 | |
| 4 | 163,5 | 10 | 1,36 | 3,2 | 83,4 | 2,95 | 5,9 | 70,3 | |||
| 5 | 135,3 | 5 | 95 | 0,97 | 3,1 | 65,8 | 1,56 | 4,5 | 44,7 |
TMP -tri(hydroksymetylo)propan, PUR - funkcjonalizowany mikronapełniacz poliuretanowy
P r zy k ł a d VIII
Kompozycję skrobiowo-poliuretanową otrzymano z termoplastycznej skrobi, reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego oraz diizocjanianu toluilenu (TDI) metodą reaktywnego wytłaczania. Proces otrzymywania kompozycji prowadzono w kilku etapach: skrobię ziemniaczaną poddano nawilżeniu w mieszalniku typu Reimert-Henschel o poj. 2 dm3 (40 cz. wag. wody/100 cz. wag. suchej skrobi. Następnie nawilżoną skrobię poddano termoplastyfikacji w wytłaczarce jednoślimakowej opisanej w przykładzie I utrzymując temperaturę sekcji grzejnej w przedziale 60-80°C i czas przebywania w wytłaczarce 4,5 min. W kolejnym etapie reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy opisany w przykładzie I, tabela 1 poz. 3 lub poz. 6 poddano reaktywnemu wytłaczaniu z TDI. Udział molowy TDI w stosunku do grup hydroksylowych mikronapełniania poliuretanowego wynosił 2:1, tak aby pozostały wolne grupy izocjanianowe zdolne do reakcji z grupami hydroksylowymi termoplastycznej skrobi (TPS) lub ewentualnie z cząsteczkami wody użytej do termoplastyfikacji skrobi. W finalnym etapie TPS wytłaczano z mikronapełniaczem poliuretanowym z reaktywnymi grupami izocjanianowymi. Parametry wytłaczania w układzie: TPS/mikronapełniacz z grupami -NCO 60-80°C, czas przebywania w strefie reakcji 3 min.
Produkt z wytłaczarki był podawany na dwu walcarkę pozwalającą formować wyrób w postaci taśmy o grubości ok. 2 mm. Z wytłoczonej taśmy wycinano kształtki do badań. Próbki do badań sezonowano w temp, pokojowej przy wilgotności 50%. Skład i właściwości uzyskanych materiałów skrobiowo-poliuretanowych przedstawia tabela 10.
Tabela 10
| Lp. | Typ i udział mikrocząstkowego napełniacza [cz. wag.] | Spoiwo poliuretanowe | Właściwości mechaniczne | Wodochłonność po zanurzeniu w wodzie 20 °C, [%wag.] | |||
| Komponent A poliolowy [cz.wag.] | Komponent B izocjanianowy [cz.wag.] | Wytrzymałość na rozciąganie [MPa] | Wydłużenie przy zerwaniu (%1 | Moduł przy rozciąganiu [MPa] | |||
| 1 | - | 21,3 | 1,6 | 2110 | 169 | ||
| 2 | GDP20/PUR przykład 1, Tab. 1 poz.3 113/lOOTPS | 4,7 | 20,4 | 3,8 | 960 | 122 | |
| 3 | GDP20/PUR przykład 1, Tab. 1 poz.3 9,0/100TPS | 3,5 | 25,8 | 3,3 | 1540 | 125 | |
| 4 | GDP20/PUR przykład 1, Tab. 1 poz.3 1 S.0/100TPS | 100 | 7,1 | 20,6 | 3,3 | 1210 | 151 |
| 15 | GDP20/PUR przykład 1, Tab. 1 poz.6 9.0/100TPS | 3,6 | 15,9 | 2,0 | 1140 | 104 | |
| 6 | GDP20/PUR przykład 1, Tab. 1 poz.6 18/100TPS | 7,1 | 18,6 | 3,0 | 1090 | 111 |
GDP - glikol dipropylenowy, TPS — termoplastyczna skrobia
Claims (11)
1. Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy, znamienny tym, że stanowi produkt częściowej solwolizy wstępnie rozdrobnionej odpadowej pianki poliuretanowej, przy czym solwolizę prowadzi się w wytłaczarce w temperaturze 170-230°C, w obecności czynników solwolitycznych zawierających grupy hydroksylowe lub hydroksylowe i aminowe, ewentualnie w obecności katalizatora, zaś czas przebywania reagentów w strefie reakcji wynosi 2-15 min., a stosunek wagowy czynnika solwolitycznego do odpadowej pianki poliuretanowej wynosi od 3:100 do 30:100, a jego liczba hydroksylowa mieści się w przedziale 50-200 mg KOH/g.
2. Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy według zastrz. 1, znamienny tym, że czynnik solwolityczny stanowi glikol dipropylenowy tri(hydroksymetylo)propan lub glikol dietylenowy.
3. Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy według zastrz. 1, znamienny tym, że czynnik solwolityczny stanowi dietanoloamina, diizopropanoloamina, trietanoloamina, triizopropanoloamina, lub tris(hydroksymetylo)aminometan.
4. Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy według zastrz. 1, znamienny tym, że czynnik solwolityczny stanowi mieszanina związków wymienionych w zastrzeżeniach 2 i 3.
5. Sposób otrzymywania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego, znamienny tym, że wstępnie rozdrobnioną odpadową piankę poliuretanową poddaje się częściowej solwolizie w wytłaczarce w temperaturze 170-230°C w obecności czynników solwolitycznych zawierających grupy hydroksylowe lub hydroksylowe i aminowe, ewentualnie w obecności katalizatora, przy czym czas przebywania reagentów w strefie reakcji wynosi 2-15 min. a stosunek wagowy czynników solwolitycznych do odpadowej pianki poliuretanowej wynosi od 3:100 do 30:100.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako czynnik solwolityczny stosuje się glikol dipropylenowy, tri(hydroksymetylo)propan lub glikol dietylenowy.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako czynnik solwolityczny stosuje się dietanoloaminę, trietanoloaminę, izopropanoloaminę, diizopropanoloaminę lub tris(hydroksymetylo)aminometan.
8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako czynnik solwolityczny stosuje się mieszaninę związków wymienionych w zastrzeżeniach 6 i 7.
9. Kompozycja polimerowa zawierająca poliuretanową osnowę polimerową lub komponenty do jej wytwarzania, napełniacz, inne dodatki, w tym czynnik sieciujący, znamienna tym, że jako napełniacz zawiera reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy określony w zastrzeżeniach 1-4 w stosunku wagowym do osnowy polimerowej lub komponentów do jej wytworzenia w przedziale od 3:100 do 100:100.
10. Kompozycja polimerowa według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera poliuretanową osnowę polimerową otrzymaną in situ w wyniku reakcji komponentu poliolowego z izocyjanianowym.
11. Kompozycja polimerowa według zastrz. 9, znamienna tym, że poliuretanowa osnowa polimerowa zawiera gumę lub skrobię termoplastyczną oraz spoiwo poliuretanowe.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404609A PL228403B1 (pl) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy, sposób wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego i kompozycja polimerowa zawierajaca reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404609A PL228403B1 (pl) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy, sposób wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego i kompozycja polimerowa zawierajaca reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404609A1 PL404609A1 (pl) | 2015-01-19 |
| PL228403B1 true PL228403B1 (pl) | 2018-03-30 |
Family
ID=52305510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404609A PL228403B1 (pl) | 2013-07-09 | 2013-07-09 | Reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy, sposób wytwarzania reaktywnego mikronapełniacza poliuretanowego i kompozycja polimerowa zawierajaca reaktywny mikronapełniacz poliuretanowy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228403B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106433004A (zh) * | 2016-10-11 | 2017-02-22 | 佛山市飞时达新材料科技有限公司 | 一种sebs电缆料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-07-09 PL PL404609A patent/PL228403B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL404609A1 (pl) | 2015-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003507221A (ja) | 疎水性希釈剤を含有するｐｍｄｉ木材結合剤 | |
| Datta et al. | Mechanical recycling via regrinding, rebonding, adhesive pressing, and molding | |
| Recupido et al. | Post-consumer recycling of Tetra Pak®: Starting a “new life” as filler in sustainable polyurethane foams | |
| US20050096400A1 (en) | Method for recycling polyurethane and a composition comprising recycled polyurethane | |
| CN117043246A (zh) | 聚氨基甲酸酯的回收利用方法和系统 | |
| CN107949592A (zh) | 分散相中的共聚物多元醇与功能性添加剂 | |
| WO2011005706A2 (en) | Fiber feed system for extruder for use in filled polymeric products | |
| WO2011005705A2 (en) | Vacuum removal of entrained gasses in extruded, foamed polyurethane | |
| Watando et al. | Improving chemical recycling rate by reclaiming polyurethane elastomer from polyurethane foam | |
| US20050096399A1 (en) | Method for recycling polyurethane and a composition comprising recycled polyurethane | |
| DE4442379A1 (de) | Verfahren zum glykolytischen Abbau von Polyurethankunststoffen | |
| WO2021182980A1 (en) | Method of manufacturing polyurethane materials from reactive polyols and polyols obtainable from waste after processing wood or wood-like waste | |
| JP2016514194A (ja) | スプレーポリウレタンエラストマーの製造方法及び該方法で製造されたエラストマー | |
| DE102006021266A1 (de) | Polyurethan-Holz-Komposite und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| JPH08508757A (ja) | ポリウレタンをベースにした発泡性２成分材料 | |
| Berthevas et al. | Recent developments in the recycling of flexible PU foams back into new PU foam products | |
| WO2018000095A1 (en) | Foamed isocyanate-based polymer | |
| DE19835728B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Kunststoffabfällen und Polyurethanen | |
| Shinko | Introduction to Mechanical Recycling and Chemical Depolymerization | |
| US5648431A (en) | Process for the utilization of plastics | |
| AU2023407124A1 (en) | Binder compositions and use thereof | |
| EP3808532A1 (en) | Recycling of cast polyurethane | |
| SALMIAH et al. | Effects of additives on palm-based polyurethane foams | |
| Vaishali et al. | Controlled aminolysis of multilayer polyurethane composites for sustainable upcycling into waterborne polyurethane emulsions | |
| TW202611156A (zh) | 含廢膠粒熱塑性聚氨酯發泡體、其黏著劑組合物與方法 |