PL228551B1

PL228551B1 - Method for separation of platinum and palladium from acid chloride solutions

Info

Publication number: PL228551B1
Application number: PL415085A
Authority: PL
Inventors: Magdalena Luty-Błocho; Marek Wojnicki; Krzysztof Fitzner; Karolina Chat
Original assignee: Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie
Priority date: 2015-12-03
Filing date: 2015-12-03
Publication date: 2018-04-30
Also published as: PL415085A1

Description

(21) Numer zgłoszenia: 415085 C01G 55/00 (2006.01)(21) Application number: 415085 C01G 55/00 (2006.01)

C22B 3/16 (2006.01)C22B 3/16 (2006.01)

Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 03.12.2015 (54) Sposób rozdziału platyny i palladu z kwaśnych roztworów chlorkowych (73) Uprawniony z patentu:Patent Office of the Republic of Poland (22) Date of filing: 03/12/2015 (54) Method of separating platinum and palladium from acid chloride solutions (73) Patent holder:

AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZAACADEMY OF MINING AND STEELING

IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE,THEM. STANISŁAW STASZICA IN KRAKOW,

Kraków, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:Kraków, PL (43) Application was announced:

05.06.2017 BUP 12/17 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:05.06.2017 BUP 12/17 (45) The following was announced about the grant of the patent:

30.04.2018 WUP 04/18 (72) Twórca(y) wynalazku:30/04/2018 WUP 04/18 (72) Inventor (s):

MAGDALENA LUTY-BŁOCHO, Mogilany, PL MAREK WOJNICKI, Kraków, PL KRZYSZTOF FITZNER, Kraków, PL KAROLINA CHAT, Koniecpol, PL (74) Pełnomocnik:MAGDALENA LUTY-BŁOCHO, Mogilany, PL MAREK WOJNICKI, Kraków, PL KRZYSZTOF FITZNER, Kraków, PL KAROLINA CHAT, Koniecpol, PL (74) Plenipotentiary:

rzecz, pat. Patrycja Rosół mthing, pat. Patrycja Rosół m

m com what

CMCM

Ω.Ω.

PL 228 551 B1PL 228 551 B1

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób rozdziału platyny i palladu z kwaśnych roztworów chlorkowych, przeznaczony do odzysku tych metali w procesach recyklingu oraz w procesach hydrometalurgicznych.The subject of the invention is a method of separating platinum and palladium from acid chloride solutions, intended for the recovery of these metals in recycling and hydrometallurgical processes.

Metale należące do grupy platynowców są od wielu lat stosowane w wielu gałęziach przemysłu, zwłaszcza w przemyśle motoryzacyjnym do produkcji katalizatorów. W katalizatorach wykorzystuje się głównie takie metale jak platyna, pallad i rod. Są one również stosowane jako surowiec do wyrobów jubilerskich.Platinum group metals have been used for many years in many industries, especially in the automotive industry for the production of catalysts. The main metals used in catalysts are platinum, palladium and rhodium. They are also used as a raw material for jewelry.

Platynowce pozyskuje się m.in. z rud metali szlachetnych. Naturalne złoża palladu oraz platyny występują w skałach magmowych i towarzyszą rudom miedzi, niklu i siarczku żelaza. Ilość pozyskiwanych metali zależy od rodzaju złoża oraz sposobu jego przetwarzania. Ponadto, z uwagi na coraz większe zapotrzebowanie na te metale oraz ich malejące zasoby naturalne, platynowce są odzyskiwane z surowców wtórnych.Platinum metals are obtained, among others from ores of precious metals. Natural deposits of palladium and platinum are found in igneous rocks and accompany copper, nickel and iron sulphide ores. The amount of obtained metals depends on the type of deposit and the method of its processing. Moreover, due to the increasing demand for these metals and their diminishing natural resources, platinum metals are recovered from secondary raw materials.

Najwięcej metali szlachetnych odzyskuje się w procesie recyklingu różnego rodzaju zużytych elementów, przede wszystkim katalizatorów samochodowych. Platynowce występują również w szlamach anodowych powstających w procesie elektrolitycznego oczyszczania miedzi, gdzie są oddzielane od złota i srebra z wykorzystaniem zaawansowanych procesów hydrometalurgicznych. Przetwarzanie odpadów nie tylko pozwala na odzyskanie cennych surowców metalicznych, ale również zapobiega wprowadzaniu toksycznych jonów metali do środowiska naturalnego.The most precious metals are recovered in the process of recycling various types of used elements, mainly car catalysts. Platinum metals are also found in anode sludges produced in the electrowinning process of copper, where they are separated from gold and silver using advanced hydrometallurgical processes. Waste processing not only allows for the recovery of valuable metal raw materials, but also prevents the release of toxic metal ions into the environment.

Odzysk platyny, palladu, rodu i irydu najczęściej odbywa się poprzez redukcję, ekstrakcję lub na drodze elektrolitycznego osadzania metali. Materiały odpadowe (np. złom elektroniczny) zawierające cenne metale poddawane są wstępnej obróbce mechanicznej, w wyniku czego następuje fizyczne rozdzielenie poszczególnych komponentów złomu na metale, plastik, itp. Następnie metalowe elementy ługuje się w stężonych kwasach, najczęściej kwasie solnym lub mieszaninie kwasu solnego i azotowego (V) tzw. wodzie królewskiej. W wyniku tego procesu uzyskuje się kwaśne roztwory chlorkowe zawierające jony metali szlachetnych o bardzo małych stężeniach, które poddaje się dalszej przeróbce, celem ich rozdziału.The recovery of platinum, palladium, rhodium and iridium is most often carried out by reduction, extraction or electrolytic deposition of metals. Waste materials (e.g. electronic scrap) containing valuable metals are subjected to initial mechanical treatment, as a result of which the individual components of the scrap are physically separated into metals, plastics, etc. Then the metal elements are leached in concentrated acids, most often hydrochloric acid or a mixture of hydrochloric acid and nitrogen (V), the so-called royal water. As a result of this process, acid chloride solutions containing noble metal ions in very low concentrations are obtained, which are further processed in order to separate them.

Z opisu patentowego PL 192985 B1 znany jest sposób rozdziału palladu, platyny i rodu z roztworów chlorkowych tych metali polegający na tym, że do roztworu chlorkowego dodaje się ekstrahenta platyny, korzystnie w postaci 50% roztworu trójbutylofosforanu w nafcie, z dodatkiem dwumetyloglioksymu, w ilości zapewniającej jego 5-10% nadmiar w stosunku do zawartości Pd w przerabianym roztworze. Następnie całość miesza się intensywnie w temperaturze otoczenia przez 15-30 minut, po czym filtruje, a otrzymany osad Pd przemywa się HCI i ponownie filtruje. Uzyskane filtraty łączy się ze sobą i rozdziela je na fazę organiczną zawierającą Pt i fazę wodną zawierającą Rh. Z kolei fazę wodną kontroluje się analitycznie na zawartość Pt i jeżeli faza ta zawiera jeszcze Pt, to poddaje się ją powtórnie działaniu ekstrahenta platyny. Jeżeli zaś faza wodna nie zawiera Pt, to wydziela się z niej Rh znanymi metodami, korzystnie na drodze redukcji, natomiast z fazy organicznej wydziela się znanymi metodami Pt, korzystnie na drodze redukcji alkalicznym roztworem związków hydrazyny, po czym w fazie organicznej uzupełnia się zawartość ekstrahenta platyny i dwumetyloglioksymu i zawraca się ją do procesu odzysku Pd, Pt i Rh z roztworu chlorkowego.A method of separating palladium, platinum and rhodium from chloride solutions of these metals is known from the patent specification PL 192985 B1 by adding a platinum extractant to the chloride solution, preferably in the form of a 50% solution of tributylphosphate in kerosene, with the addition of dimethylglyoxime in an amount ensuring its 5-10% excess in relation to the Pd content in the treated solution. The mixture is then stirred vigorously at ambient temperature for 15-30 minutes, then filtered, and the resulting precipitate Pd is washed with HCl and filtered again. The obtained filtrates are combined with each other and separated into an organic phase containing Pt and an aqueous phase containing Rh. The aqueous phase is then analytically checked for Pt content, and if this phase still contains Pt, it is re-treated with a platinum extractant. If the aqueous phase does not contain Pt, the Rh is separated therefrom by known methods, preferably by reduction, while the organic phase is separated by the known methods of Pt, preferably by reduction with an alkaline solution of hydrazine compounds, and then the organic phase is supplemented with the extractant. platinum and dimethylglyoxime and recycled to the recovery of Pd, Pt and Rh from the chloride solution.

Znany jest również z opisu patentowego PL 213058 B1, sposób rozdziału palladu (II) od platyny (IV) lub żelaza (III) z roztworu kwasu solnego o stężeniu 0,05-5 M, polegający na tym, że do ekstrakcji stosuje się mieszaninę o stosunku objętościowym od 99 : 1 do 1 : 99% obj. toluenu do chlorku triheksylotetradecylofosfoniowego lub bis(2,4,4-trimetylopentylo)fosfinianu triheksylo(tetradecylo)fosfoniowego, korzystnie w ilości od 70:30 do 20:80. Następnie przeprowadza się reekstrakcję palladu (II) z mieszaniny toluenu i chlorku triheksylotetradecylofosfoniowego lub bis(2,4,4-trimetylopentylo)fosfinianu triheksylo(tetradecylo)fosfoniowego za pomocą wodnego roztworu amoniaku o stężeniach w zakresie 0,05-2 M.It is also known from the patent description PL 213058 B1, a method of separating palladium (II) from platinum (IV) or iron (III) from a hydrochloric acid solution with a concentration of 0.05-5 M, which consists in using a mixture of a volume ratio of 99: 1 to 1: 99% vol. toluene to trihexyltetradecylphosphonium chloride or trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (2,4,4-trimethylpentyl) phosphinate, preferably in an amount from 70:30 to 20:80. Palladium (II) is then re-extracted from a mixture of toluene and trihexyltetradecylphosphonium chloride or trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (2,4,4-trimethylpentyl) phosphinate with aqueous ammonia solution with concentrations ranging from 0.05-2 M.

Inna, znana z amerykańskiego opisu patentowego US2875040 A metoda rozdziału palladu od pozostałych metali z grupy platynowców, w szczególności platyny, rodu i irydu, polega w pierwszej kolejności na wytrąceniu osadu palladu w postaci Pdl2, w kwaśnym roztworze zawierającym mocne kwasy, korzystnie kwas solny, kwas azotowy lub mieszaninę kwasu chlorowodorowego i kwasu siarkowego, w obecności dwutlenku siarki w ilości około 0,3 g/dm³, a następnie wytrąceniu związków jodu z pozostałymi platynowcami.Another method of separating palladium from other metals from the platinum group, in particular platinum, rhodium and iridium, known from the US patent description US2875040 A, consists in the first precipitation of palladium precipitate in the form of Pdl2 in an acidic solution containing strong acids, preferably hydrochloric acid, nitric acid or a mixture of hydrochloric acid and sulfuric acid, in the presence of sulfur dioxide in the amount of about 0.3 g / dm ³ , followed by precipitation of iodine compounds with the remaining platinum groups.

PL 228 551 B1PL 228 551 B1

Największy problem znany z praktyki przemysłowej stanowi rozdziału chlorkowych jonów platyny (IV) od chlorkowych jonów palladu (II) na drodze chemicznej redukcji. Jest to spowodowane podobnymi właściwościami fizykochemicznymi tych metali, co uniemożliwia ich skuteczną separację.The biggest problem known from industrial practice is the separation of platinum (IV) chloride ions from palladium (II) chloride ions by chemical reduction. This is due to the similar physicochemical properties of these metals, which prevents their effective separation.

Przykładowo, znany jest z sposób odzysku metali szlachetnych stosowany w KGHM Polska Miedź S.A., gdzie platynowce towarzyszą miedzi w procesach pirometalurgicznych i hydrometalurgicznych do momentu elektrorafinacji miedzi. Miedź anodowa ulega roztworzeniu, a następnie osadzeniu na katodach, natomiast metale szlachetne w czasie roztwarzania anod przechodzą do osadu, gdzie są zbierane i przewożone na Oddział Metali Szlachetnych. Tam w pierwszej kolejności odzyskuje się srebro i złoto. Następnie do podgrzanego do 80°C roztworu popłuczyn, otrzymanych po strąceniu piasku złota o pH około 2,5 dodaje się mrówczan sodu, w wyniku czego zachodzi redukcja zawartych w roztworze jonów palladu(ll) i platyny(IV). W końcowym etapie roztwór filtruje się, a pozostały osad palladowo-platynowy suszy się i przekazuje do sprzedaży. Natomiast popłuczyny są przesyłane do wydziałowej oczyszczalni ścieków. Uzyskany osad palladowo-platynowy zawiera mieszaninę palladu i platyny, które nie zostały rozdzielone.For example, it is known for the precious metal recovery method used by KGHM Polska Miedź S.A., where platinum metals accompany copper in pyrometallurgical and hydrometallurgical processes until copper electrorefining. The anode copper is dissolved and then deposited on the cathodes, while the precious metals during the digestion of the anodes pass to the sediment, where they are collected and transported to the Precious Metals Department. There, silver and gold are recovered first. Sodium formate is then added to the solution of washings heated to 80 ° C, obtained after precipitation of gold sand with a pH of about 2.5, as a result of which the palladium (II) and platinum (IV) ions contained in the solution are reduced. Finally, the solution is filtered and the remaining palladium-platinum precipitate is dried and sold for sale. On the other hand, the washings are sent to the departmental sewage treatment plant. The resulting palladium-platinum deposit contains a mixture of palladium and platinum which has not been separated.

Z opisu patentowego PL176954 B1 znany jest sposób otrzymywania palladu i platyny z roztworów, w szczególności powstających w procesie przerobu szlamu anodowego z elektrorafinacji srebra. Sposób polega na tym, że proces wydzielania platyny przez wytrącanie chloroplatynianu amonowego przy użyciu chlorku amonowego prowadzi się w trzech etapach. W I etapie chloroplatynian amonowy wytrąca się bezpośrednio z kwaśnego roztworu zawierającego platynę i pallad, stosując minimum 1 g NH4CI na każdy gram platyny. Wytrącony chloroplatynian amonowy redukuje się, korzystnie siarczanem hydrazyny w środowisku alkalicznym i otrzymuje platynę surową, którą następnie roztwarza się w mieszaninie kwasów HCI i HNO3 sporządzonej w proporcji 3:1 do 10:1. Tak uzyskany roztwór, po rozcieńczeniu wodą i usunięciu z niego osadu kieruje się do II etapu procesu, w którym wytrącanie chloroplatynianu amonowego, jego redukcję i roztwarzanie w mieszaninie kwasów prowadzi się jak poprzednio. Roztwór z II etapu zawierający platynę odparowuje się do sucha, pozostałość roztwarza się w wodzie i po odfiltrowaniu kieruje do III etapu, w którym po wytrąceniu chloroplatynianu amonowego, a następnie jego redukcji uzyskuje się metaliczną platynę o czystości minimum 99,9%. Natomiast pallad odzyskuje się z roztworu uzyskanego w I etapie wydzielania platyny po wytrąceniu chloroplatynianu amonowego, przy czym roztwór ten alkalizuje się wodorotlenkiem amonowym i po oddzieleniu osadu wodorotlenków roztwór zadaje się kwasem solnym wytrącając chlorek dwuaminopalladu (II), który następnie redukuje się do metalicznego Pd o czystości minimum 99,9%.The patent description PL176954 B1 describes a method of obtaining palladium and platinum from solutions, in particular those formed in the processing of anode sludge from silver electrorefining. The method consists in that the process of isolating platinum by precipitating ammonium chloroplatinate with ammonium chloride is carried out in three stages. In the first step, ammonium chloroplatinate is precipitated directly from an acid solution containing platinum and palladium, using a minimum of 1 g of NH4Cl for each gram of platinum. The precipitated ammonium chloroplatinate is reduced, preferably with hydrazine sulfate, in an alkaline medium to obtain crude platinum, which is then taken up in a mixture of acids HCl and HNO3 prepared in a ratio of 3: 1 to 10: 1. The solution obtained in this way, after dilution with water and removal of the precipitate from it, is sent to the second stage of the process, in which precipitation of ammonium chloroplatinate, its reduction and digestion in the acid mixture are carried out as before. The solution from the second stage containing platinum is evaporated to dryness, the residue is taken up in water and, after filtering, sent to the third stage, where after precipitation of ammonium chloroplatinate and its subsequent reduction, metallic platinum with a purity of at least 99.9% is obtained. On the other hand, palladium is recovered from the solution obtained in the first stage of platinum separation after precipitation of ammonium chloroplatinate, whereby this solution is made alkaline with ammonium hydroxide and, after separation of the hydroxide precipitate, the solution is mixed with hydrochloric acid to precipitate diaminopalladium (II) chloride, which is then reduced to metallic Pd by purity of at least 99.9%.

Znane ze stanu techniki sposoby rozdziału platyny i palladu z kwaśnych roztworów chlorkowych wykorzystują toksyczne rozpuszczalniki i roztwory reekstrahujące, a procesy związane z rozdziałem metali są długotrwałe i kosztowne.Prior art methods for separating platinum and palladium from acid chloride solutions use toxic solvents and re-extraction solutions, and the processes involved in separating metals are lengthy and costly.

Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie sposobu, który nie wykazuje ww. niedogodności.The object of the present invention is to provide a method that does not show the above-mentioned. inconvenience.

Sposób rozdziału platyny i palladu z kwaśnych roztworów chlorkowych, polegający na wytrąceniu z mieszaniny zawierającej chlorkowe jony palladu Pd (II) i platyny Pt (IV) osadu metalicznego palladu, a następnie z pozostałego filtratu wytrącenie metalicznej platyny, według wynalazku charakteryzuje się tym, że do roztworu chlorkowego zawierającego 1-2000 mg Pt (IV) w 1 dm³ oraz 1-1000 mg Pd (II) w 1 dm³ dodaje się kwas L-askorbinowy i/lub kwas D-askorbinowy, przy czym stosunek molowy Pd (II) do kwasu L-askorbinowego i/lub kwasu D-askorbinowego wynosi od 1 : 1 do 1 : 3,5. Składniki miesza się w warunkach pH > 2, a uzyskany osad metalicznego palladu odfiltrowuje się, przemywa wodą i suszy. Z pozostałego filtratu wytrąca się osad metalicznej platyny na drodze chemicznej redukcji w temperaturze 15-100°C przez okres do 7 dni, korzystnie przy użyciu kwasu L-askorbinowego i/lub kwasu D-askorbinowego jako reduktora. Stosunek molowy Pt (IV) do kwasu L-askorbinowego i/lub kwasu D-askorbinowego wynosi 1:2 - 1:100. Następnie roztwór chłodzi się, odfiltrowuje osad, przemywa wodą i suszy.The method of separating platinum and palladium from acid chloride solutions, consisting in precipitating a metal palladium precipitate from a mixture containing palladium chloride ions Pd (II) and platinum Pt (IV), and then precipitation of metallic platinum from the remaining filtrate, according to the invention is characterized by the fact that to chloride solution containing 1-2000 mg Pt (IV) in 1 dm ³ and 1-1000 mg Pd (II) in 1 dm ³ L-ascorbic acid and / or D-ascorbic acid are added, the molar ratio of Pd (II) to L-ascorbic acid and / or D-ascorbic acid is from 1: 1 to 1: 3.5. The ingredients are mixed under a pH> 2 condition, and the resulting metallic palladium precipitate is filtered off, washed with water and dried. The platinum metal precipitates from the remaining filtrate by chemical reduction at 15-100 ° C for up to 7 days, preferably using L-ascorbic acid and / or D-ascorbic acid as reducing agent. The molar ratio of Pt (IV) to L-ascorbic acid and / or D-ascorbic acid is 1: 2 - 1: 100. Then the solution is cooled, the precipitate is filtered off, washed with water and dried.

Korzystnie do roztworu chlorkowego zawierającego jony palladu Pd (II) i platyny Pt (IV) dodaje się sole chloranowe (VII) do uzyskania siły jonowej roztworu co najmniej 0,01 mol/dm³.Preferably, chlorate (VII) salts are added to the chloride solution containing palladium Pd (II) and platinum Pt (IV) ions until the ionic strength of the solution is at least 0.01 mol / dm ³ .

Sposób rozdziału platyny i palladu z kwaśnych roztworów chlorkowych, według wynalazku, wykorzystuje do selektywnego rozdziału różnice w kinetyce redukcji jonów tych metali za pomocą kwasu askorbinowego. Rozwiązanie jest proste i szybkie, nie wymaga użycia drogich odczynników, a stosowane są nieszkodliwe dla środowiska.The method of separating platinum and palladium from acid chloride solutions, according to the invention, uses for selective separation the differences in the kinetics of the reduction of these metal ions with ascorbic acid. The solution is simple and quick, does not require the use of expensive reagents, and is used harmless to the environment.

Produktami etapowej redukcji jonów Pd (II) i Pt (IV) są metaliczny pallad oraz metaliczna platyna o wysokiej czystości w postaci proszku, który nadaje się do przetopu. Natomiast kwas askorbinowy utleniany jest do nietoksycznego kwasu dehydroaskorbinowego.The products of the phased reduction of Pd (II) and Pt (IV) ions are metal palladium and high purity metal platinum in the form of a remelting powder. In contrast, ascorbic acid is oxidized to non-toxic dehydroascorbic acid.

PL 228 551 B1PL 228 551 B1

Przedmiot wynalazku przedstawiono poniżej w przykładach jego realizacji.The subject matter of the invention is illustrated below in the examples of its implementation.

P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1

Do 0,004 dm³ roztworu zawierającego równe objętości jonów chlorkowych Pt (IV) oraz Pd (II), w którym stężenie platyny wynosiło 80 mg w 1 dm³, a palladu 40 mg w 1 dm³, dodano 0,002 dm³ kwasu L-askorbinowego jako reduktora, przy czym stosunek molowy Pd do kwasu L-askorbinowego wynosił 1: 2 oraz NaCIO4 do uzyskania siły jonowej roztworu 0,2 mol/dm³.To 0.004 dm ^{3 of a} solution containing equal volumes of Pt (IV) and Pd (II) chloride ions, in which the platinum concentration was 80 mg in 1 dm ³ , and palladium 40 mg in 1 dm ³ , 0.002 dm ³ of L-ascorbic acid was added as of the reducer, the molar ratio of Pd to L-ascorbic acid was 1: 2 and NaClO4 to obtain the ionic strength of the solution of 0.2 mol / dm ³ .

Roztwór mieszano przez kilkanaście sekund w warunkach pH > 2 do całkowitego przereagowania jonów Pd (II) z reduktorem.The solution was stirred for several seconds under the conditions of pH> 2 until the Pd (II) ions reacted completely with the reducing agent.

W wyniku następującej reakcji:As a result of the following reaction:

Pd(II) + kwas L - askorbinowy Pd(0) + kwas dehydroaskorbinowy uzyskano czarny osad metalicznego palladu Pd(0) o czystości powyżej 95%, który odfiltrowano, przemyto wodą destylowaną i wysuszono.Pd (II) + L - ascorbic acid Pd (0) + dehydroascorbic acid gave a black precipitate of metal palladium Pd (0) with a purity greater than 95%, which was filtered off, washed with distilled water and dried.

Pozostały po odfiltrowaniu palladu roztwór, zawierający jony Pt (IV) zmieszano z kwasem L-askorbinowym w stosunku molowym 1 : 2 i utrzymywano w temperaturze 90°C pod przykryciem przez 4 minuty w celu całkowitego zredukowania jonów platyny, zgodnie z reakcjami:After the palladium was filtered off, the solution containing Pt (IV) ions was mixed with L-ascorbic acid in a molar ratio of 1: 2 and kept at 90 ° C, covered for 4 minutes, in order to completely reduce platinum ions according to the following reactions:

Pt(IV) + kwas L - askorbinowy Pt(Il) + kwas dehydroaskorbinowyPt (IV) + L - ascorbic acid Pt (II) + dehydroascorbic acid

Pt(ll) + kwas L - askorbinowy Pt(0) + kwas dehydroaskorbinowyPt (II) + L - ascorbic acid Pt (0) + dehydroascorbic acid

Następnie roztwór schłodzono, przefiltrowano, przepłukano wodą destylowaną i wysuszono. W wyniku reakcji redukcji jonów platyny za pomocą kwasu L-askorbinowego otrzymano czarny proszek metalicznej platyny Pt (0) o czystości powyżej 95%.The solution was then cooled, filtered, rinsed with distilled water and dried. As a result of the reduction of platinum ions with L-ascorbic acid, a black powder of metallic platinum Pt (0) with a purity of more than 95% was obtained.

P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2

Do 0,004 dm³ roztworu zawierającego równe objętości jonów chlorkowych Pt (IV) oraz Pd (II), w którym stężenie platyny wynosiło 80 mg w 1 dm³, a palladu 40 mg w 1 dm³, dodano 0,002 dm³ kwasu D-askorbinowego jako reduktora, przy czym stosunek molowy Pd do kwasu D-askorbinowego wynosił 1: 3 oraz NaCIC4 do uzyskania siły jonowej roztworu 0,2 mol/dm³.To 0.004 dm ^{3 of a} solution containing equal volumes of Pt (IV) and Pd (II) chloride ions, in which the platinum concentration was 80 mg in 1 dm ³ , and palladium 40 mg in 1 dm ³ , 0.002 dm ³ of D-ascorbic acid was added as of the reducer, the molar ratio of Pd to D-ascorbic acid was 1: 3 and NaCIC4 until the ionic strength of the solution was 0.2 mol / dm ³ .

Roztwór mieszano przez kilkanaście sekund w warunkach pH > 2, do całkowitego przereagowania jonów Pd (II) z reduktorem.The solution was stirred for several seconds under the conditions of pH> 2, until the Pd (II) ions reacted completely with the reducing agent.

W wyniku następującej reakcji:As a result of the following reaction:

Pd(II) + kwas D - askorbinowy Pd(0) + kwas dehydroaskorbinowy uzyskano czarny osad metalicznego palladu o czystości powyżej 95%, który odfiltrowano, przemyto wodą destylowaną i wysuszono.Pd (II) + D - ascorbic acid Pd (0) + dehydroascorbic acid gave a black precipitate of metallic palladium with a purity greater than 95%, which was filtered off, washed with distilled water and dried.

Pozostały po odfiltrowaniu palladu roztwór zawierający jony Pt (IV) zmieszano z kwasem D-askorbinowym w stosunku molowym 1 : 2 i utrzymywano w temperaturze 90°C pod przykryciem przez 4 minuty w celu całkowitego zredukowania jonów platyny, zgodnie z reakcjami:After the palladium was filtered off, the solution containing Pt (IV) ions was mixed with D-ascorbic acid in a molar ratio of 1: 2 and kept at 90 ° C, covered for 4 minutes, to completely reduce platinum ions according to the reactions:

Pt(IV) + kwas D - askorbinowy Pt(ll) + kwas dehydroaskorbinowyPt (IV) + D - ascorbic acid Pt (II) + dehydroascorbic acid

Pt(II) + kwas D - askorbinowy Pt(0) + kwas dehydroaskorbinowyPt (II) + D - ascorbic acid Pt (0) + dehydroascorbic acid

Następnie roztwór schłodzono, przefiltrowano, przepłukano wodą destylowaną i wysuszono. W wyniku reakcji redukcji jonów platyny za pomocą kwasu D-askorbinowego otrzymano czarny proszek metalicznej platyny o czystości powyżej 95%.The solution was then cooled, filtered, rinsed with distilled water and dried. As a result of the reduction of platinum ions with D-ascorbic acid, a black powder of metallic platinum with a purity above 95% was obtained.

P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3

Do 0,004 dm³ roztworu zawierającego równe objętości jonów chlorkowych Pt (IV) oraz Pd (II), w którym stężenie platyny wynosiło 80 mg w 1 dm³, a palladu 40 mg w 1 dm³, dodano 0,002 dm³ reduktor w postaci roztworu kwasu L-askorbinowego i kwasu D-askorbinowego, zmieszanych w proporcji molowej 1 : 1 oraz NaCIC4 do uzyskania siły jonowej roztworu 0, 2 mol/dm³. Stosunek molowy Pd do reduktora wynosił 1:1.To 0.004 dm ^{3 of a} solution containing equal volumes of Pt (IV) and Pd (II) chloride ions, in which the platinum concentration was 80 mg in 1 dm ³ , and palladium 40 mg in 1 dm ³ , 0.002 dm ³ reducer was added in the form of an acid solution L-ascorbic and D-ascorbic acid mixed in a molar ratio of 1: 1 and NaCIC4 to obtain the ionic strength of a solution of 0.2 mol / dm ³ . The molar ratio of Pd to reductant was 1: 1.

W wyniku następującej reakcji:As a result of the following reaction:

Pd(II) + (kwas L - askorbinowy + kwas D - askorbinowy) > Pd(0) + kwas dehydroaskorbinowyPd (II) + (L - ascorbic acid + D - ascorbic acid)> Pd (0) + dehydroascorbic acid

PL 228 551 B1 uzyskano czarny osad metalicznego palladu Pd(0) o czystości powyżej 95%, który odfiltrowano, przemyto wodą destylowaną i wysuszono.A black precipitate of metal palladium Pd (0) with a purity greater than 95% was obtained, which was filtered off, washed with distilled water and dried.

Do pozostałego po odfiltrowaniu palladu roztworu zawierającego jony Pt (IV) dodano reduktor w postaci roztworu kwasu L-askorbinowego i kwasu D-askorbinowego zmieszanych w proporcji molowej 1:1. Stosunek molowy Pt do reduktora wynosił 1 : 2. Roztwór utrzymywano w temperaturze 20°C pod przykryciem przez 6 dni w celu całkowitego zredukowania jonów platyny, zgodnie z reakcjami:The reducer in the form of a solution of L-ascorbic acid and D-ascorbic acid mixed in a molar ratio of 1: 1 was added to the solution containing Pt (IV) ions remaining after filtering off the palladium. The molar ratio of Pt to reducing agent was 1: 2. The solution was kept at 20 ° C under a cover for 6 days in order to completely reduce the platinum ions according to the reactions:

Pt(IV) + (kwas L - askorbinowy + kwas D - askorbinowy) > Pt(II) + kwas dehydroaskorbinowyPt (IV) + (L - ascorbic acid + D - ascorbic acid)> Pt (II) + dehydroascorbic acid

Pt(//) + (kwas L - askorbinowy + kwas D - askorbinowy) Pt(0) + kwas dehydroaskorbinowyPt (//) + (L - ascorbic acid + D - ascorbic acid) Pt (0) + dehydroascorbic acid

Następnie roztwór schłodzono, przefiltrowano, przepłukano wodą destylowaną i wysuszono. W wyniku reakcji redukcji jonów platyny za pomocą roztworu kwasu L-askorbinowego i kwasu D-askorbinowego, zmieszanych w proporcji molowej 1 : 1, otrzymano czarny proszek metalicznej platyny o czystości powyżej 95%.The solution was then cooled, filtered, rinsed with distilled water and dried. As a result of the reduction of platinum ions with a solution of L-ascorbic acid and D-ascorbic acid, mixed in a molar ratio of 1: 1, a black powder of metallic platinum with a purity of more than 95% was obtained.

Claims

Patent claims

1. A method of separating platinum and palladium from acid chloride solutions, consisting in precipitating a metallic palladium precipitate from a mixture containing palladium chloride ions Pd (II) and platinum Pt (IV), and then precipitating metallic platinum from the remaining filtrate, characterized by the fact that chloride containing 1-2000 mg Pt (IV) in 1 dm ³ and 1-1000 mg Pd (II) in 1 dm ³ L-ascorbic acid and / or D-ascorbic acid are added, the molar ratio of Pd (II) to L-ascorbic acid and / or D-ascorbic acid is from 1: 1 to 1: 3.5 and the components are mixed under the conditions of pH> 2, the resulting metal palladium precipitate is filtered off, washed with water and dried, while the remaining filtrate is precipitated metallic platinum precipitate by chemical reduction at 15-100 ° C for up to 7 days, preferably using L-ascorbic acid and / or D-ascorbic acid as reducing agent, the molar ratio of Pt (IV) to L-ascorbic acid and / or D-ascorbic acid is 1: 2-1: 100, then the solution is cooled, the precipitate is filtered off, washed with water and dried.

2. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that chlorate (VII) salts are added to the chloride solution containing palladium Pd (II) and platinum Pt (IV) ions until the ionic strength of the solution is at least 0.01 mol / dm ³ .