PL229044B1 - Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne - Google Patents

Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne

Info

Publication number
PL229044B1
PL229044B1 PL398377A PL39837712A PL229044B1 PL 229044 B1 PL229044 B1 PL 229044B1 PL 398377 A PL398377 A PL 398377A PL 39837712 A PL39837712 A PL 39837712A PL 229044 B1 PL229044 B1 PL 229044B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
amount
modifiers
magnesium
compounds
content
Prior art date
Application number
PL398377A
Other languages
English (en)
Other versions
PL398377A1 (pl
Inventor
Leszek ZIEMIAŃSKI
Leszek Ziemiański
Anna Duda
Grażyna ŻAK
Grażyna Żak
Winicjusz Stanik
Iwona SKRĘT
Iwona Skręt
Michał Wojtasik
Wojciech MAZELA
Wojciech Mazela
Elżbieta Szałkowska
Wojciech KRASODOMSKI
Wojciech Krasodomski
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu filed Critical Inst Nafty I Gazu
Priority to PL398377A priority Critical patent/PL229044B1/pl
Publication of PL398377A1 publication Critical patent/PL398377A1/pl
Publication of PL229044B1 publication Critical patent/PL229044B1/pl

Links

Landscapes

  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawiera modyfikatory procesu spalania i modyfikatory temperatury mięknienia popiołów, w ilości od 5 do 95% (m/m) i korzystnie biocyd, w ilości od 1 do 30 % (m/m), najlepiej w ilości od 2 do 15% (m/m) oraz ewentualnie rozpuszczalnik, w ilości od 10 do 80% (m/m), korzystnie z emulgatorem rozpuszczalnym w wodzie i/lub w rozpuszczalniku organicznym, w ilości od 0,05 do 1% (m/m). Jako modyfikatory procesu spalania i modyfikatory temperatury mięknienia popiołów, w pakiecie stosuje się związki typu FenOm, w ilości od 5 do 95 % (m/m), przy czym n zawiera się od 1 do 3 a m od 1 do 5 i/lub substancje typu niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza, w ilości od 5 do 95% (m/m), o zawartości Fe od 12 do 30% (m/m) oraz korzystnie związki manganu i/lub glinu i/lub magnezu, zwłaszcza MnnOm, w ilości od 5 do 95% (m/m), przy czym n zawiera się od 1 do 3 a m od 1 do 5 i/lub organiczne związki manganu, w ilości od 5 do 95% (m/m), typu π-kompleksów, takie jak dicyklopentadienyl manganu i jego pochodne i/lub organiczne sole manganu, korzystnie karboksylany i/lub sulfoniany i/lub AlnOm, w ilości od 5 do 95% (m/m), przy czym n zawiera się od 1 do 3 a m od 1 do 5 i/lub MgO i/lub Mg(OH)2, w ilości od 5 do 95% (m/m) i/lub kompleksowe i/lub wysokozasadowe karboksylany i/lub sulfoniany magnezu, w ilości od 5 do 95% (m/m), w których stosunek zawartości magnezu w rezerwie alkalicznej do zawartości magnezu w normalnym karboksylanie magnezu wynosi od 1,05 do 30.

Description

Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne, zapewniający poprawę procesu spalania tego paliwa, modyfikację popiołów powstających z niego w procesie spalania oraz ochronę przed biologiczną degradacją i odporność na działanie mikroorganizmów.
Ze względu na specyficzne parametry jakościowe komponentów biogennych wchodzących w skład paliw stałych, takie jak stosunkowo duża wilgotność, zawartość pierwiastków metalicznych oraz wieloskładnikowość, stosowanie ich wiąże się z określonymi problemami w trakcie składowania i eksploatacji. Problemom tym można zapobiegać, poprzez wprowadzenie do tego typu paliw pakietów dodatków uszlachetniających, poprawiających ich parametry użytkowe.
Stosowanie biopaliw jest szczególnie promowane w polityce energetycznej Unii Europejskiej. Przemysł energetyczny zobowiązany jest do wytwarzania określonej ilości energii ze źródeł odnawialnych, co wiąże się z koniecznością poszukiwania nowych rozwiązań w zakresie paliw stałych zawierających komponenty biogenne.
W polskim opisie patentowym PL165 406 ujawniono katalizator do dopalania sadzy, który zawiera chlorek sodu, chlorek amonu, uwodniony siarczan miedzi oraz wodorotlenek wapnia. Katalizator jest mieszaniną związków nieorganicznych w stanie stałym i stosuje się go, jako dodatek do paliw stałych.
Z polskiego opisu patentowego PL 202 660 znane są brykiety wytwarzane z odpadowej masy będącej odpadowymi produktami roślinnymi takimi jak susz z wytłoków owoców co najmniej 80% (m/m) jak również do 20% (m/m) dodatków wspomagających proces spalania i/lub uszlachetniających, przy czym nie podano struktury tych dodatków.
W polskim zgłoszeniu patentowym nr P.387423 opisano modyfikator procesów spalania paliw stałych, płynnych i gazowych, zwłaszcza drewna, gazu ziemnego, węgla, mazutu i innych węglowodorów oraz zastosowanie modyfikatora spalania paliw, którym jest zawiesina wodna monoacetyloferrocenu i nieokreślonego szczegółowo karbamidu w wodzie i alkoholu alifatycznym. Pochodne ferrocenu należą do grupy związków metaloorganicznych z grupy kompleksów cyklopentadienylowych. Pochodne tego rodzaju są znane i stosowane jako katalizatory procesów spalania zarówno w olejach opałowych jak również jako dodatki typu FBC (fuel born catalyst). Przedmiotem tego rozwiązania jest też sposób modyfikowania procesu spalania.
W opisie patentowym PL 198 569 autorzy ujawnili sposób wytwarzania kompleksowych organorozpuszczalnych soli żelaza trójwartościowego zawierających od 1,0 do 5,5 mola żelaza/kg, który charakteryzuje się tym, że z wodnego roztworu nieorganicznych soli żelazowych zawierającego nieorganiczne sole żelazawe współwytrąca się w środowisku wodnym mieszaninę tlenków, wodorotlenków, oksywodorotlenków i soli zasadowych żelaza trójwartościowego i dwuwartościowego przy użyciu wodorotlenku metalu alkalicznego i/lub wodorotlenku amonu w temperaturze do 90°C przy wartości pH roztworu od 7 do 9, a następnie do świeżo wytrąconej mieszaniny tlenków, wodorotlenków oksywodorotlenków i soli zasadowych żelaza trójwartościowego i dwuwartościowego wprowadza się roztwór kwasu organicznego w rozpuszczalniku węglowodorowym, a otrzymaną mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze do 110°C przez okres od 1 do 12 godzin, korzystnie od 3 do 7, po czym oddziela się fazę węglowodorową zawierającą organorozpuszczalne hydroksykompleksy żelaza trójwartościowego i żelaza dwuwartościowego od fazy wodnej, a uzyskany organorozpuszczalny hydroksykompleks żelaza trójwartościowego i żelaza dwuwartościowego poddaje się kondycjonowaniu i utlenianiu powietrzem i/lub tlenem i/lub wodą utlenioną w temperaturze do 100°C, a następnie rozdziela się warstwę wodną i warstwę węglowodorową zawierającą surowy organorozpuszczalny hydrokompleks żelaza trójwartościowego, który poddaje się suszeniu i oczyszczaniu.
Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie wielofunkcyjnego pakietu dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne, w skład którego wchodzi przynajmniej modyfikator spalania, dodawany celem zwiększenia wydajności i poprawy procesu spalania i modyfikator temperatury mięknienia popiołów zapobiegający tworzeniu się w procesie spalania popiołów przyklejających się i przywierających do metalowych powierzchni komory spalania i układu odprowadzającego spaliny a korzystnie również i biocyd zapobiegający rozwojowi życia biologicznego.
Zastosowanie modyfikatora procesu spalania ma szczególne znaczenie w przypadku paliw wieloskładnikowych, których komponenty znacznie różnią się między sobą charakterystyką zapłonu. Czas przebywania paliw w komorze paleniskowej wynosi ok. 2-3 sekundy, a przy tym biomasa wymaga
PL 229 044 B1 znacznie dłuższego czasu spalania niż paliwa kopalne. Ponadto czas spalania biopaliw jest różny w zależności od granulacji paliwa i zawartości wody. Modyfikator procesu spalania jest koniecznym komponentem pakietu gdyż poprawia proces spalania zwłaszcza pyłów i substancji smolistych oraz przeciwdziała odkładaniu się złogów w komorach spalania i kanałach kotłów energetycznych.
Kolejnym koniecznym komponentem pakietu jest modyfikator popiołów zapobiegający tworzeniu się w procesie spalania popiołów przyklejających się i przywierających do metalowych powierzchni komory spalania i układu odprowadzającego spaliny, a tym samym pogarszających wymianę ciepła, jak również mogących prowadzić do niepożądanych procesów korozyjnych. Popioły ze spalania biomasy cechują się niższymi temperaturami mięknienia (zwykle w przedziale od 750 do 1000°C), podczas gdy analogiczna temperatura dla popiołów z większości kopalin wynosi około 1000°C i więcej. Niższa temperatura mięknienia powoduje, że warstwa popiołu (w formie przynajmniej częściowo stopionego żużla) przywierająca do elementów urządzeń grzewczych jest bardziej podatna na osadzanie się kolejnych porcji popiołów, co w konsekwencji powoduje szybki przyrost osadu i powiększenie jego rozmiarów w stosunku do osadów powstałych ze spalania węgla. Zastosowanie dodatku wpłynie na podwyższenie temperatury mięknienia popiołu, a zatem w temperaturach panujących w komorze spalania popiół będzie „suchy” i nie będzie odkładał się na jej powierzchni. Obecność w pakiecie modyfikatora popiołów jest również konieczna ze względu na występujące w trakcie spalania paliw, zjawisko korozji wysokotemperaturowej, powodowanej obecnością w popiołach przywierających do elementów urządzeń grzewczych pierwiastków alkalicznych.
Korzystnym składnikiem pakietu jest substancja zapobiegająca rozwojowi życia biologicznego (biocyd) w masie paliwa, w szczególności w objętości komponentów będących pochodzenia biogennego zwłaszcza odpadowego. Paliwa pochodzenia biologicznego, ze względu na znaczną zawartość wilgoci oraz pierwiastków biogennych, są podatne na rozkład mikrobiologiczny, co prowadzi do procesów gnicia, fermentacji. Jeżeli komponenty i paliwa finalne są gromadzone, najczęściej w dużych ilościach, a ponadto przez znaczną część roku w temperaturach sprzyjających rozwojowi mikroorganizmów to ulegają one biologicznej degradacji.
Ponadto dobierając składniki pakietu należy mieć na uwadze nie tylko ich kompatybilność (brak antagonizmu) i synergizm działania ale również odmienne właściwości niebiogennych i biogennych komponentów paliw stałych, takie jak przykładowo różnice w zawartości wilgoci, zawartości niektórych pierwiastków, a przede wszystkim w wartościach opałowych mogą powodować problemy z równomiernym spalaniem całej masy paliwa, a tym samym prowadzić do powstawania problemów z niespalonymi pozostałościami, popiołami itp.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne, według niniejszego wynalazku, w skład którego wchodzą przynajmniej modyfikatory procesu spalania i modyfikatory temperatury mięknienia popiołów oraz korzystnie biocyd, charakteryzuje się tym, że zawiera modyfikatory procesu spalania i modyfikatory temperatury mięknienia popiołów w ilości od 5 do 95% (m/m) i korzystnie biocyd w ilości od 1 do 30% (m/m), najlepiej w ilości od 2 do 15% (m/m) oraz ewentualnie rozpuszczalnik w ilości od 10 do 80% (m/m), będący rozpuszczalnikiem organicznym lub mieszaniną rozpuszczalnika organicznego i wody w stosunku wagowym 1:10, korzystnie z emulgatorem rozpuszczalnym w wodzie i/lub w rozpuszczalniku organicznym, w ilości od 0,05 do 1% (m/m).
W wielofunkcyjnym pakiecie dodatków do paliw stałych jako modyfikatory procesu spalania i modyfikatory temperatury mięknienia popiołów stosuje się mieszaninę co najmniej dwóch modyfikatorów spośród:
a. związków żelaza w ilości od 5 do 95% (m/m), będących związkami typu FenOm, przy czym n zawiera się w zakresie od 1 do 3 a m od 1 do 5, lub substancji będącej mieszaniną niestechiometrycznych nanotlenków, nanowodorotlenków i nanooksywodorotlenków żelaza, w ilości od 5 do 95% (m/m), o zawartości Fe od 12 do 30% (m/m);
b. związków manganu w ilości od 5 do 95% (m/m) będących, związkami typu π-kompleksów, takich jak dicyklopentadienyl manganu;
c. związków magnezu w ilości od 5 do 95% (m/m), będących tlenkiem magnezu (MgO) lub będącym wysokozasadowym karboksylanem, w którym stosunek zawartości magnezu w rezerwie alkalicznej do zawartości magnezu w normalnym karboksylanie magnezu wynosi od 1,05 do 30.
W wielofunkcyjnym pakiecie dodatków do paliw stałych jako biocyd stosuje się organiczny związek zawierający przynajmniej jeden spośród takich heteroatomów jak azot, siarka, będący korzystnie
PL 229 044 B1 pochodną aminy lub izotiazolonu lub benzotiazolonu lub triazyny lub morfoliny lub azolidyny lub imidiazolu lub tiazolu lub metyleno-bis-tiocyjanianu.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawiera rozpuszczalnik, który jest rozpuszczalnikiem węglowodorowym, który jest frakcją naftową, korzystnie zawierającą aromaty, o temperaturze zapłonu nie niższej niż 40°C i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że uszlachetnienie paliwa stałego zawierającego komponenty biogenne wielofunkcyjnym pakietem dodatków będącym przedmiotem wynalazku powoduje zwiększenie wydajności i poprawę procesu spalania, podwyższenie temperatury mięknienia tworzących się w procesie spalania popiołów oraz zapobiega biologicznej degradacji paliw.
Uszlachetnianie paliw stałych zawierających komponenty biogenne wielofunkcyjnym pakietem dodatków według wynalazku, poprawiającym ich parametry użytkowe, pozwala wyeliminować znane problemy eksploatacyjne oraz ograniczyć straty związane z korozją wysokotemperaturową elementów kotłów, przebiegającą w trakcie spalania paliw zawierających biomasę, jak również ograniczyć straty spowodowane procesami gnicia biomasy.
Najbardziej perspektywicznym kierunkiem zastosowania paliw uszlachetnionych wielofunkcyjnym pakietem jest wykorzystanie ich do zasilania kotłów ciepłowniczych, wytwarzających energię oraz w piecach cementowych, co nie wyklucza stosowania takiego paliwa również w mniejszych jednostkach grzewczych np. w wypadku instalacji komunalnych czy też pieców domowych. Uszlachetnione wielofunkcyjnym pakietem dodatków paliwo stałe zawierające komponenty biogenne według wynalazku może być również z powodzeniem stosowane w kotłach energetycznych wszelkiego typu i współspalane z różnymi paliwami stałymi takimi jak węgiel kamienny i brunatny, różnego rodzaju brykiety, biopaliwa i ich kompozycje w mieszaninie z odpadami węglowymi, paliwami na bazie drewna i wszelkich odpadów drewnianych, ewentualnie przetworzonymi lub nie, niskogatunkowymi paliwami tego typu wytworzonymi z torfu, trocin, kory drewnianej, słomy itp.
Składnikami wchodzącymi w skład paliwa stałego, zawierającego komponenty biogenne, uszlachetnionego wielofunkcyjnym pakietami dodatków, stanowiącym przedmiot niniejszego wynalazku mogą być kopaliny, takie jak węgiel kamienny, miał węglowy, węgiel brunatny, torf i komponenty biogenne takie jak odpady drzewne, słoma, siano, odpady i wytłoki po produkcji olejów roślinnych, łuski z nasion i inne komponenty.
Wynalazek zilustrowano przykładami wykonania nr 1 do 11, objaśniającymi sposób wytwarzania wielofunkcyjnych pakietów dodatków do paliw stałych zawierających biokomponenty oraz ocenę wybranych własności użytkowych paliw uszlachetnionych tymi pakietami w próbach testowych, nie można ich zatem traktować za ograniczenie istoty wynalazku, ponieważ mają one jedynie ilustracyjny charakter.
P r z y k ł a d 1
W agatowym moździerzu umieszczono 28 g tlenku żelaza (III) o ciężarze nasypowym równym 708 kg/m3 i 60 g tlenku magnezu o gęstości 3,58 g/cm3 oraz 12 g benzotiazolonu. Zawartość ucierano do ujednorodnienia.
P r z y k ł a d 2
Do mieszalnika zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne i układ grzewczy wprowadzono 70 g substancji będącej mieszaniną tlenków, wodorotlenków i hydroksywodorotlenków żelaza (zawartość żelaza 11,3% (m/m)) i 100 g wysokozasadowego naftenianu magnezu w mieszaninie rozpuszczalników węglowodorowych, 10 g 2-heksyloizotiazolonu oraz 20 g aromatycznego rozpuszczalnika o zakresie wrzenia 180-220°C. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej zawiesiny, a następnie otrzymany produkt wprowadzono do 200 cm3 wody zawierającej 3% emulgatora, a następnie w celu uzyskania stabilnej emulsji zastosowano homogenizator ultradźwiękowy.
P r z y k ł a d 3
Do mieszalnika zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne i układ grzewczy wprowadzono 55 g naftenianu żelaza, 7,5 g dicyklopentadienylu manganu, 2,5 g metyleno-bis(tiocyjanianu) oraz 35 g rozpuszczalnika aromatycznego o zawartości frakcji aromatycznej równej 99,3% (m/m). Mieszaninę podgrzewano do temperatury 60°C i mieszano w celu uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 4
Produkt z przykładu 1 wprowadzono w ilości 250 mg/kg, w postaci sproszkowanej substancji stałej do paliwa bazowego o składzie: 30% (m/m) słomy i 70% (m/m) węgla kamiennego oraz właściwościach przedstawionych w tabeli 1.
PL 229 044 Β1
Tabela 1
Właściwości paliwa bazowego
Właściwość Jednostka Wyniki badań
] Wartość opałowa MJ/kg 25
2 Zawartość wilgoci % (m/m) 5,9
3 Zawartość siarki % (m/m) 0,5
4 Zawartość popiołu % (m/m) 5,9
5 Zawartość chloru % (m/m) 0,06
Po wymieszaniu, uszlachetnione pakietem paliwo zostało poddane badaniu jednorodności poprzez analizę zawartości żelaza. Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2
Wyniki badań zawartości żelaza w paliwie uszlachetnionym pakietem z Przykładu 1
próbka nr l próbka nr 2 próbka nr 3 próbka nr 4
Zawartość żelaza, mg/kg 51 53 49 50
Przykład 5
Produkt z przykładu 2 wprowadzono w ilości 2000 mg/kg, w postaci wodnej emulsji do paliwa bazowego o składzie: 60% (m/m) ziaren zbóż i 40% (m/m) węgla kamiennego oraz właściwościach przedstawionych w tabeli 3.
Tabela 3
Właściwości paliwa bazowego
Właściwość Jednostka Wyniki badań
1 Wartość opałowa MJ/kg 20
2 Zawartość wilgoci % (m/m) 7,4
3 Zawartość siarki % (m /m) 0,3
4 Zawartość popiołu % (m/m) 8,6
5 Zawartość chloru % (m/m) 1
Po wymieszaniu, uszlachetnione pakietem paliwo zostało poddane badaniu jednorodności poprzez analizę zawartości żelaza. Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4
Wyniki badań zawartości żelaza w paliwie uszlachetnionym pakietem z Przykładu 2
próbka nr 1 próbka nr 2 próbka nr 3 próbka nr 4
Zawartość żelaza, mg/kg 40 39 40 42
PL 229 044 Β1
Przykład 6
Produkt z przykładu 3 wprowadzono w ilości 2000 mg/kg, w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym do paliwa bazowego o składzie: 50% (m/m) drewna i 50% (m/m) węgla brunatnego oraz właściwościach przedstawionych w tabeli 5.
Tabela 5
Właściwości paliwa bazowego
Właściwość Jednostka Wyniki badań
1 Wartość opałowa MJ/kg 15,2
2 Zawartość wilgoci % (m/m) 16,1
3 Zawartość siarki % (m/m) 0,3
4 Zawartość popiołu % (m/m) 7,8
5 Zawartość chloru % (m/m) 0,1
Po wymieszaniu, uszlachetnione pakietem paliwo zostało poddane badaniu jednorodności poprzez analizę zawartości żelaza. Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 6.
Tabela 6
Wyniki badań zawartości żelaza w paliwie uszlachetnionym pakietem z Przykładu 3
próbka nr 1 próbka nr 2 próbka nr 3 próbka nr 4
Zawartość żelaza, mg/kg 60 61 62 61
Przykład 7
Produkty z przykładów 2 i 3 poddano termoprogramowanym testom utleniania sadzy. Do badań stosowano po 10 mg sproszkowanych próbek sadzy wymieszanej z produktami z przykładów 2 i 3 (stosunek sadzy do jonów żelaza 10:1). Badane próbki umieszczono w przepływowym reaktorze kwarcowym w piecu, którego temperaturę podnoszono z szybkością 10°C/min od temperatury pokojowej do 700°C. W czasie testu przez reaktor przepuszczano mieszankę gazową, składającą się z 5% (V/V) O2 i 95% (V/V) He z szybkością 60 ml/min. Postęp reakcji śledzono poprzez analizę gazów odlotowych z reaktora z zastosowaniem spektrometru masowego. Obserwowano sygnał m/z = 44 pochodzący od dwutlenku węgla (CO2), sygnał m/z = 32 pochodzący od tlenu, sygnał m/z = 28 pochodzący od tlenku węgla (CO) i m/z = 18 pochodzący od pary wodnej (H2O).
Na podstawie przeprowadzonych testów na rysunku na fig. 1 wykreślono zależność intensywności sygnałów badanych próbek dla m/z = 44 pochodzącego od dwutlenku węgla od temperatury - linią przerywaną dla produktu z przykładu 2, a linią ciągłą dla produktu z przykładu 3. Dodatki inicjujące procesy utleniania sadzy w niższych temperaturach charakteryzują się wyższą aktywnością katalityczną.
Przykład 8
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 4 oraz odpowiednie paliwo bazowe (nieuszlachetnione) z przykładu 4 poddano badaniu termograwimetrycznemu TGA, prowadzonemu w atmosferze powietrza.
Na rysunku na fig. 2 i fig. 3 przedstawiono krzywe charakteryzujące trwałość termiczną badanych paliw - krzywe termograwimetryczne (TGA), na których linią przerywaną oznaczono procentowy ubytek masy próbki w trakcie badania, a linią ciągłą przepływ ciepła, przy czym:
fig. 2 - ilustruje wyniki badań paliwa uszlachetnionego jak w przykładzie 4, fig. 3 - ilustruje wyniki badań paliwa nieuszlachetnionego z przykładu 4.
Pomiary wykonano stosując Termograwimetr SETARAM w systemie termoanalitycznym STARe.
Pomiary wykonano dla próbek analitycznych o masie 5 do 10 mg, w atmosferze powietrza (100 ml/min),
PL 229 044 Β1 w zakresie temperatury od 20 do 1100°C, przy szybkości ogrzewania ok. 20°C/min. Stosowano cylindryczne (φ = 7 mm), płaskodenne naczynka pomiarowe Pt-70 μΙ.
W czasie eksperymentu TGA spalanie próbki paliwa uszlachetnionego jak w przykładzie 4 następuje w procesach egzotermicznych w kilku etapach. Można wyróżnić trzy etapy wypalania: pierwszy charakteryzuje się ok. 20%-wym ubytkiem masy próbki w temp. 240-330°C, drugi ok. 10%-wym ubytkiem masy próbki w temp. 330-500°C, trzeci ok. 65%-wym ubytkiem masy próbki w temp. 500-960°C.
Obserwowane sumaryczne ubytki mas w zakresie niższych temperatur <500°C (ok. 30%) są istotnie większe niż w przypadku badania paliwa nieuszlachetnionego (ok. 20%), natomiast w przypadku badanego paliwa uszlachetnionego jak w przykładzie 4 masa pozostałości po wypaleniu jest zbliżona do masy pozostałości po wypaleniu paliwa nieuszlachetnionego z przykładu 4 i wynosi ok. 11 %.
Przykład 9
Przeprowadzono badania temperatury mięknienia popiołów powstałych ze spalania paliwa uszlachetnionego jak w przykładzie 5 oraz odpowiedniego paliwa bazowego. Popiół został przygotowany zgodnie z prEN 15403, a następnie zmielony do rozmiarów cząstek mniejszych niż 0,075 mm, zwilżony wodą i etanolem, sprasowany w kostkę sześcienną, a następnie pozostawiony do suszenia. Tak przygotowaną próbkę umieszczono w piecu, zapewniając atmosferę utleniającą. Szybkość wzrostu temperatury wynosiła 6°C/min. Podczas ogrzewania prowadzono ciągłą obserwację próbki i na jej podstawie notowano temperaturę mięknienia, tj. temperaturę, w której obserwowano początki zaokrąglenia krawędzi próbki.
Wyniki badań przedstawiono w tabeli 7.
Tabela 7
Temperatura mięknienia popiołu, °C
paliwo bazowe 980
paliwo z dodatkiem 1200
Przykład 10
Produkt z przykładu 2 poddano badaniu właściwości biobójczych. Do wy sterylizowanej, płynnej pożywki Malt Extract Agar firmy Oxiod, wprowadzono produkt z przykładu 2 w ilości odpowiedniej do zapewnienia stężenia biocydu na poziomie: 15, 30, 50 mg/kg pożywki. Podobnie przygotowano pożywkę Tryptone Soya Agar firmy Oxiod z dodatkiem produktu z przykładu 2. Pożywki wylano na płytki Petriego. Na zastygnięte pożywki zawierające biocydy, naniesiono zawiesinę mikroorganizmów testowych. Po okresie inkubacji w temp. 25°C trwającym 3 dni dla szalek pokrytych pożywką Tryptone Soya Agar, natomiast 7 dni w przypadku szalek z pożywką Malt Extract Agar oceniano wygląd szalek. Wyniki badań zamieszczono w tabeli 8.
Tabela 8
Wyniki badań właściwości biobójczych
Pożywka Malt Extract Agar Pożywka Tryptone Soya Agar
Dozowanie [mg/kg] Produlit z przykładu 2
15 wzrost mikroorganizmów na ok Ά powierzchni szalki brak wzrostu
30 brak wzrostu brak wzrostu
50 brak wzrostu brak wzrostu
PL 229 044 Β1
Przykład 11
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 6 oraz odpowiednie paliwo nieuszlachetnione z przykładu 6 poddano badaniu właściwości biobójczych. Na powierzchnię szalek Petriego wypełnionych zastygniętą pożywką Tryptone Soya Agar oraz Malt Extract Agar naniesiono szczepionkę, zawierającą zawiesinę mikroorganizmów testowych. Na tak przygotowanych szalkach umieszczono paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 4, sprasowane w pastylkę średnicy 15 mm. Po okresie inkubacji mikroorganizmów w temp. 25°C szalki poddano obserwacji. Przyjęto następującą skalę ocen odporności badanego preparatu na działanie mikroorganizmów:
- brak wzrostu lub wzrost jedynie na krawędzi próbki
- wzrost na krawędziach (mniej niż 25%)
- -wzrost na powierzchni (25-75%)
- wzrost na powierzchni (75%-poniżej 100%)
- wzrost na całej powierzchni (100%).
Przyjęte kryteria oceny odporności paliwa na działanie mikroorganizmów zamieszczono w tabeli 9. Tabela 9
Kryteria oceny odporności paliwa na działanie mikroorganizmów
Wynik badania Kryterium odporności paliwa na działanie mikroorganizmów
5 brak odporności
4
2 słaba odporność
1 odporne
Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 10.
Tabela 10
Wyniki badań właściwości biobójczych
Badane paliwo Wynik badania
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 4 1
Paliwo bazowe 5
Zastrzeżenia patentowe

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne, w skład którego wchodzą przynajmniej modyfikatory procesu spalania i modyfikatory temperatury mięknienia popiołów oraz korzystnie biocyd, znamienny tym, że zawiera modyfikatory procesu spalania i modyfikatory temperatury mięknienia popiołów w ilości od 5 do 95% (m/m) i korzystnie biocyd w ilości od 1 do 30% (m/m), najlepiej w ilości od 2 do 15% (m/m m/m) oraz ewentualnie rozpuszczalnik w ilości od 10 do 80% (m/m), będący rozpuszczalnikiem organicznym lub mieszaniną rozpuszczalnika organicznego i wody w stosunku wagowym 1:10, korzystnie z emulgatorem rozpuszczalnym w wodzie i/lub w rozpuszczalniku organicznym, w ilości od 0,05 do 1% (m/m).
  2. 2. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako modyfikatory procesu spalania i modyfikatory temperatury mięknienia popiołów, stosuje się mieszaninę co najmniej dwóch modyfikatorów spośród:
    PL 229 044 Β1
    a. związków żelaza w ilości od 5 do 95% (m/m), będących związkami typu FenOm przy czym n zawiera się w zakresie od 1 do 3 a m od 1 do 5, lub substancji będącej mieszaniną niestechiometrycznych nanotlenków, nanowodorotlenków i nanooksywodorotlenków żelaza, w ilości od 5 do 95% (m/m), o zawartości Fe od 12 do 30% (m/m);
    b. związków manganu w ilości od 5 do 95% (m/m) będących, związkami typu π-kompleksów, takich jak dicyklopentadienyl manganu
    c. związków magnezu w ilości od 5 do 95% (m/m), będących tlenkiem magnezu (MgO) lub będącym wysokozasadowym karboksylanem, w którym stosunek zawartości magnezu w rezerwie alkalicznej do zawartości magnezu w normalnym karboksylanie magnezu wynosi od 1,05 do 30.
  3. 3. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako biocyd stosuje się organiczny związek zawierający przynajmniej jeden spośród takich heteroatomów jak azot, siarka, będący korzystnie pochodną aminy lub izotiazolonu lub benzotiazolonu lub triazyny lub morfoliny lub azolidyny lub imidiazolu lub tiazolu lub metyleno-bis-tiocyjanianu.
  4. 4. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera rozpuszczalnik, który jest rozpuszczalnikiem węglowodorowym, który jest frakcją naftową, korzystnie zawierającą aromaty, o temperaturze zapłonu nie niższej niż 40°C i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych.
PL398377A 2012-03-09 2012-03-09 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne PL229044B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL398377A PL229044B1 (pl) 2012-03-09 2012-03-09 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL398377A PL229044B1 (pl) 2012-03-09 2012-03-09 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL398377A1 PL398377A1 (pl) 2012-11-05
PL229044B1 true PL229044B1 (pl) 2018-06-29

Family

ID=47264007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL398377A PL229044B1 (pl) 2012-03-09 2012-03-09 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL229044B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL398377A1 (pl) 2012-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hilmawan et al. A comprehensive evaluation of cofiring biomass with coal and slagging-fouling tendency in pulverized coal-fired boilers
Lasek et al. Combustion properties of torrefied biomass obtained from flue gas-enhanced reactor
Hernández et al. Characterisation of residual char from biomass gasification: effect of the gasifier operating conditions
Hansen et al. Impact of hydrothermal carbonization on combustion properties of residual biomass
Lane et al. Combustion behavior of algal biomass: carbon release, nitrogen release, and char reactivity
Sarkar et al. Co-combustion studies for potential application of sawdust or its low temperature char as co-fuel with coal
Nyashina et al. Environmental benefits and drawbacks of composite fuels based on industrial wastes and different ranks of coal
Lee et al. Effect of torrefaction and ashless process on combustion and NOx emission behaviors of woody and herbaceous biomass
Niu et al. Evolution of carbon and nitrogen during chemical looping gasification of rapeseed cake with Ca-Fe oxygen carrier
Dang et al. Comprehensive study on the feasibility of pyrolysis biomass char applied to blast furnace injection and tuyere simulation combustion
Murillo et al. Conversion of residual oat husk and pine sawdust by co-hydrothermal carbonization towards biofuel production for pellet stoves
Du et al. Effects of baking soda on Co-hydrothermal carbonization of sewage sludge and Chlorella vulgaris: Improved the environmental friendliness of hydrochar incineration process
Poskrobko et al. Biofuels: Part II. Thermogravimetric research of dry decomposition
Ozdemir et al. Biofuel characteristics and combustion emissions of poultry litter and lignocellulosic biomass
Si et al. Thermodynamics and synergistic effects on the co-combustion of coal and biomass blends
Ali et al. Synergistic evaluation of co-torrefaction performance of rice husk and coffee bean ground blends for biosolid production for industrial fuel sustainability
Amponsem et al. Cleaner energy potential analysis for composite biomass residues from decentralized sawmills in Ghana-A case study for Oforikrom Municipality
US20090277080A1 (en) Coal with improved combustion properties
PL229044B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne
PL232620B1 (pl) Dodatek uszlachetniający do paliw stałych biogennych poprawiający jego właściwości eksploatacyjne
Ikelle et al. The study of briquettes produced with bitumen, CaSO4 and starch as binders
Parshetti et al. Evaluation of hydrothermally carbonized hydrochar in improving energy security and mitigating greenhouse gas emissions
Isemin et al. Prediction of the behavior of sunflower husk ash after its processing by various torrefaction methods. Energies 2022; 15: 7483
Zapušek et al. Characterisation of carbonizate produced from Velenje lignite in lab-scale reactor
PL246909B1 (pl) Granulat mieszaniny trocin z drewna drzew iglastych oraz miskanta uszlachetniony kompozycją dodatków